专利名称：包含特定的有机硅共聚物、挥发性溶剂和金属颗粒的化妆品组合物的制作方法包含特定的有机硅共聚物、挥发性溶剂和金属颗粒的化妆品组合物本发明涉及用于将角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维，如头发着色的组合物，还涉及使用这种组合物将角蛋白纤维着色的方法。在头发上提供包含颜料的涂料是已知实践，这些颜料因此与成膜聚合物，如基于有机硅树脂(silicone resin)和流体有机硅(fluid silicone)的特定有机硅共聚物，更常称作BioPSA混合使用。这些共聚物在专利申请WO 03/026 596、WO 2004/073 626、WO 2007/051 505和WO 2007/051 506中尤其被描述为用于各种化妆品用途，如施加到头发、 指甲和皮肤上。当这些聚合物与颜料混合使用时，通常获得可见着色，无论头发的初始颜色如何。 这在无头发预先漂白的情况下实现。这些颜料，尤其是珠光剂(nacres)的存在能够在所有头发类型上获得彩色和可见着色。但是，所得着色并非总是足够可见和可预测。此外，借助标准颜料，极难获得某些色调，尤其是金色。因此，本发明的目标是开发包含无需漂白步骤就能获得宽范围的强和/或彩色着色的有色物类的涂料。用本发明实现这种目标，其一个主题是包含一种或多种基于有机硅树脂和流体有机硅的共聚物、一种或多种挥发性溶剂和一种或多种含多于80%金属的金属颗粒的角蛋白纤维处理组合物。本发明的一个主题也是用于获得强和/或彩色颜色效果的将角蛋白纤维着色的方法。本发明的另一主题是此组合物用于在角蛋白纤维上获得有色涂层的用途。这些涂料能够赋予头发耐香波的(shampoo-remanent )强和/或彩色着色，同时保持角蛋白纤维的物理品质，因为它们在不使用易使头发降解的氧化剂的情况下就能提供持久着色。下面，除非另行指明，在本发明中包括所示范围的界限。
基于有机硅树脂和流体有机硅的共聚物根据本发明定义的有机硅共聚物得自有机硅树脂和流体有机硅之间的反应。
例如在"Silicone Pressure Sensitive Adhesive〃， Sobieski 禾口 Tangney, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (D. Satas Ed.), Von Nostrand ReinhoId, New ^rk中描述了此类共聚物。
在该共聚物中，有机硅树脂以45%至75%(相对于有机硅的总质量)的含量存在，流体有机硅以25%至55%的含量存在，有机硅树脂和流体有机硅的百分比总和等于100。优选地，有机硅树脂以55%至65% (相对于有机硅的总质量)的含量存在，流体有机硅以35%至 45%的含量存在，有机硅树脂和流体有机硅的百分比总和等于100。
优选地，本发明的有机硅树脂是基团SiA和基团I(SiO)v2 (三有机甲硅烷基)的缩合产物，其中各基团R独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基，且其中该有机硅树脂的SiA 官能团(function)和民股0)1/2官能团之间的比率为0.6至0.9。可用于形成该有机硅树脂的三有机甲硅烷基基团可以是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、甲基甲基丙基甲硅烷基或二甲基乙烯基甲硅烷基及其混合物。三甲基甲硅烷基在本发明的背景中是优选的。
本发明的流体有机硅优选是在25°C下具有100至100 000 dt的粘度的带有OH 末端官能团的二有机聚硅氧烷，其中该二有机聚硅氧烷的取代基独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基。该二有机聚硅氧烷优选是线型聚合物。以非限制性方式，二有机聚硅氧烷的实例可以是聚二甲基硅氧烷、乙基甲基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物、和含有OH端基的此类聚合物或共聚物的混合物。优选的二有机聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷。
例如在专利US 5 162 410或专利CA 711 756中描述了此类共聚物的合成实例。
本发明的共聚物因此可通过加热下列混合物来制备-45质量％至75质量％有机硅树脂，其是SW2和民(SiO) 1/2单元的缩合产物，其中各基团R独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基，且其中该有机硅树脂的SiA官能团和民(SiO) 1/2 官能团之间的比率为0.6至0.9 ；-25质量％至55质量％的含有OH末端官能团的流体二有机聚硅氧烷，在25°C下的粘度为100至100 000 cSt，其中该二有机聚硅氧烷的取代基独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基；-0. 001%至5%的合适的催化剂，其优选是有机脂族胺化合物，优选选自伯胺、仲胺、叔胺、上文提到的胺的羧酸盐、和季铵盐。
将该混合物加热至80°C至160°C的温度直至获得所得有机硅共聚物的粘合性质。
根据本发明优选的共聚物由Dow Corning以标号Bio_PSA 出售，这些Bio_PSA 共聚物可能是两种形式——标准或胺相容的，并在不同溶剂中以几种有机硅树脂/流体有机硅比率提供。尤其可以提到等级7-4400、7-4500和7-4600。根据本发明特别优选的 Bio-PSA 是等级 7-4400。
根据本发明的一个具体实施方案，共聚物的量大于该组合物总重量的1重量％。
该共聚物特别可以以该组合物总重量的大于1重量％至40重量％，优选1. 5重量％ 至20重量％，优选1. 5重量％至15重量％的含量存在于本发明的组合物中。
挥发性溶剂根据本发明，施加到头发上的组合物含有一种或多种挥发性溶剂。
在本发明中，术语“挥发性溶剂”是指在室温(20°C)下和在大气压(760 mmHg)下是液体的化合物，其在20°C下的蒸气压大于0. 1 mmHg，优选0. 1至300 mmHg，再更优选0. 5 至 200 mmHgο
这种挥发性溶剂可以是水、非有机硅有机溶剂、硅有机溶剂或其混合物。
可以提到的挥发性非有机硅有机溶剂包括-挥发性C1-C4烷醇(alkanols)，如乙醇或异丙醇；-挥发性C5-C7烷烃(alkanes)，如正戊烷、己烷、环戊烷、2，3_ 二甲基丁烷、2，2_ 二甲基-丁烷、2-甲基戊烷或3-甲基戊烷；-液体C1-C2tl酸和挥发性C1-C8醇的酯，如乙酸甲酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、 乙酸异戊酯或3-乙氧基丙酸乙酯；-在室温下是液体并呈挥发性的酮，如甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；-挥发性多元醇，如丙二醇；-挥发性醚，如二甲氧基甲烷、二乙氧基乙烷或二乙醚；-挥发性二醇醚，如2-丁氧基乙醇、丁基二甘醇、二甘醇单甲醚、丙二醇正丁基醚或丙二醇单甲醚乙酸酯；-挥发性烃基油，如含有8至16个碳原子的挥发性烃基油及其混合物，尤其是支化 C8-Q6烷烃，例如C8-C16异烷烃(也称作异链烷烃)、异十二烷、异癸烷和例如以商品名Isopar 或Permethyl出售的油及其混合物。也可以提到新戊酸异己酯或新戊酸异癸酯； -挥发性C4-Cltl全氟烷烃，如十二氟戊烷、十四氟己烷或十氟戊烷； -挥发性全氟环烷基，如F2 Chemicals公司分别以Flutec PCI 、Flutec PC3 和 Flutec PC6 为名出售的全氟甲基环戊烷、1，3-全氟-二甲基环己烷和全氟十氢化萘，以及全氟二甲基环丁烷和全氟吗啉；-符合下式的挥发性氟烷基或杂氟烷基化合物 CH3-(CH2) JZJt-X-CF3其中t是O或1 ;n是0、1、2或3 ;X是含有2至5个碳原子的直链或支化二价全氟烷基，Z代表O、S或NR, R是氢原子或基团-(CH2)n-CH3或基团-(CF2)m-CF3, m是2、3、4或5。
在尤其可提到的挥发性氟烷基或杂氟烷基化合物中包括3M公司以MSX 4518 和 HFE-7100 为名出售的甲氧基九氟丁烷，和3M公司以HFE-7200 为名出售的乙氧基九氟丁焼。
优选选择溶剂以使其沸点低于200°C。
根据一个具体实施方案，非有机硅有机溶剂选自乙醇、异丙醇、丙酮和在25°C下和在大气压(760 mmHg)下是液体的烷烃，如异十二烷。
可以提到的挥发性有机硅化合物包括低粘度硅化合物，其选自含有2至7个硅原子的线型或环状有机硅，这些有机硅任选包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基，例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基乙基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷及其混合物。根据一个具体实施方案，该有机硅化合物选自环戊二甲基-硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。
这种挥发性有机硅通常具有低粘度，例如在25°C下小于10 cSt的粘度。
该挥发性有机硅优选选自十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷。
可提到的实例包括Dow Corning公司以DC-245为名出售的十甲基环五硅氧烷、 Dow Corning公司以DC-246为名出售的十二甲基环六硅氧烷、Dow Corning公司以DC-200 Fluid 1 dt为名出售的八甲基三硅氧烷和Dow Corning公司以DC-200 Fluid 1.5 cSt ^名出售的十甲基四硅氧烷。
根据本发明的一个具体实施方案，挥发性溶剂选自水、乙醇、异丙醇、丙酮、异十二烷、十甲基-环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷及其混合物。
该挥发性溶剂可以以该组合物总重量的0. 1%至95重量％，优选1%至90重量％， 优选5%至90重量％的含量存在于本发明的方法中可用的组合物中。
金属颗粒金属颗粒由纯金属或金属合金形成。
本发明的组合物中可用的金属颗粒有利地为“薄片”形式。术语“薄片”是指其中最大维度与最小维度的比率，被称作形状系数，大于或等于5的颗粒。
术语“尺寸”是指由归结于一半颗粒数的统计粒度分布得出的尺寸，被称作D50。 该金属粒子特别具有大于或等于8，尤其是10，例如大于或等于15的形状系数。
对本发明而言，金属颗粒由多于80%的一种或多种金属形成。
该金属颗粒可选自银、铝、铁、铬、镍、钼、金、铜、锌、锡、镁、钢、青铜、钛和这些金属的合金。该金属颗粒选自铜、锌、铝、钛、银、金和这些金属的合金。更优选使用选自铝(有利地具有大于或等于99%的铝含量)、铜(有利地具有大于或等于95%的铜含量)、青铜(优选具有70%至95%的铜含量和5%至30%的锌含量)的金属颗粒。
本发明的金属颗粒也可以被其制造过程中所用的润滑剂，尤其是油酸或硬脂酸涂布。
本发明的颗粒的金属核也可以被至少一种无机或有机材料的至少一个“涂层”涂布。该无机材料优选选自金属氧化物，如氧化钛、氧化铝、氧化铁、氧化铈、氧化铬和氧化硅及其混合物。该有机材料优选选自聚丙烯酸酯、有机硅、聚烯烃、聚苯乙烯、聚酯、纤维素酯、 聚酰胺、有机磷物质及其混合物。当该金属颗粒还涂有润滑剂或不仅涂有其制造过程中所用的润滑剂时，其优选被至少一个二氧化硅SiO2层涂布。例如在文献DE 10238090中描述了涂有S^2的这些金属颗粒和它们的制备方法。
涂层与金属基底的重量比可以为0.2至0.001。该涂层可具有5至500纳米，特别是100至200纳米的厚度。
涂有无机材料层的金属基底可具有1微米至100微米，优选1至25微米的中值尺寸(D50)。
本发明的组合物中所用的金属颗粒根据它们的最大维度具有例如小于或等于25 微米，特别是小于或等于15微米的中值尺寸。
“中值尺寸”是指由归结于一半颗粒数的统计粒度分布得出的尺寸，被称作D50。
所述颗粒通常具有小于或等于1微米，尤其是小于或等于0. 7微米，特别是小于或等于0.5微米的厚度。
作为本发明的组合物中可用的金属颗粒，可以提到铝颗粒，如Siberline公司以 Starbrite 2100 EAC 为名和Eckart公司以Metalure 为名出售的那些。也可以提到青铜粉，如 Wolstenholme 公司以 Premior Super 8000 为名和 Eckart 公司以 Rothoflex、 Lithoflex和Mandard为名出售的那些，具有例如名称Mandart Bronze Powder Offset 3000 Super Pale Gold (D50 3-5 微米)和 Lithoflex XA 40-03 Rich Pale Gold (D50 3-5微米)。也可以提到金属合金颗粒，例如Eckart公司以Visionaire Honey为名(D50 17微米)和以Visionaire Amber (D50 17微米)为名出售的涂有二氧化硅的青铜粉，以及以 Dorolan 08/0 Pale Gold (D50 7-9 微米)为名出售的那些，Eckart 公司以 Visionaire Silver Sea为名出售的涂有SiO2的铝粉(D50 17微米)和以Visionaire Cinnamon为名 (D50 17微米)和以Visionaire Lava (D50 17微米)为名出售的涂有SiO2的铜粉，以及以 Dorolan 10/0 Copper为名出售的那些(D50 9-11微米)。
金属颗粒的量为该组合物总重量的0. 1重量％至40重量％，优选0. 5重量％至20重量％。
附加添加布丨本发明的组合物可包含其它化妆品添加剂。该组合物尤其可包含除挥发性有机硅外的附加有机硅化合物。
根据一个具体实施方案，本发明的组合物可含有一种或多种粘度大于100 cSt，优选大于300 dt的聚硅氧烷。可以根据标准ASTM D-445测量这些聚硅氧烷的粘度。此类聚硅氧烷可以是硅酮油、树胶或树脂，和交联有机硅。
可以提到的粘度大于100 dt的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷；烷基聚二甲基硅氧烷(alkyl dimethicones)；聚苯基甲基硅氧烷，如苯基聚二甲硅氧烷(phenyl dimethicones)、苯基聚三甲基硅氧烷(phenyl trimethicones)和乙烯基甲基聚甲基硅氧烷(vinyl methyl methicones)；以及用任选氟化的脂族和/或芳族基团或用官能团，如羟基、硫醇和/或胺基团改性的有机硅。
此类聚硅氧烷可选自式(I)的有机硅


本发明涉及包含一种或多种基于有机硅树脂和流体有机硅的共聚物、一种或多种挥发性溶剂和一种或多种金属粒子的角蛋白纤维处理组合物。由此在角蛋白纤维上获得在头发上产生特别美观的有色涂层的涂料。