专利名称:发热器的制作方法已知有将包含可氧化金属的发热组合物与具有吸水性的薄片层叠而成的发热体的技术。例如,提出有在油墨状或乳脂状的发热组合物的层叠·封入到薄片状包覆材料内而成的发热体中,作为该包覆材料,使用一部分具有通气性和吸水性的材料,并且使油墨状或乳脂状的发热组合物的一部分水分吸收至该包覆材料的发热体(参照专利文献I)。在该发热组合物中,过量的水或游离水和/或含水凝胶表现出作为对空气的屏障层的作用,通 过该屏障层抑制发热反应。该屏障层通过使具有吸水性的所述包覆材料吸收过量的水等而消失,由此来进行发热。在该文献中记载了,该文献中记载的发热体是在作为包覆材料的基材薄片中以各规定的配合比例以活性碳、增粘剂、表面活性剂、PH调节剂、食盐以及铁粉的顺序进行搅拌,一边再投入水、一边进行搅拌混炼,层叠所得到的油墨状或乳脂状的发热组合物而制得的。除了该技术,也提出有将具有流动性的粘体状的发热组合物的层叠·封入至薄片状包覆材料内,通气性的吸水薄片覆盖该发热组合物的单面或两面,并且以不介于密封部的方式层叠而成的发热体(参照专利文献2)。在该发热体中,一部分薄片状包覆材料具有通气性。通气性的吸水薄片通过发热组合物的粘附力而被定位固定于该发热组合物上。该发热体通过在具有通气性的薄片状的吸水薄片上将具有流动性的粘体状的发热组合物图案化,进行层叠,再自其上起层叠其它吸水薄片以覆盖该发热组合物,用该发热组合物的粘附力并以夹住该发热组合物的状态对吸水薄片进行固定之后,除去密封部并且打通为比发热组合物的形状大的形状从而形成层叠体,接着,将该层叠体夹在基材和覆盖材料之间,热熔接该覆盖材料和基材的密封部来进行制造。另外,本申请人在先提出有在支撑体上涂布包含可氧化金属粉末、纤维材料、水以及保水剂并且水的含量为4(Γ75质量%的涂布液而形成含水成型体,将该含水成型体脱水至规定的含水率之后,将脱水后的该含水成型体加热干燥至规定的含水率而得到中间成型体,然后,赋予该中间成型体规定量的电解质水溶液,从而制成发热成型体的发热成型体的制造方法(专利文献3)。根据该发热成型体的制造方法,由于在涂布液中不含电解质,因而,在涂布涂布液时或在脱水·干燥而得到中间成型体时,难以进行可氧化金属的颗粒的氧化,可以维持发热组合物的分散性。在专利文献4中记载了使发热组合物保持于由无纺布组成的支撑体而成的薄片状发热体。发热组合物保持于无纺布中的多个空隙内。作为保持发热组合物的方法,在该文献中提出有在无纺布上摊开铁粉、活性碳以及无机电解质等粉末原料的混合物,赋予振动,使该粉末原料进入到无纺布内部的空隙内的方法。在专利文献5中记载了在抄纸工序中由包含可氧化金属粉末、保水剂、纤维状物以及水的原料组合物制成中间成型体之后,在该中间成型体中含有电解质的发热成型体的制造方法。电解质在规定浓度的电解液的状态下浸溃于中间成型体或者规定粒径的电解质以固体的状态添加于中间成型体中。现有技术文献专利文献专利文献I =USM36I28Bl专利文献2 :US2002/121624A1 专利文献3 :日本特开2004-143232号公报专利文献4 :日本特开平7-59809号公报专利文献5 :US2005/0000827A
发明所要解决的课题然而,在专利文献I所记载的技术中,因为将含水状态的具有粘性的发热组合物与具有通气性的薄片直接层叠,该发热组合物以具有粘性的状态包覆具有通气性的薄片,所以,由于该发热组合物的粘性而容易损害该薄片的通气性,其结果难以发生均匀的发热反应。另外,由于形成发热组合物的层的薄片由包覆材料组成,因而,使用者的动作直接传达至发热组合物的层,由此容易引起发热组合物的层的脱落。另外,在该文献所记载的技术中,在搅拌混炼而形成发热组合物时,由于过量的水而有发热抑制效果,但是由于同时搅拌混炼食盐(电解质)和铁粉,因而,混炼机的桨(paddle)或槽壁面等附着的涂料由于失去水分而引起激烈的氧化反应,从而制造机器必须使用钛等耐腐蚀性高的高价材料,需要高额的设备投资。此外,在该文献所记载的发热体的制造方法中,由于同时搅拌混炼食盐(电解质)以及铁粉,因而,在得到的发热组合物中容易发生成分的沉淀或离水,从而难以维持发热组合物中的成分的分散性。而且,该文献所记载的发热组合物如上所述包含金属氯化物,该发热组合物的粘度容易因该金属氯化物而经时变化。粘度的经时变化是妨碍发热组合物的稳定涂布的一个因素。在专利文献2所记载的技术中也公开了,在与包覆材料不同形态的吸收薄片上层叠具有粘性的发热组合物,利用该粘性再自其上起配置其它吸收薄片而形成夹住发热组合物的层叠体,并封入至包覆材料内的方式,但是不能确保充分的通气性。在该发热组合物能够与热一起产生水蒸气的情况下,会阻碍水蒸气的发生。并且,在专利文献2所记载的方法中,由于在吸水薄片上涂布发热组合物而形成涂布层之后进行穿洞,因而,在穿洞时,因发热组合物的粘性而使该发热组合物附着于刀具的刃上,容易引起制造故障。此外,容易污染装置。而且,穿洞时容易引起位置偏移。此外,在该文献所记载的方法中,由于以某个确定的图案涂布发热组合物,因而,在使用粘性高的发热组合物的情况下,不能容易地再现性良好并且生产性良好地制造同形的图案。专利文献3所记载的发热成型体的制造方法由于具有脱水的工序或加热干燥的工序,因而,有制造工序变大的趋势。另一方面,在省略该脱水工序或加热干燥工序的情况下,由于涂布液中的水分和电解质水溶液的水分而容易使发热体的表面变得发粘,使制造设备的保养负担增大,或在用通气性的包覆材料包覆的情况下由于堵塞该包覆材料的网孔而可能难以得到所希望的发热性能。在专利文献4所记载的技术中,混合铁粉、活性碳以及无机电解质等粉末原料而制成混合物,将该混合物散布于无纺布上。然而,由于铁粉、活性碳和无机电解质中其粒径或颗粒形状不同,因而,难以将它们均匀地混合并均匀地散布。在专利文献5所记载的技术中,如果在由抄纸而形成的中间成型体中添加固体状态的电解质,则即使该中间成型体是含水状态,也难以稳定地担载固体状态的电解质。因此,在中间成型体的运送中电解质容易从该中间成型体上脱落,容易污染制造装置,另外,难以保证担载一定量的电解质。因此,本发明的课题在于提供能够解决上述现有技术所具有的缺点的发热器、以及优选用于该发热器的发热体的制造方法。 解决课题的技术手段为了解决上述课题,本发明者们进行了潜心研讨,其结果发现,通过使用在具有吸水性的纤维薄片上形成有发热组合物的层的发热体,通过利用该纤维薄片的吸水性来调节该发热组合物的层的含水率,并且在非固定状态下用与该发热体为不同部件的通气性的包覆材料包围该发热体,从而可以确保充分的通气性,并且即使使用者动作,也难以引起发热组合物的层的脱落。另外,本发明者们发现,通过将包含高吸收性聚合物的纤维薄片用于基材薄片,并且对发热组合物的层中所含的可氧化金属的颗粒和电解质水溶液,在其它工序中先添加可氧化金属的颗粒,后添加电解质水溶液,从而可以维持涂料中的成分的分散性,另外,可以抑制制造工序中的可氧化金属的氧化而制造具有良好的发热特性的发热体,并且也容易控制发热体的发热层的含水率。本发明是基于上述的见解而完成的,通过提供以下的发热器来解决上述的课题,该发热器具备在由包含高吸收性聚合物的颗粒和亲水性纤维的纤维薄片构成的基材薄片的一个面上设有包含可氧化金属的颗粒的发热组合物的层而成的发热体、以及包围该发热体的整体的包覆材料,所述包覆材料通过第I覆盖薄片和第2覆盖薄片在其边缘部上接合而形成,其内部为所述发热体的容纳空间,在所述容纳空间内相对于所述包覆材料以非固定状态容纳所述发热体,第I覆盖薄片,其一部分具有通气性并且配置于所述层的一侧,在使用时可以从配置有第I覆盖薄片的一侧产生蒸气。即,本发明涉及以下的发明。[I] 一种发热器,其中,具备在由包含高吸收性聚合物的颗粒和亲水性纤维的纤维薄片构成的基材薄片的一个面上设有包含可氧化金属的颗粒的发热组合物的层而成的发热体和包围该发热体的整体的包覆材料,所述包覆材料通过第I覆盖薄片和第2覆盖薄片在其边缘部上接合而形成,其内部为所述发热体的容纳空间,在所述容纳空间内相对于所述包覆材料以非固定状态容纳所述发热体,第I覆盖薄片,其一部分具有通气性并且配置于所述发热组合物的层的一侧,在使用时能够从配置有第I覆盖薄片的一侧产生水蒸气。本发明更优选以下的构成或者方法。[2]上述[I]所记载的发热器,其中,第2覆盖薄片中,其通气性比第I覆盖薄片的通气性低。[3]上述[I]或上述[2]所记载的发热器,其中,仅在基材薄片的一个面上设有所述发热组合物的层。[4]上述[I]或上述[2]所记载的发热器,其中,在相同或不同的2块所述基材薄片之间设有所述发热组合物的层。[5]上述[2]所记载的发热器,其中,所述发热组合物的层为含水状态。[6]上述[1Γ上述[5]中任一项所记载的发热器,其中,所述亲水性纤维由纤维素纤维构成。[7]上述[6]所记载的发热器,其中,所述纤维素纤维由蓬松纤维素纤维构成。 [8]上述[7]所记载的发热器,其中,所述蓬松纤维素纤维为(a)纤维形状采取扭转结构、卷曲结构、弯曲和/或分支结构的立体结构,或(b)纤维粗度为O. 2mg/m以上,或(c)纤维素纤维的分子内和分子间交联的纤维。[9]上述[I] 上述[8]中任一项所记载的发热器,其中,所述基材薄片由具有所述高吸收性聚合物的颗粒主要存在于该基材薄片的厚度方向大致中央区域、并且该基材薄片的表面上实质上不存在该颗粒的结构的I张薄片构成。[10]上述[3] 上述[9]中任一项所记载的发热器,其中,在所述基材薄片的面中,未设有所述发热组合物的层的一侧的含水率比所述发热组合物的层的含水率低。[11]上述[1Γ上述[10]中任一项所记载的发热器,其中,所述发热组合物的下部掩埋于所述基材薄片中。[12]上述[1Γ上述[11]中任一项所记载的发热器,其中,相对于发热开始前的三点弯曲负荷的发热结束后的三点弯曲负荷的变化率为350%以下。另外,作为优选用于所述发热器的发热体的制造方法,本发明提供以下的发热体的制造方法,所述制造方法为包含可氧化金属的颗粒、电解质以及水的发热组合物的层设置于由包含高吸收性聚合物的颗粒以及纤维材料的纤维薄片组成的基材薄片而成的发热体的制造方法,所述发热体的制造方法具备,在所述基材薄片的一个面上涂布不含所述电解质并且包含所述可氧化金属的颗粒的涂料的涂布工序,以及在涂布有所述涂料的所述基材薄片上添加包含所述电解质的电解质水溶液的电解质添加工序。S卩,本发明涉及以下的发明。[13] 一种发热体的制造方法,其中,所述制造方法为包含可氧化金属的颗粒、电解质以及水的发热组合物的层设置于由包含高吸收性聚合物的颗粒以及纤维材料的纤维薄片组成的基材薄片而成的发热体的制造方法,所述发热体的制造方法具备,在所述基材薄片的一个面上涂布不含所述电解质并且包含所述可氧化金属的颗粒的涂料的涂布工序,以及在涂布有所述涂料的所述基材薄片上添加包含所述电解质的电解质水溶液的电解质添加工序。本发明更优选以下的构成或者方法。[14]上述[13]所记载的发热体的制造方法,其中,在所述涂料的涂布中,或者在所述涂料的涂布之后并且所述电解质水溶液的添加之前,从所述基材薄片的另一个面侧进行抽吸。[15]上述[14]所记载的发热体的制造方法,其中,在所述电解质水溶液的添加中,不进行自所述基材薄片的另一个面侧起的抽吸,或者,进行在与在所述涂料的涂布中或在所述涂料的涂布后并且电解质水溶液的添加前的抽吸不同的条件下的抽吸。[16]上述[13] 上述[15]中任一项所记载的发热体的制造方法,其中,作为在所述电解质添加工序中添加的所述电解质水溶液,使用电解质的比例比相对于所述发热体中的电解质和水的合计量的电解质的比例高的电解质水溶液。[17]上述[13] 上述[16]中任一项所记载的发热体的制造方法,其中,将所述电解质水溶液图案散布于所述基材薄片中的涂布了所述涂料的区域中。[18] 一种发热器的制造方法,其中,所述制造方法具备,通过上述[13] 上述中任一项所记载的发热体的制造方法来制造发热体的发热体制造工序、以及用包覆材料包围得到的发热体的整体的包围工序,在所述发热体制造工序中,制造所述发热组合物的层不具有流动性的发热体;在所述包围工序中,用所述包覆材料将该状态的发热体包围而制成发热器。 此外,作为优选用于所述发热器的发热体的制造方法,本发明也提供以下的发热体的制造方法,所述制造方法为包含可氧化金属的颗粒、电解质以及水的发热组合物的层设置于由包含高吸收性聚合物的颗粒以及纤维材料的纤维薄片组成的基材薄片而成的发热体的制造方法,所述发热体的制造方法具备,在所述基材薄片的一个面添加包含所述电解质的电解质水溶液的电解质添加工序,以及在该基材薄片上的所述电解质水溶液的添加面上涂布不含所述电解质并且包含所述可氧化金属的颗粒的涂料的涂布工序。S卩,本发明涉及以下的发明。[19] 一种发热体的制造方法,其中,所述制造方法为包含可氧化金属的颗粒、电解质以及水的发热组合物的层设置于由包含高吸收性聚合物的颗粒以及纤维材料的纤维薄片组成的基材薄片而成的发热体的制造方法,所述发热体的制造方法具备,在所述基材薄片的一个面添加包含所述电解质的电解质水溶液的电解质添加工序,以及在该基材薄片上的所述电解质水溶液的添加面上涂布不含所述电解质并且包含所述可氧化金属的颗粒的涂料的涂布工序。本发明更优选以下的构成或者方法。[20]上述[19]所记载的发热体的制造方法,其中,作为在所述电解质添加工序中添加的所述电解质水溶液,使用电解质的配合比例比相对于所述发热体所含有的电解质和水的合计量的电解质的比例高的水溶液。[21]上述[20]所记载的发热体的制造方法,其中,对于所述电解质添加工序中添加的所述电解质水溶液,添加比使用该电解质水溶液并利用Jis K 7224测定的所述高吸收性聚合物的饱和吸收量乘以所述基材薄片中所含的所述高吸收性聚合物的质量后的量多的水溶液。[22]上述[19] 上述[21]中任一项所记载的发热体的制造方法,其中,在将所述涂料涂布于所述电解质水溶液的添加面之后,从所述基材薄片的另一个面侧进行抽吸。[23] 一种发热器的制造方法,其中,所述发热器的制造方法具备,通过上述 上述[22]中任一项所记载的发热体的制造方法来制造发热体的发热体制造工序、以及用包覆材料覆盖该发热体的整体的覆盖工序,且是制造用所述包覆材料包围所述发热体的发热器的发热器的制造方法,在用所述包覆材料进行包覆之前,将所述发热体制成所述发热组合物的层不具有流动性的发热体。
此外,作为优选用于所述发热器的发热体的制造方法,本发明也提供以下的发热体的制造方法,所述制造方法为包含可氧化金属的颗粒、电解质以及水的发热组合物的层设置于基材薄片而成的发热体的制造方法,对于在所述基材薄片的一个面上以固体状态添加所述电解质的工序、以及涂布不含所述电解质并且包含所述可氧化金属的颗粒和水的涂料的工序,按照该顺序进行,或者按照与此相反的顺序进行,或者同时进行两个工序。S卩,本发明涉及以下的发明。[24] 一种发热体的制造方法,其中,所述制造方法为包含可氧化金属的颗粒、电解质以及水的发热组合物的层设置于基材薄片而成的发热体的制造方法,对于在所述基材薄片的一个面上以固体状态添加所述电解质的工序、以及涂布不含所述电解质并且包含所述可氧化金属的颗粒和水的涂料的工序,按照该顺序进行,或者按照与此相反的顺序进行,或 者同时进行两个工序。本发明更优选以下的构成或者方法。[25]上述[24]所记载的发热体的制造方法,其中,所述基材薄片为具有吸水性的薄片。[26]上述[24]或上述[25]所记载的发热体的制造方法,其中,以粉末的状态添加所述电解质。[27]上述[24] 上述[26]中任一项所记载的制造方法,其中,在涂布所述涂料的工序之后,进行添加所述电解质的工序而形成所述发热组合物,其后,再进行将与所述基材薄片相同或不同的第2基材薄片重叠于该发热组合物的层的工序;或者,在添加所述电解质的工序之后,进行涂布所述涂料的工序而形成所述发热组合物,其后,再进行将与所述基材薄片相同或不同的第2基材薄片重叠于该发热组合物的层的工序;或者,同时进行涂布所述涂料的工序和添加所述电解质的工序而形成所述发热组合物,其后,再进行将与所述基材薄片相同或不同的第2基材薄片重叠于该发热组合物的层的工序。[28]上述[27]所记载的制造方法,其中,所述第2基材薄片为包含高吸收性聚合物的颗粒的纤维薄片。[29]上述[24] 上述[28]中任一项所记载的制造方法,其中,所述基材薄片为包含高吸收性聚合物的颗粒的纤维薄片。[30]上述[24] 上述[29]中任一项所记载的制造方法,其中,作为基材薄片,使用不含高吸收性聚合物的颗粒的纤维薄片或者包含高吸收性聚合物的颗粒的纤维薄片,在涂布所述涂料之后,进行添加所述电解质的工序而形成所述发热组合物,其后,再进行在所述发热组合物的层上重叠作为第2基材薄片的不含高吸收性聚合物的颗粒的纤维薄片或者包含高吸收性聚合物的颗粒的纤维薄片的工序,作为所述基材薄片和所述第2基材薄片中的任意一者,使用包含高吸收性聚合物的颗粒的纤维薄片。[31] 一种发热器,其中,所述发热器具备用上述[30]所记载的方法制得的发热体和包围该发热体的整体的包覆材料,所述包覆材料通过第I覆盖薄片和第2覆盖薄片在其边缘部上接合而形成,其内部为所述发热体的容纳空间,在所述容纳空间内相对于所述包覆材料以非固定状态容纳所述发热体,第I覆盖薄片,其一部分具有通气性并且配置于所述发热组合物的层的一侧,在使用时能够从配置有第I覆盖薄片的一侧产生水蒸气。此外,本发明提供以下的具有涂布层的薄片的制造方法,所述制造方法为在基材薄片上涂布粘性体来制造具有涂布层的薄片的方法,使由连续长条状物组成的基材薄片行进,并遍及与该行进方向交叉的方向依次裁断该基材薄片,得到个体化了的多个基材薄片,使个体化了的各基材薄片以在其行进方向的前后不设置间隙地进行配置的状态行进,在个体化了的各基材薄片的一个面上涂布粘性体而形成涂布层,使具有涂布层的个体化了的各基材薄片行进,以在其行进方向的前后产生间隙的方式扩大该薄片间的距离。此外,本发明也提供以下的具有涂布层的薄片的制造方法,所述制造方法为在基 材薄片上涂布粘性体来制造具有涂布层的薄片的方法,使由连续长条状物组成的基材薄片行进,并沿着该基材薄片的行进方向在该基材薄片上依次形成封闭形状的切入部以形成多个个体化了的基材薄片,使形成有切入部的由连续长条状物组成的基材薄片,以从由该连续长条状物组成的基材薄片中不分离个体化了的基材薄片的方式行进,并在由该连续长条状物组成的基材薄片的一个面上涂布粘性体而形成涂布层,从具有涂布层的由连续长条状物组成的基材薄片分离个体化了的各基材薄片,从而得到具有涂布层的个体化了的多个基材薄片。此外,本发明也提供以下的具有涂布层的薄片的制造方法,所述制造方法为在基材薄片上涂布粘性体来制造具有涂布层的薄片的方法,使由连续长条状物组成的基材薄片行进,并沿着该基材薄片的行进方向在该基材薄片上依次形成封闭形状的切入部以形成多个个体化了的基材薄片,使形成有切入部的由连续长条状物组成的基材薄片,以从由该连续长条状物组成的基材薄片不分离个体化了的基材薄片的方式行进,并在由该连续长条状物组成的基材薄片的一个面上涂布粘性体来形成涂布层,从具有涂布层的由连续长条状物组成的基材薄片分离废弃个体化了的各基材薄片的一部分,从而得到具有涂布层并且具有来自于分离废弃后的基材薄片的切口部的多个个体化了的基材薄片。S卩,本发明涉及以下的发明。[32] 一种具有涂布层的薄片的制造方法,其中,所述制造方法为在基材薄片上涂布粘性体来制造具有涂布层的薄片的方法,使由连续长条状物组成的基材薄片行进,并遍及与该行进方向交叉的方向依次裁断该基材薄片,得到个体化了的多个基材薄片,使个体化了的各基材薄片以在其行进方向的前后不设置间隙地进行配置的状态行进,并在个体化了的各基材薄片一个面上涂布粘性体而形成涂布层,使具有涂布层的个体化了的各基材薄片行进,以在其行进方向的前后产生间隙的方式扩大该薄片间的距离。[33] 一种具有涂布层的薄片的制造方法,其中,所述制造方法为在基材薄片上涂布粘性体来制造具有涂布层的薄片的方法,
使由连续长条状物组成的基材薄片行进,并沿着该基材薄片的行进方向在该基材薄片上依次形成封闭形状的切入部以形成多个个体化了的基材薄片,使形成有切入部的由连续长条状物组成的基材薄片,以从由该连续长条状物组成的基材薄片不分离个体化了的基材薄片的方式行进,并在由该连续长条状物组成的基材薄片的一个面上涂布粘性体而形成涂布层,从具有涂布层的由连续长条状物组成的基材薄片分离个体化了的各基材薄片,从而得到具有涂布层的个体化了的多个基材薄片。[34] 一种具有涂布层的薄片的制造方法,其中,所述制造方法为在基材薄片上涂布粘性体来制造具有涂布层的薄片的方法,使由连续长条状物组成的基材薄片行进,并沿着该基材薄片的行进方向在该基材薄片上依次形成封闭形状的切入部以形成多个个体化了的基材薄片,
使形成有切入部的由连续长条状物组成的基材薄片,以从由该连续长条状物组成的基材薄片不分离个体化了的基材薄片的方式行进,并在由该连续长条状物组成的基材薄片的一个面上涂布粘性体来形成涂布层,从具有涂布层的由连续长条状物组成的基材薄片分离废弃个体化了的各基材薄片的一部分,从而得到具有涂布层并且具有来自于分离废弃后的基材薄片的切口部的多个个体化了的基材薄片。本发明更优选以下的构成或者方法。[35]上述[32Γ上述[34]中任一项所记载的制造方法,其中,基材薄片为具有液体的吸收性的薄片。[36]上述[32Γ上述[35]中任一项所记载的制造方法,其中,粘性体为包含可氧化金属的颗粒、电解质以及水的发热组合物。[37]上述[32Γ上述[35]中任一项所记载的制造方法,其中,粘性体为包含可氧化金属的颗粒和水并且不含电解质的组合物。[38]上述[37]所记载的制造方法,其中,在涂布粘性体之前,对个体化了的基材薄片或者形成有切入部的基材薄片添加电解质的水溶液。[39]上述[37]所记载的制造方法,其中,在涂布粘性体之后,对涂布有该粘性体的基材薄片添加电解质的水溶液。[40]上述[39]所记载的制造方法,其中,在扩大个体化了的基材薄片间的距离之前或者分离个体化了的基材薄片之前,添加电解质的水溶液。[41]上述[39]所记载的制造方法,其中,在扩大个体化了的基材薄片间的距离之后或者分离个体化了的基材薄片之后,添加电解质的水溶液。[42]上述[32] 上述[41]中任一项所记载的制造方法,其中,在扩大个体化了的基材薄片间的距离之前或者分离个体化了的基材薄片之前,进行涂布层分割处理。发明的效果根据本发明,可以提供一种遍及从发热开始到发热结束之间能够均匀地发热,并且即使使用者动作也难以引起发热组合物的层的脱落的发热器。另外,本发明的发热器由于在发热结束后也具有柔软性,因而,遍及从发热开始到发热结束之间,可以适合使用者的身体的形状,可以降低由安装而造成的不适感。特别是也容易适合如身体的关节部或弯曲部那样的非平面部位。其结果,可以赋予使用者均匀的温暖感。根据本发明的发热体的制造方法,可以制造涂料中的成分维持良好的分散性,并抑制制造工序中的可氧化金属粉末的氧化且具有良好的发热特性的发热体,并且容易控制发热体的发热层的含水率。另外,根据本发明的发热器的制造方法,可以制造即使将通气性薄片用于发热体的包覆材料也难以阻碍其通气性,或者发热组合物的层难以脱落,发热特性优异的发热器。此外,根据本发明的发热体的制造方法,可以制造极力抑制制造中的可氧化金属的颗粒的因电解质水溶液造成的氧化,维持发热组合物的分散性,且具有良好的发热特性的发热体。另外,本发明的发热体的制造方法可以将制造工序抑制为紧凑。此外,根据本发明的发热体的制造方法,由于在涂料中不含电解质,因而,涂布前的涂料的粘度稳定,各成分表现出良好的分散性。另外,可以抑制制备涂料的设备和涂布涂料的设备的腐蚀。另外,由于以固体状态添加电解质,因而,在发热体中不添加过量的水,发热体的加工工序稳定。此外,由于在发热体中没有添加过量的水而难以引起水向加工机的飞散,难以引起起因于发热体的粘贴的加工不良,从而提高了成品率。而且,由于在发热体 中没有添加过量的水,因而,可以得到具有稳定的发热特性的发热体。而且,根据本发明,在基材薄片上涂布粘性体之前,由于将该基材薄片切割为规定的形状,因而,可以防止粘性体附着于切割用的刃上,并且可以防止起因于粘性体的附着的切割性的降低及刀刃的铁锈的发生。由此,可以长期地进行稳定的制造。
图I (a)是表示发热器的三点弯曲负荷的测定方法的侧面图,图I (b)是表示发热器的三点弯曲负荷的测定方法的上面图。图2是表示优选用于本发明的发热体或发热器的制造中的装置的一个例子的模式图。图3是表示本发明的发热器的一个实施方式中的纵截面的结构的模式图。图4是表示优选用于本发明的发热体或发热器的制造中的装置的其它例子的模式图。图5是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图6是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图7是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图8是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图9是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图10是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图11是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图12是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图13是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图14是表示由连续长条状物组成的基材薄片的裁断图案的一个例子的图。图15是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图16是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图17 Ca)是表示形成于由连续长条状物组成的基材薄片的切入部图案的一个例子,图17 (b)是表示从形成有图17 (a)所示的切入部图案的基材薄片分离废弃个体化了的基材薄片后的状态的图。图18是表示优选用于制造本发明的发热体或发热器的装置的其它例子的模式图。图19是表示实施例I中使用的基材薄片的纵截面结构的模式图。图20 Ca)是实施例I中得到的发热器中的发热体的纵截面的显微镜图像,图20(b)是比较例2中得到的发热器中的发热体的纵截面的显微镜图像。图21是表示实施例7以及参考例I中得到的发热器的发热特性的图表。
在第I覆盖薄片和第2覆盖薄片都具有通气性的情况下,使第I覆盖薄片的通气度的值比第2覆盖薄片的通 气度的值小(B卩,提高通气性),通过第I覆盖薄片放出的水蒸气的量优选为比通过第2覆盖薄片放出的水蒸气的量多。只要通过第I覆盖薄片放出的水蒸气的量比通过第2覆盖薄片放出的水蒸气的量多,完全不妨碍通过第2覆盖薄片放出水蒸气。在本发明的发热器中,通过第I覆盖薄片放出的水蒸气的量如下所述进行测定。SP,在20°C · 65%RH下使发热器与空气接触并开始发热。将发热器立刻放置于可以测定至Img的单位的上皿天平,其后进行15分钟质量测定。在将测定开始时的质量作为Wtci (g),将15分钟后的质量作为Wt15 (g),将发热器的水蒸气产生面积作为S (cm2)时,由以下的式子算出产生的水蒸气的量。水蒸气放出量[mg/(cm2· min) ] = { (Wt0-Wt15) X 1000}/15S包覆材料中的第I覆盖薄片,在其外面可以具有涂布粘合剂而形成的粘着层。粘着层为了将本发明的发热器安装于人体的皮肤或衣服等上而使用。作为构成粘着层的粘合齐U,可以使用以热熔粘合剂为首的与该技术领域中至今使用的粘合剂同样的粘合剂。从不阻碍通气性的观点出发,优选在第I覆盖薄片的周边部设置粘着层。接着,对于用于制造本发明的发热器的优选的方法(以下,也将该方法称为“制造方法I”)进行说明。制造方法I具备(1-1)将发热组合物的涂料涂布于基材薄片来制造发热体的第I工序(涂布工序)和(1-2)用包覆材料包围发热体来制造发热器的第2工序(发热体覆盖密封工序)。(1-1)涂布工序第I工序中所用的涂料包含可氧化金属的颗粒、反应促进剂、电解质以及水。另夕卜,从提高涂料中的固体成分的分散性的观点出发,也可以配合增粘剂或表面活性剂。将包含这些成分的涂料,使用例如各种的涂布方法,而连续地涂布于由连续长条状物组成的基材薄片的一个面上。作为涂布方法,没有特别的限制,可以使用各种公知的涂布方法。例如,可以使用滚轮涂布、金属型涂布(die coating)、丝网印刷、轧棍凹印(roller gravure)、刮刀涂布、帘流式涂布机等。从涂布的简易性、控制涂布量的容易性、可以实现涂料的均匀涂布的观点出发,优选为金属型涂布。使用金属型涂布机(die coater)涂布发热组合物的涂料的详细情况记载于例如本申请人在先的申请所涉及的日本专利第4155791号公报。通过涂布所述涂料,在基材薄片的一个面上形成连续的发热层。在该情况下,由于基材薄片包含高吸收性聚合物的颗粒,因而,该高吸收性聚合物适度地吸收保持涂料中所含有的水,发热层的含水率比涂料的含水率低。其结果,发热层的流动性降低,优选不具有流动性。另外,因为基材薄片包含亲水性纤维,所以由此涂料中所含的水适度地被吸收保持于基材薄片中,从而降低了发热层的含水率。在制造在基材薄片的各面上具有发热层的发热体的情况下,也可以在基材薄片的一个面上连续地形成发热层之后或者在形成发热层的同时,在基材薄片的另一个面上使用金属型涂布机等连续地形成发热层。在形成发热层时所用的发热组合物的涂料中,相对于100份的可氧化金属的颗粒,反应促进剂优选含有f 20份,特别优选含有2 14份。电解质优选含有O. 5^15份,特别优选含有1 10份。水优选含有30 90份,特别优选含有40 80份。增粘剂优选含有O. 05 10份,特别优选含有O. Γ5份。表面活性剂优选含有O. Γ15份,特别优选含有O. 2^10份。另夕卜,如果将涂料的整体的质量作为100%,则水优选含有2(Γ50质量%,特别优选含有25 45质量%。涂料的粘度在23°C ·50Ι Η下优选为500 30,OOOmPa *s,更优选为500 20,OOOmPa *s,进一步优选为1,000^15, OOOmPa *s,更进一步优选为1,000^10, OOOmPa *s。粘度的测定使用B型粘度计的4号转子。以6rpm使转子旋转进行测定。涂料的涂布定量优选为15(T5,OOOg/m2,特别优选为300 2,500g/m2。(1-2)发热体覆盖密封工序(包围工序)通过以上的操作制造由连续长条状物组成的发热体,接着在第2工序中用包覆材料覆盖该发热体。优选在该操作之前,遍及其宽度方向裁断由连续长条状物组成的发热体来制造每一个发热体。接着,以规定的间隔使每个发热体向一个方向行进,并在形成有发热层的一侧,配置由连续长条状物组成的第I覆盖薄片,并且在另一侧配置由相同的连续长条状物组成的第2覆盖薄片。接着,通过规定的接合装置接合第I覆盖薄片和第2覆盖薄片中的从发热体延伸的延伸区域。在发热体中的左右的侧边缘的外侧和前后的端边缘的外·侧进行接合。作为接合装置,可以列举热熔接、超声波接合、由粘合剂进行的粘合等。在向发热层上配置第I覆盖薄片时,因为该发热层的含水率低下、流动性低下,优选不具有流动性,所以即使将第I覆盖薄片配置于该发热层上,也可以避免发热层贴于第I覆盖薄片等的不良状况。其结果,始终良好地维持了第I覆盖薄片的通气性。由此,可以得到在一个方向上连结多个发热器的状态的连续长条状物。通过在相邻的发热体间遍及宽度方向地裁断该连续长条状物,从而可以得到作为目标的发热器。在以下的工序中,将该发热器密封容纳于具有阻氧性的包装袋内。另外,在制造方法I中,将涂料的调制作为开始,为了抑制制造过程中可氧化金属的氧化,可以根据需要使用将制造线保持在非氧化性气氛的装置。另外,在上述方法中,也可以使用2种涂料。作为2种涂料,可以
发热器制作方法
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