含液脂相和蜡的睫毛膏制作方法

N·科林, B·皮奥特, N 科林, 绿

2004年1月28日

2001年10月26日

2000年10月27日

莱雅公司

A61Q1/00GK1471385SQ01818019

含液 脂相 睫毛膏

1.一种在生理上可接受的介质中含有至少一种液脂相和至少一种水相的组合物，液脂相含有至少一种挥发性有机溶剂，组合物的特征在于水相含有蜡颗粒的微分散体2.权利要求1的组合物，其特征在于蜡微分散体含有蜡颗粒的平均粒度小于1μm，优选小于0.5μm3.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于蜡选自熔点为30℃-120℃的蜡4.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于蜡的硬度大于或等于6MPa，优选为6MPa-15MPa5.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于蜡选自巴西棕榈蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、坎台里蜡、氢化加州希蒙得木油、米糠蜡、地蜡、中国蜡、虫胶蜡、小冠椰子蜡6.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于所述微分散体的蜡以干物质含量计占组合物总量的0.1％-50重量％，优选1％-30重量％7.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其中蜡微分散体的颗粒中还含有油状和/或糊状脂肪添加剂和/或脂溶性添加剂/活性成分8.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其中还含有至少一种表面活性剂9.上述权利要求中任一权利要求的化妆品组合物，其特征在于挥发性有机溶剂选自挥发性烃油10.上述权利要求中任一权利要求的化妆品组合物，其特征在于挥发性有机溶剂选自包含8-16个碳原子的异链烷烃11.上述权利要求中任一权利要求的化妆品组合物，其特征在于挥发性有机溶剂占组合物总量的35％-75重量％，优选45％-70重量％，更优选50％-65重量％12.上述权利要求中任一权利要求的化妆品组合物，其特征在于液脂相含有至少一种亲脂的辅助成膜聚合物13.权利要求12的组合物，其特征在于亲脂的辅助成膜聚合物占组合物总量的0.5％-15重量％14.上述权利要求中任一权利要求的组合物，还含有至少一种附加的成膜聚合物溶解于或分散于水相15.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于液脂相含有附加蜡16.权利要求15的组合物，其特征在于附加蜡的硬度为0.05MPa-15MPa17.权利要求15的组合物，其特征在于附加蜡的硬度大于或等于0.05MPa且小于6MPa18.权利要求17的组合物，其特征在于附加蜡选自蜂蜡、氢化蓖麻油、羊毛脂蜡、石蜡和杨梅蜡19.权利要求15-18中任一权利要求的组合物，其特征在于附加蜡占组合物总量的5％-35重量％，优选15％-25重量％20.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物是一种油包水乳剂21.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物还含有至少一种添加剂，选自增稠剂、增塑剂、填料、颜料、防腐剂、保湿剂、芳香剂、维生素、碱化剂或酸化剂，以及它们的混合物22.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物是用于涂敷睫毛的组合物23.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物是睫毛膏24.一种睫毛膏产品，包括含有睫毛膏组合物的容器，以及用于将所述组合物施于角蛋白纤维上的体系，其特征在于该组合物是权利要求1-23中任一权利要求的组合物25.一种涂敷角蛋白纤维特别是睫毛的化妆方法，包括将权利要求1-23中任一权利要求的组合物用于所述角蛋白纤维26.权利要求1-23中任一权利要求的组合物的用途，用于使角蛋白纤维特别是睫毛卷翘27.权利要求4-23中任一权利要求的组合物的用途，用于使角蛋白纤维特别是睫毛加粗，和/或用于得到施于角蛋白纤维的具有高负载力的妆28.蜡颗粒水微分散体和液脂相在含有生理上可接受介质的组合物中的用途，其中蜡的硬度大于或等于6MPa，优选为6MPa-15MPa，液脂相含有至少一种挥发性有机溶剂，用于使角蛋白纤维特别是睫毛加粗和/或卷翘29.蜡颗粒水微分散体，含至少一种挥发性有机溶剂的液脂相和液脂相中附加蜡在含有生理上可接受介质的组合物中的用途，用于使角蛋白纤维特别是睫毛加粗30.蜡颗粒水微分散体，液脂相和液脂相中附加蜡在含有生理上可接受介质的组合物中的用途，其中蜡的硬度大于或等于6MPa，优选为6MPa-15MPa，液脂相含有至少一种挥发性有机溶剂，用于使角蛋白纤维特别是睫毛加粗和/或卷翘

本发明的主题是一种用于涂敷角蛋白纤维的含有蜡和液脂相的组合物本发明还涉及一种涂敷角蛋白纤维的方法本发明的组合物和方法特别用于人体睫毛，但也可用于假睫毛这种组合物可以是也称为睫毛膏的睫毛用化妆品组合物、睫毛用化妆基质、在睫毛膏上涂敷的组合物，也称外涂油，或用于睫毛美容护理的组合物更具体地，本发明涉及睫毛膏还已知所谓的防水睫毛膏在无水介质中，特别是在含有机溶剂的液脂相中含有蜡例如文献WO-A-91/12793所述，这些组合物还可以含有分散于液脂相中的水相该文献还详述了睫毛膏的防水性可以通过向水相添加水溶性的成膜聚合物来改进然而，使用此种睫毛膏化妆的睫毛仅中度的加粗，且得到的妆是具有中度负载性能的自然妆如果想在睫毛上得到浓妆，即得到具有高度负载性能的睫毛膏，必须向脂相中混入大量的蜡然而，蜡量的增加造成睫毛膏粘度的增加；使得后者很难施于睫毛上太粘的睫毛膏与睫毛的接触干燥，不在睫毛上展开，并且使在睫毛上的刷的操作减慢使用这样的睫毛膏的困难使睫毛膏不能在睫毛上恰当的沉积，并且这种妆不能使睫毛加粗申请人目前已惊奇地发现这种角蛋白纤维特别是睫毛的涂层可以通过将蜡颗粒的水微分散体用于含有水相和液脂相的组合物中获得然后就得到了易施于角蛋白纤维并且在角蛋白纤维上可形成防水涂层的组合物得到的妆使角蛋白纤维很好地加粗得到了具有很高负载性能的妆另外，该涂层不会碎裂且表现出良好的耐擦拭性能，特别是手指的擦拭而且，当蜡微分散体形式中的蜡为如下定义的硬蜡时，该组合物可以使角蛋白纤维令人满意地卷翘并且此卷翘显示出良好的保留时间睫毛卷翘至少保持6小时更确切地，本发明的主题是一种在生理上可接受的介质中含有至少一种液脂相和至少一种水相的组合物，液脂相含有至少一种挥发性有机溶剂，组合物的特征在于水相含有蜡颗粒的微分散体本发明的另一主题是一种睫毛膏产品，包括含有如上定义的睫毛膏组合物的容器，且提供了将该组合物施于角蛋白纤维特别是睫毛的体系本发明的主题还是一种涂敷角蛋白纤维特别是睫毛的方法，包括将如上定义的组合物施于角蛋白纤维该涂敷角蛋白纤维的方法可以是一种用于对角蛋白纤维特别是睫毛化妆或非治疗性的美容护理方法本发明的主题还是一种如上定义的组合物的用途，用于使角蛋白纤维特别是睫毛加粗，和/或用于得到施于角蛋白纤维的具有高负载力的妆本发明的主题还是在含有生理上可接受介质的组合物中的蜡颗粒水微分散体和液脂相的用途，其中蜡的硬度大于或等于6MPa，液脂相含有至少一种挥发性有机溶剂，用于使角蛋白纤维特别是睫毛加粗和/或卷翘本发明的主题还是在含有生理上可接受介质的组合物中的蜡颗粒水微分散体，含至少一种挥发性有机溶剂的液脂相和液脂相中附加蜡的用途，用于使角蛋白纤维特别是睫毛加粗，和/或用于得到施于角蛋白纤维的具有高负载力的妆本发明的主题还是在含有生理上可接受介质的组合物中的蜡颗粒水微分散体，液脂相和液脂相中附加蜡的用途，其中蜡的硬度大于或等于6MPa，液脂相含有至少一种挥发性有机溶剂，用于使角蛋白纤维特别是睫毛加粗和/或卷翘在本申请中，短语“涂敷角蛋白纤维的组合物”应理解是指能够在角蛋白纤维上成膜的组合物短语“生理上可接受的介质”是指可与角蛋白物质相容的介质，如化妆品介质a)蜡微分散体本发明的组合物含有蜡颗粒的水微分散体短语蜡的水微分散体是指蜡颗粒的水分散体，其中蜡颗粒的平均粒度小于或等于约1μm短语“平均粒度小于或等于约1μm”应理解是指至少50％体积的颗粒粒度小于或等于平均粒度1μm蜡颗粒的粒度可以用粒度计测定，例如Malvern公司出售的参照Mastersizer 2000的粒度计本申请中，蜡是在室温(25℃)下呈固体的亲油化合物，具有可逆的固态/液态变化，熔点大于或等于30℃，最高可达120℃通过将蜡变成液态(熔融)可使其与油混溶，形成微观均质混合物；但如果将混合物温度达到室温，蜡会在混合物的油中出现重结晶蜡的熔点可采用差示扫描量热法(DSC)，例如可使用由METLER公司以名称DSC 30的量热计将15mg产品试样置于坩埚中，先经第一次升温，将温度从0℃升至120℃，加热速率为10℃/分钟，然后从120℃冷却至0℃，冷却速率为10℃/分钟，最后经第二次升温，将温度从0℃升至120℃，加热速率为5℃/分钟第二次升温过程中，测定作为温度的函数的被空坩埚和含产品试样的坩埚所吸收的能量差值的变量化合物的熔点相应于曲线峰值顶点的温度，该曲线代表被吸收的能量差值的变量对温度的函数蜡微分散体是蜡颗粒的稳定胶态颗粒分散体，具体可记述于《微乳化体理论和实践》(Microemulsions Theory and Practice)，L.M.Prince编，Academic出版社(1977)，21-32页实际上，这类蜡微分散体是通过在表面活性剂、任选的部分水存在下熔融蜡，然后搅拌下逐渐加入热水而制得的会发现形成油包水型乳化体的中间产物，然后发生相转化，最后形成水包油型微乳化体经冷却，得到蜡颗粒的固体胶态微分散体蜡微分散体还可通过搅拌蜡、表面活性剂和水的混合物制得，其中采用的搅拌装置如超声波、高压均质器和涡轮式搅拌器蜡微分散体颗粒的平均粒度优选小于1μm(特别是0.02-1μm)，优选小于0.5μm(特别是0.051-0.5μm)这些颗粒基本由蜡或蜡混合物构成但其中可含有少量油类和/或糊状脂肪添加剂、表面活性剂和/或常用的脂溶性添加剂/活性成分适用于本发明组合物微分散体的蜡可选自在室温下呈固体和刚性的动物、植物、矿物或合成来源的蜡及其混合物蜡的熔点优选大于或等于约45℃(特别是为45℃-120℃)，特别是大于或等于55℃(特别是55℃-120℃)，或甚至是大于或等于70℃(特别是70℃-120℃)蜡也可具有0.05MPa-15MPa的硬度有利地，可使用硬度大于或等于6MPa的蜡(称为硬蜡)，特别是硬度为6MPa-30MPa和6MPa-15MPa的蜡以得到可以在角蛋白纤维上形成良好卷翘的组合物并且此卷翘显示出良好的保留时间睫毛卷翘至少保持6小时硬度可在20℃经压力测定，其中可采用由RHEO公司以名称TA-TX2i销售的结构仪进行测定，其上加装有直径为2mm的不锈钢圆柱，以0.1mm/s的速度移动并插入蜡中深0.3mm处进行硬度测定时，将蜡在蜡熔点+20℃的温度下熔融将熔融的蜡倒入直径为30mm、深20mm的容器中在室温(25℃)下经24小时重结晶，然后将蜡在20℃下至少保存1小时之后才进行硬度测定硬度值是压力值除以与蜡接触的结构仪圆柱的表面积可提及的硬度大于或等于6MPa的蜡(称为硬蜡)有巴西棕榈蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、坎台里蜡、氢化加州希蒙得木油、米糠蜡、地蜡、中国蜡、虫胶蜡、小冠椰子蜡可使用的硬度小于6MPa(特别是小于或等于0.05MPa且小于6MPa)的蜡(称为软蜡)有蜂蜡、氢化蓖麻油、羊毛脂蜡、石蜡和杨梅蜡以蜡的干物质含量计，本发明的组合物优选含有0.1％-50重量％、特别是1％-30重量％所述微分散体的蜡组合物中还可含有足量的表面活性剂以制备蜡微分散体和稳定的最终组合物具体说，其中可含有0.01％-30重量％的常用表面活性剂，其可选自以下化合物-阴离子表面活性剂，特别是例如含12-18个碳原子的任选不饱和脂肪酸盐；含12-18个碳原子的烷基硫酸和烷基磺酸或烷基链含6-18个碳原子的烷芳基磺酸的碱金属盐或与有机碱形成的盐；醚硫酸盐； -非离子表面活性剂，特别是聚烷氧基化和/或聚甘油化表面活性剂，特别是脂肪酸或脂肪酰胺；脂肪醇或烷基酚；脂肪酸和多元醇形成的酯，链烷二醇和链烷二醇烷基醚值得一提的有三甘油氨基甲酸烷基酯，羊毛脂醇氧乙烯化或丙氧基化衍生物，羊毛脂脂肪酸或其混合物；-阳离子表面活性剂，特别是季铵衍生物蜡或蜡的混合物可与一种或多种脂肪(油状和/或糊状)添加剂共用值得一提的特别有植物油，如葵花籽油、西蒙得木油；矿物油如石蜡油；聚硅氧烷油；矿脂；羊毛脂；氟化油；含全氟化基的烃油；脂肪烷基酯还可在微粒的蜡相中加入脂溶性活性成分，如UV防晒剂，脂溶性维生素，脂溶性美容活性成分b)液脂相组合物的液脂相含有至少一种挥发性有机溶剂术语“液脂相”在本发明中应理解为在室温下为液体且与水不互溶的任何无水介质术语“挥发性有机溶剂”应理解是指在室温下能够从其被涂敷的载体上蒸发掉的有机溶剂，换句话说是指在室温下具有可测定蒸汽压的有机溶剂具体说，可以使用一种或几种在室温和大气压下是挥发性的、并且具有例如室压和室温下蒸汽压＞0mmHg(0Pa)、特别是10-3-300mmHg(0.13-40,000Pa)、但条件是沸点大于30℃的油这些挥发油可帮助组合物涂敷到角蛋白纤维上这些油可以是烃油、硅油根据本发明的一个实施方案，挥发性有机溶剂可以是挥发性烃油术语“烃油”是指主要含氢和碳原子的油适合本发明组合物用的优选的挥发性烃油特别是含8-16碳原子的异链烷烃，即支链烷烃，例如“Isopars”，Permetyls，特别是异十二碳烷(也称作2，2，4，4，6-五甲基庚烷)当然，这类异链烷烃的混合物也能使用其他挥发性烃油，例如石油馏出物，特别是Shell公司以商品名Shell Solt出售的产品也可使用在本发明组合物中挥发性有机溶剂占组合物总重量的35％-75重量％，优选为45％-70重量％，更优选50-65重量％还可以使用挥发性硅油作为挥发性有机溶剂，例如挥发性环状硅氧烷油，例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十六甲基环六硅氧烷；直链挥发性硅氧烷，例如八甲基三硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷；或者是挥发性氟油，例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷液脂相还可以含有非挥发性油，特别是非挥发性烃类和/或硅氧烷类和/或氟油可以特别提及的非挥发性烃油是-动物源的烃油，例如全氢化角鲨烯；-植物源的烃油，例如液态4-10碳原子脂肪酸的甘油三酸酯，如庚酸或辛酸的甘油三酸酯；或者是向日葵油、葡萄子油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、鳄黎油、橄榄油、谷类胚芽油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜子油、棉子油、榛子油、澳洲坚果油、霍霍巴油；辛酸/癸酸甘油三酸酯，如Dynamit Nobel公司出品的Miglyol810、812和818；以及烛果油；-矿物或合成源的直链或支链烃，例如凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯，如parleam；-合成酯和醚，例如式R1COOR2的油，其中R1表示含6-29碳原子的高级脂肪酸残基，R2表示含3-30碳原子的烃链，例如Purcellin油、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、2-乙基己基棕榈酸酯、2-己基癸基月桂酸酯、2-辛基癸基棕榈酸酯、或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯或乳酸酯；多元醇酯，如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇庚酸酯、二乙二醇二异壬酸酯和季戊四醇酯；-室温下液态的、具有含12-26碳原子的支链和/或不饱和碳链的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇；-高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸、及其混合物可以在本发明组合物中使用的非挥发性硅氧烷油可以是低粘度的油，如聚合度优选为约6-2000的直链聚硅氧烷可以提及，例如，粘度大于10mpa.s的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷及其混合物本发明组合物中非挥发性油占组合物总重量的0-5％(重量)，优选0-2％(重量)有利地，本发明的组合物不含非挥发性油，这样的组合物可以使睫毛得到良好的卷翘有利地，水相可以分散于液脂相中；则提供的组合物是油包水或水包油乳剂的形式，优选油包水乳剂形式c)添加剂本发明的组合物在液脂相中还可含有至少一种附加蜡此附加蜡不是上面定义的蜡颗粒水微分散体形式附加蜡可在睫毛上形成浓妆因此组合物中所含的附加蜡可用于令角蛋白纤维特别是睫毛变粗当微分散体中的蜡为如上定义的硬蜡时，这种组合物还可以用于使角蛋白纤维特别是睫毛卷翘附加蜡的硬度也为0.05MPa-15MPa可选自上述的蜡(硬蜡和软蜡)液脂相所含的附加蜡的含量可占组合物总量的5％-35重量％，优选为15％-25重量％本发明的组合物的液脂相中还可含有亲脂性的辅助成膜聚合物具体说，该亲脂性的辅助成膜聚合物在液脂相中是溶解的，或称作脂溶性的，或者在稳定剂存在下是分散的亲脂性的辅助成膜聚合物可以使角蛋白纤维上施加该组合物后形成的膜具有良好的保持力作为脂溶性聚合物，特别值得提及的是至少一种乙烯基酯和至少一种其它单体的共聚反应得到的共聚物，其它单体可以是申请FR-A-2232303中记载的链烯烃、烷基乙烯基酯或烯丙基酯或甲基烯丙基酯，其内容引入本申请作为参考可用于本发明的脂溶性成膜聚合物中，值得一提的有聚烯烃，特别是C2-C20链烯烃的共聚物例如聚丁烯，含饱和或不饱和、直链或支链C1-C8烷基的烷基纤维素，如乙基纤维素或丙基纤维素，乙烯基吡咯烷酮(VP)共聚物，特别是乙烯基吡咯烷酮和C2-C40链烯、更优选C3-C20链烯的共聚物可用于本发明的VP共聚物的实例中值得一提的有VP/乙酸乙烯基酯，VP/甲基丙烯酸乙酯，丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸，VP/二十碳烯，VP/十六碳烯，VP/三十碳烯，VP/苯乙烯和VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物文献EP-A-749746、EP-A-923928、EP-A-930060中特别记载了在稳定剂存在下，成膜聚合物分散于液脂相中，上述文献的内容引入本申请作为参考组合物中液脂相的亲脂性辅助成膜聚合物的量占组合物总重量的0.5％-15重量％，优选2％-10重量％该组合物还可以含有液脂相增稠剂该增稠剂可以选自有机改性的粘土，即用化合物特别是选自季铵或叔胺的化合物处理的粘土可以提到的有机改性的粘土为有机改性的膨润土例如RHEOX公司以“Bentone 34”名称出售的有机改性的膨润土；和有机改性的水辉石例如RHEOX公司以“Bentone 27”和“Bentone 38”出售的水辉石这些粘土通常用已知的方式与活化剂，如碳酸亚丙酯或乙醇结合，以得到加稠的液脂相增稠剂占组合物总重量的0.5％-15重量％，优选1％-10重量％本发明的组合物中，液脂相的总重量占组合物总重量的65％-99重量％，优选80％-99重量％组合物中还可含有至少一种着色剂，如粉状化合物和/或脂溶性着色剂，其用量例如可占组合物总量的0.01-30重量％粉状化合物可选自除前述成分之外的常用于化妆品或皮肤用组合物中的颜料和/或珠光剂粉状化合物的含量有利地占组合物总量的0.1-25重量％，更好是1-20重量％颜料可以是白色或有色的、无机和/或有机的无机颜料中值得一提的有任选经表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈，以及氧化铁或氧化铬，锰紫，群青，氢氧化铬和铁蓝有机颜料中值得一提的有炭黑，D＆C类颜料，以及基于胭脂红、钡、锶、钙和铝的着色漆珠光颜料可选自白色珠光颜料，如经钛或氯氧化铋包覆的云母，有色珠光颜料如经氧化铁包覆的云母-钛、特别经铁蓝或氧化铬包覆的云母-钛、经上述类型有机颜料以及基于氯氧化铋的珠光颜料包覆的云母-钛本发明组合物中还可含有常用于化妆品中的成分，如增塑剂，填料，维生素，防腐剂，润肤剂，螯合剂，芳香剂，以及常用于化妆品领域的碱化剂或酸化剂，及其混合物本领域技术人员当然会对这些任选添加化合物和/或其用量进行精心选择，以使这些成分可能的加入不会或基本不会影响本发明组合物的有益特性可采用本领域技术人员已知的方法制备本发明的组合物首先将附加蜡熔化，然后混合液脂相的成分，包括亲脂性的添加剂再加入颜料、填料和之前增稠的溶剂然后通过混合各成分制备水相，再加入蜡的水微分散体，将水相全部分散于脂相中本发明组合物特别可用于睫毛膏产品，其中包括含有所述睫毛膏组合物的容器，以及用于将该组合物涂敷到角蛋白纤维特别是睫毛上的体系容器按已知方式配有安放排放体系的开口涂敷体系包括小棒，其一端带有涂刷，另一端带有可封闭容器的套盖该包装在申请EP-A-611170中附图7中有具体描述，该文献结合在此作为参考实施例2制备具有以下组成的睫毛膏-实施例1的蜡微分散体 6.6g-巴西棕榈蜡 5.4g-米糠蜡 2.55g-石蜡 2.5g-蜂蜡 9.55g-膨润土5.4g-碳酸丙烯酯1.7g-乙醇 0.7g-乙酸乙烯基酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(65/35)7.2g共聚物(购自CHIMEX的Mexomere PQ)-聚月桂酸乙烯基酯(购自CHIMEX的Mexomere 0.75gPP)-D-泛醇0.2g-滑石粉0.98g-颜料 4.8g-防腐剂适量-水适量100g该睫毛膏易于在睫毛上涂敷，并可得到防水的且使睫毛加粗的妆还使睫毛良好地卷翘且这种卷翘可保持至少六个小时