专利名称：芳香性防虫驱虫剂的制作方法以往，为了保护纤维制品不受衣蛾类、鲣节虫类、蛀虫类等衣料害虫的虫害，主要以用于衣柜、抽屉、壁橱或衣料收纳箱的形式提出了各种防虫剂并将其实际应用。作为其有效成分，过去使用对ニ氯苯或萘等升华性防虫剂成分，但其被指出存在强刺激性和安全性的问题，近年来，烯炔菊酷、丙氟菊酯等常温挥散性拟除虫菊酯类杀虫成分成为主流。后者拟除虫菊酯类杀虫成分是以微量对衣料害虫显示出高杀虫效果、无臭、而且安全性优良、有用性高的有效成分，但需要花费数分钟时间充分扩散至处理空间，因而期待改善其初始效果。 另外，以往为了将蚊类、蠓类或苍蝇类等飞翔害虫从一定的空间中驱除来确保舒适的生活活动空间，主要以用于起居室、食堂、厨房、玄关、厕所、露台等生活活动空间的形式提出了各种飞翔害虫驱除剂、除虫剂并将其实际应用。为了达到上述目的，已实际应用了如下几种产品向装入到容器内的液体中插入吸液芯而将香料或挥散性防虫驱虫剂吸引上来、使其从上部的挥散体进行挥散的类型的产品(专利文献I)，使香料等固化成凝胶状而从其表面挥散的产品(专利文献2)，或者，使药液保持在珠状的药剂吸收体中并使其从表面挥散的形式的产品(专利文献3)等。但是，对于这些产品而言，存在如下问题产品尺寸一般为大型、体积大且重，在设置这些产品的场所会成为障碍。另外，还存在如下问题翻倒时发生漏液，内容物随着挥散成分减少而劣化，粒状挥散体经时地劣化，使用开始后在中期、末期挥散速度降低，挥散终点不明确等。另ー方面，伴随着最近消费者需求的多祥化，也出现了如下倾向与使用无臭的杀虫驱虫剂的以往的除虫剂相比，更积极地使用具有些许香味的防虫驱虫剂来对处理空间赋予香味。以上述情况为背景，提出了几种使用兼具防虫驱虫效果和芳香性的天然精油来源成分作为防虫驱虫成分的方案。例如，作为衣料害虫用防虫剤，专利文献4提出了ー种防虫剤，其将选自薄荷油、柠檬油、橙油、香茅醇、罂粟子油中的挥发性防虫剂与选自松叶油、扁柏油、樟脑、菔烯中的低挥发性防虫剂组合而成。另外，专利文献5中，着眼于衣料害虫的孵化抑制剂，考虑到只要抑制从卵孵化为幼虫则能够防止由衣料害虫引起的虫害，提出了将里哪醇、香叶醇、香茅醛、庚酸烯丙酯、こ酸橙花酯等多种萜化合物作为卵孵化抑制剂。另外，作为飞翔害虫用驱虫剂，专利文献6中提出了以P -苯こ醇、ニ羟基茉莉酸甲酯作为有效成分的驱蚊剂，专利文献7中提出了以橙油、桂皮油、葡萄柚油等天然精油作为有效成分的飞翔昆虫驱虫剂，专利文献8中提出了以由异薄荷醇、里哪醇、香茅醇、柠檬醛、香茅醇构成的组合物作为有效成分的驱蚊剂，另外，在专利文献9中提出了使用通过对薰衣草进行水蒸气蒸馏而得到的水蒸气蒸馏水的飞翔昆虫驱除剂。但是，以兼具防虫驱虫效果和芳香性的天然精油来源成分或香料成分作为有效成分的芳香性防虫驱虫剂，对衣料害虫和/或飞翔害虫的效果不能说是充分的，在其开发吋，在挑选有效成分、与其他制剂或溶剂组合的同时，研究挥散效率高的剂型是必不可少的。作为防虫剂的形式，已知有以上述常温升华性固体即樟脑、萘、对ニ氯苯等作为有效成分的固体防虫剤。另外，作为替代该固体防虫剂的防虫剤，下述防虫剂已商品化将作为有效成分的烯炔菊酷、丙氟菊酯等常温挥散性拟除虫菊酯类杀虫剂用有机溶剂溶解，使得到的药液含浸到纸浆制的硬纸板或无纺布制片材等中而得到的防虫剂或者使药液胶凝而得到的凝胶状防虫剂等。由于固体类型的防虫剂在使用的同时经时地变小，因此，具有容易获知更换药剂的时间的优点，但另一方面，其具有独特的臭气而使人们有意回避。另外，对于含浸类型的防虫剂而言，即使防虫剂挥散而被消耗，含浸载体本身的外观形状也不发生变化，因而存在无法明确防虫效果的終点的缺点。另ー方面，对于凝胶状防虫剂而言，由于在使用的同时经时地收縮，因此，能够在一定程度上能够判断使用经过，但凝胶不会完全消失，因而依然存在无法明确防虫效果的終点的缺点。另外，收缩后的凝胶的美观有时也存在问题。 为了克服上述问题，提出了以液体芳香剂为基础的兼具防虫功能的芳香剂(专利文献10)。它们中的大部分为如下系统利用插入到装有药液的瓶中的被称为吸液芯的毛细管现象吸引药液，该药液滲出到位于上面的毛毡或纸浆材料的挥散面上，从而使药液成分从该面上挥散。该系统具有能够容易地目测到药液减少而容易获知药剂的更换时间的优点，但另一方面，担心在瓶子翻倒时药液会溢出到周围。基于上述情况，期望开发ー种液体型芳香性防虫驱虫剂，其为小型且即使翻倒也不会溢出的剂型，药剂向防除空间的挥散能够以适当的速度进行，空间防除效果快速显现并且持续。专利文献I :日本特开2005-170914号公报专利文献2 :日本特开2006-213640号公报专利文献3 :日本特开2011-50684号公报专利文献4 :日本特开平09-278621号公报专利文献5 :日本专利第4311773号公报专利文献6 :日本特开平5-208902号公报专利文献7 :日本特开2002-173407号公报专利文献8 日本特开2003-138290号公报专利文献9 :日本特开2006-104075号公报专利文献10 :日本特开平11-196930号公报
本发明涉及以天然或合成的香料成分作为有效成分的液体型芳香性防虫驱虫剂，其目的在于提供芳香性防虫驱虫剂，其能够发挥高的防虫驱虫效果，而对人和宠物的安全性优良，而且微微的芳香性会提示效果的开始，并且，具有小型且即使翻倒也不会漏液的结构，进而还使消费者容易在使用末期获知更换药剂的时间。因此，本发明中，为了使对衣料害虫和/或飞翔害虫具有防虫驱虫效果的天然或合成香料成分通过液体香料剂透过性膜以适当的挥散速度挥散，对具有防虫效果的香料成分的种类进行了研究，并且对用于调节其挥散速度等的挥散助剂的组合进行了深入研究。研究结果表明，并不单独使用具有防虫驱虫效果的香料成分，而是需要添加与香料成分具有相溶性的适当的挥散助剂。但是，其组合极为多种多祥，因而探索最佳的组合并不容易。反复进行详细研究的结果表明，将某些特定的挥散助剂与某些特定的防虫驱虫性香料成分组合而成的液体香料剂以适当的挥散速度通过液体香料剂透过性膜而挥散。而且发现，利用该方式的液体香料剂的挥散能够对衣料害虫和/或害虫发挥优良的防虫驱虫效果，同时能够明确地目测药液的经时減少，并且在药液挥散后，在容器内因残渣导致的污垢也不会残留在液体容器内，因而良好。本发明基于上述见解，进ー步反复进行改良而完成。S卩，本发明涉及以下构成的芳香性防虫驱虫剂。[I] ー种芳香性防虫驱虫剂，其特征在于，使包含防虫驱虫性香料和含有至少ー种ニ醇醚的挥散助剂的液体香料剂通过液体香料剂透过性膜而挥散。 [2]如上述[I]所述的芳香性防虫驱虫剂，其特征在于，上述ニ醇醚为选自由こニ醇醚、丙ニ醇醚和ニ烷基ニ醇醚组成的组中的ー种以上。[3]如上述[I]或[2]所述的芳香性防虫驱虫剂，其特征在于，上述防虫驱虫性香料包含具有酯基的分子量为13(T210的范围内的香料化合物。[4]如上述[3]所述的芳香性防虫驱虫剂，其特征在于，上述分子量为13(T210的范围内的香料化合物，包含选自由苯甲酸甲酷、こ酸顺式3-己烯酷、こ酸苄酷、己酸烯丙酷、こ酸苯こ酯、庚酸烯丙酯、こ酸肉桂酷、辛酸烯丙酷、异戊氧基こ酸烯丙酯、こ酸三环癸烯酯、环己基丙酸烯丙酯、こ酸-2-叔丁基环己酯、こ酸-4-叔丁基环己酷、环己氧基こ酸烯丙酷、三环癸烷羧酸こ酷、甲酸苯こ酷、こ酸苏合香酷、こ酸里哪酷、こ酸异冰片酷、こ酸香叶酯和こ酸香茅酯组成的组中的ー种以上的香料。[5]如上述[I]或[2]所述的芳香性防虫驱虫剂，其特征在于，上述防虫驱虫性香料含有ー种以上的具有抑制害虫的繁殖、运动和生存的活性的香料。[6]如上述[I]或[2]所述的芳香性防虫驱虫剂，其特征在于，将上述液体香料剂收纳在部分开放的形状的容器中，所述容器由液体香料剂非透过性材料形成，并且在该容器的开放部粘贴液体香料剂透过性膜作为盖材，使该液体香料剂通过该膜挥散。[7]如上述[6]所述的芳香性防虫驱虫剂，其特征在于，上述液体香料剂透过性膜为由聚こ烯材料形成的膜或者含有聚こ烯和こ烯-こ酸こ烯酯共聚物而形成的膜。[8]如上述[6]所述的芳香性防虫驱虫剂，其特征在于，上述盖材是使液体香料剂透过性膜与液体香料剂非透过性膜以可剥离的方式层叠成形而成的，在使用前，仅剥离除去位于外层的液体香料剂非透过性膜而使液体香料剂透过性膜露出，由此开始使用。[9]如上述[I]或[2]所述的芳香性防虫驱虫剂，其特征在于，在上述液体香料剂中添加着色剂而着色来提高其可见性。发明效果本发明涉及以天然植物精油来源成分或合成香料成分作为有效成分的液体型芳香性防虫驱虫剂，其发挥高的空间驱虫效果，而另一方面，对人和宠物的安全性优良。而且，微微的芳香性会提示效果的开始，并且提高使用感，均衡地使药液中的防虫驱虫性香料成分与挥散助剂挥散，因此，即使在使用后也不会在容器内残留因残渣引起的污垢，容易在使用末期获知更换药剂的时间，因此可以说其实用性极高。并且，液剂由药剂非透过性容器和覆盖具有药剂挥散性的膜的可除去的液体香料剂非透过性膜密封，因此，完全不用担心在搬运或使用时因翻倒等而引起漏液。对于本发明的芳香性防虫剂和/或驱虫剂(例如，包括飞翔害虫驱虫剂等)而言，其药剂的挥散速度从使用时的初期开始直至中期、末期均没有较大变化，从而能够实现稳定的衣料害虫和/或飞翔害虫的防虫驱虫效果。对于挥散速度，考虑到目标防除空间的面积，可以通过设置在收纳液剂的容器上的、粘贴有药剂挥散膜的开放部的尺寸和数量来确定。另外，能够将制剂整体精加工成轻量小型，因此，在使用时不会成为障碍。图I是表示本发明的基本构成的、含有液体香料剂的容器的截面图。图2是表示本发明的基本构成的、含有液体香料剂的容器的外视图。图3是作为本发明的一般的实施方式例的在垃圾箱中的使用例。图4是表示本发明的外容器的构成例的外视图。图5是表示使用本发明的外容器并立起来使用时的使用例的外视图。图6是表示使用本发明的外容器并悬挂使用时的使用例的外视图。图7是在飞翔害虫驱虫香料的基础效カ试验中使用的试验装置的概略图。标号说明I 容器2液体香料剂透过性膜3液体香料剂非透过性膜4胶粘层5 盖材6液体香料剂7凸缘部11外容器12悬挂部14框构件16 支架
ム
ロ o另外，本发明中，还可以使用石蜡系烃与ニ醇醚的混合物。石蜡系烃更优选为碳原子数12 14的正石蜡系烃。对于碳原子数为11以下的化合物而言，自身挥散过快而不适合用于本芳香性防虫驱虫剂用途。另外，碳原子数为15以上时，会发生蜡化，因此在本用途中不能使用。另外，对于ニ醇醚而言，优选为丙ニ醇单丁醚、ニこニ醇ニ甲醚、ニ丙ニ醇ニ甲醚，其中，更优选为丙ニ醇单丁醚。对于石蜡系烃与ニ醇醚的混合比率而言，优选石蜡系烃与ニ醇醚的混合比为1:3 1:5的范围内。ニ醇醚的比率低于该比率时，有时挥散过快或者在保存中滲出到膜上，反之，ニ醇醚的比率高于该比率时，挥散性低而可能会以残渣的形式残留。预测挥散助剂具有在自身挥散时也带着防虫驱虫性香料成分一起挥散的作用，挥散助剂的比率低时，不能改善挥散效率。对于防虫驱虫性香料与挥散助剂的配合比而言，在本发明中优选挥散助剂的比率高，防虫驱虫性香料与挥散助剂的比例以重量比计为2:3 2:5，其中，更优选为1:2。对于本发明的芳香性防虫驱虫剂而言，在不给对害虫的防虫驱虫效果以及对人和 宠物的安全性带来不利影响的情况下，可以配合各种除臭剂成分、用于调节香味的其他芳香成分、香料成分。例如，可以添加称为“绿色香气”的青叶醇或青叶醛等，从而赋予放松效果。另外，添加常温挥散性的拟除虫菊酯类杀虫成分、例如烯炔菊酷、2，3，5，6-四氟苄基-2，2-ニ甲基-3-(2，2-ニ氯こ烯基)环丙烷羧酸酯[四氟苯菊酷]、4-甲基-2，3，5，6-四氟苄基-2，2-ニ甲基-3-(1-丙烯基)环丙烷羧酸酯[丙氟菊酷]、4-甲氧甲基-2，3，5，6-四氟苄基-2，2-ニ甲基-3-(I-丙烯基)环丙烷羧酸酯[甲氧苄氟菊酷]等时，能够实现防虫驱虫效果的提尚。除此以外，作为能够在本发明的芳香性防虫驱虫剂中添加的成分，并没有特别限定，可以列举除臭剂、防霉剂、抗菌剂等。作为上述除臭剂，可以列举挥发性的松叶油、扁柏油、竹提取物、艾蒿提取物、梧桐油、以及丙酮酸こ酷、丙酮酸苯こ酯等丙酮酸酯等。作为上述防霉剂，可以列举2_正辛基-4-异噻唑林-3-酮、异丙基甲基苯酚、邻苯基酚等。作为上述抗菌剂，可以列举扁柏酚、四氢里哪醇、丁香油酚、香茅醛、异硫氰酸烯丙酯等。作为本发明的芳香性防虫驱虫剂的实施方式，可以列举如下方式如图I所示，将上述液体香料剂收纳在部分开放的形状的容器I中，上述容器I由液体香料剂非透过性材料形成，并且在该容器I的开放部粘贴液体香料剂透过性膜2作为盖材，使该液体香料剂通过该膜挥散。作为容器1，并没有特别限定，在实际应用中使用塑料制的容器是适当的。作为该塑料的材质，需要为液体香料剂无法透过的材料，考虑到耐内容物性,基材可以使用聚对苯ニ甲酸こ酷、聚碳酸酷、聚丙烯、聚苯こ烯、聚酰胺等液体香料剂非透过性材料。此时，如果是透明性或半透明性的材质，则容易获知药液因挥散而引起的減少，因而优选。上述液体香料剂透过性膜2 (图I)是指能够使液体香料剂6 (图I)通过本构件而挥散的膜。作为本液体香料剂透过性膜2，只要是具有耐药品性、不便液体香料剂以液体的形式滲出而以气体的形式挥散透过到容器外的膜，则没有特别限定。作为上述液体香料剂透过性膜的材料，可以列举例如:聚乙烯(代表性的为低密度聚こ烯、直链状低密度聚こ烯)、聚丙烯、こ烯-こ酸こ烯酯共聚物等。另外，上述膜可以含有两种以上的树脂，例如，也可以优选使用在聚こ烯中含有こ烯-こ酸こ烯酯共聚物(EVA)而成的膜等。这种情况下，可以为使各树脂混合物成形而得到的膜，也可以是例如使用胶粘剂将各树脂层层叠两层以上而成的膜。例如，在对树脂混合物进行成形而得到的膜的情况下，只要不损害上述液体香料剂透过性的功能，则各树脂的配合比例没有特别限定。另外，在将各树脂层层叠而成的膜的情况下，只要不损害上述液体香料剂透过性的功能，则层叠的顺序和组合没有特别限定，例如，可以列举聚こ烯与EVA的层叠膜等。在该层叠膜的情况下，优选以EVA为内侧(与图I的容器I接触的ー侧)、以聚こ烯为外侧(与图I的液体香料剂非透过性膜3接触的ー侧)层叠而成的膜。另外，本发明中，为了防止液体香料剂在使用前挥散，作为容器的盖材5(图I)的材料，优选将上述液体香料剂透过性膜2的与外部大气接触的面即表面用可除去的阻气性的液体香料剂非透过性膜3(图I)覆盖而形成的多层体膜。具体而言，盖材5为液体香料剂透过性膜2与液体香料剂非透过性膜3借助胶粘层4(图I)而形成的层叠体，通过将位于外层的液体香料剂非透过性膜3连同胶粘层4 一同剥离除去，能够使液体香料剂透过性膜2露出而开始使用。 作为上述液体香料剂非透过性膜3构件，根据使用的液体香料剂的种类而适当选择，可以例示聚对苯ニ甲酸こ酷、尼龙、铝箔等。上述液体香料剂非透过性膜3可以为由一种构件构成的单层膜，也可以为两种以上的材料层叠而成的膜。需要说明的是，在并非如上所述用可除去的液体香料剂非透过性膜3覆盖液体香料剂透过性膜2的情况下，为了防止本发明的芳香性防虫驱虫剂的液体香料剂在使用前挥散，优选事先将容器I整体以密闭于由液体香料剂非透过性构件构成的包装体中的状态进行收容。容器I的形状只要是能够收纳液体并且一部分具有开放部的形状即可，可以通过真空成形法或气压成形法等热成形法、注射成形法等公知惯用的成形方法来制作。在该容器I主体的开放部周边设置平坦的面和凸缘部7 (图I)，利用胶粘剂或超声波焊接等对液体香料剂透过性膜2进行热封，从而能够将液体香料剂密封在容器内。此时，为了确认液体本身的減少，优选将液体香料剂以液体的状态添加到容器中，而并非使其负载在吸液性的含浸体等上。容器I本身的尺寸可以根据作为芳香性防虫驱虫剂使用的防除空间的尺寸来设计。另外，设置在容器1(图I和2)的开放部9(图2)(粘贴药剂挥散性膜的窗ロ部)的尺寸也可以考虑要求的挥散速度和由药剂带来的空间驱虫效果的持续时间长短来进行设计。对于本发明的芳香性防虫驱虫剂而言，使收纳在容器I中的包含防虫驱虫性香料和挥散助剂的液体香料剂6通过液体香料剂透过性膜2而挥散，这是最低限度的构成。这种情况下，可以在图I、图2所示的容器的底面安装剥离贴纸或マジックテープ(注册商标)等，直接粘贴在墙壁、纱门、图3所示的垃圾箱10的盖的里面等来使用。另外，也可以在容器的凸缘处设置用于悬挂的孔8(图2)，悬挂于墙壁的钩等来使用。或者，作为其他形式，将容器进ー步收纳在通气性的外容器11 (图4)中来使用，由此可以期待设置性、室内装饰性的提高。作为具体的一例，如图4所示，可以示出在具有可收纳容器I的尺寸的开ロ部15的具有预定厚度的框构件14之间夹持容器I这样的结构的外容器11。框构件14(图4和5)之间可以为分开的构件，也可以为设有铰链部的一体成形的构件。将容器I收纳在框构件14中，通过如同合上打开的书ー样将框构件14之间合上，由此成为外容器11的形式(图5)。可以利用如图5所示另行设置的支架16将该外容器11竖立在床或桌上来使用，或者如图6所示在外容器11的上部设置悬挂部12，悬挂在门把手13等处来使用等，作为外容器11的形式可以自由设计。为了容易观察药液的減少情况，可以根据需要利用染料对液体香料剂6进行着色。染料只要能够溶解于本发明中使用的防虫驱虫性香料和挥散助剂则没有特别限定，可以示出橙色403号这样的偶氮染料、緑色202号这样的蒽醌染料以及焦油色素、靛蓝类色素等。本申请发明的对象害虫没有特别限定，可以列举衣蛾、幕衣蛾、黑毛皮蠹、小圆皮蠹、蛀虫等衣料害虫；尖音库蚊、骚扰库蚊、白纹伊蚊、中华按蚊等蚊类；舍蝇、夏厕蝇、棕尾别麻蝇、巨尾阿丽蝇、黄果蝇、蚤蝇等蝇类；白斑蛾蚋、星斑蛾蚋等蛾蚋类；羽摇蚊、红摇蚊等摇蚊类；衣蛾、幕衣蛾、印度谷螟等蛾类等飞翔害虫。另外，作为使用场所，可以在普通家庭、仓库、畜鸡舍、エ厂、饮食店、营房、烧烤场等各种场所使用。 实施例以下，通过实施例和比较例对本发明更详细地进行说明。本发明并不受这些实施例的限定，在本发明的主g范围内可以适当地进行变更。试验例I :防虫性香料基础效カ试验在IOX IOcm的滤纸上分別注入Iml的将表I记载的各种香料成分IOOmg用こ醇稀释10倍而得到的溶液，使其含浸，将こ醇风干，作为供试滤纸。将供试滤纸置于容量约6升的玻璃瓶的底部，在其上方5cm处固定装有10只30天龄、平均体重为30 35mg/只的衣蛾幼虫和羊毛试验布(2cmX2cm,4(T45mg)的笼子。接着，将玻璃瓶密封，在27°C、湿度为65%的恒温恒湿室内放置7天，然后，取出羊毛试验布，测定虫害率(虫害量/原本的重量X 100)并且求出死虫率。将虫害率、死虫率和综合评价示于表I中。综合评价利用以下基准表示。◎:无虫害且死虫率为100%的情況。〇无虫害且死虫率为50、9%的情況。A :无虫害但死虫率为f 50%的情況。X :有虫害的情况或者无虫害但死虫率为0%的情况。表I


本发明提供一种芳香性防虫驱虫剂，其用于衣料害虫和/或飞翔害虫，是以香料成分作为有效成分的液体型芳香性防虫驱虫剂，其安全性优良，小型且为即使翻倒也不会漏液的剂型，同时药剂能够以适当的速度挥散到防除空间，空间防除效果快速出现并且持续。一种芳香性防虫驱虫剂，其特征在于，使包含防虫驱虫性香料和含有至少一种二醇醚的挥散助剂的液体香料剂通过液体香料剂透过性膜而挥散。