专利名称：染发剂的制作方法染发剂一般分为四个类型，即氧化型染发剂、离子型染发剂、暂时性染发剂以及其他类型染发剂。在这些染发剂中，氧化型染发剂是目前最为广泛使用的一种，也被称作永久性染发剂，其主要包含对苯二胺或对氨基苯酚，其在过氧化氢的氧化下变为活性反应中间体。然后该活性中间体与毛发中的染料偶合分子反应，转变为具有洗发剂抗性 (shampoo-resistant)的染发剂。然而，这样的氧化型染发剂损伤毛发，可能引起接触性皮炎或在长时间使用后引起潜在的全身影响，并具有致突变作用或致癌作用的嫌疑。离子型染发剂也被称作半永久性染发剂，其不损伤毛发。然而，这样的离子型染发剂的问题在于染发时会使皮肤染色，并且在使用洗发剂4到10次后，染料即被洗脱。暂时性染发剂不损伤毛发，并且可以通过洗涤克服皮肤染色的问题。然而，这样的暂时性染发剂用洗发剂洗涤一次即被洗脱。作为另一类型的染发剂，含有多价酚和铁盐的非氧化型染发剂已见报道(专利文献I至3)。然而，之前的非氧化型染发剂产品的染发性能和色调不能令人满意，并且还存在洗发剂洗涤引起褪色的问题。另外，铁盐在水溶液中的稳定性低，因此铁盐易在溶液中沉淀。因此难以生产包含铁盐的液体型非氧化型染发剂。此外，已知与有机酸混合控制螯合反应。由于混合了有机酸，所以皮肤染色减少。然而问题是显著降低的反应性可导致染发性能降低(专利文献4和5)。现有技术文献专利文献专利文献I JP 专利公开(Kokai)第 4-164017A 号(1992)专利文献2 JP专利公开(Kokai)第2003-246716A号专利文献3 JP专利公开(Kokai)第2008-273869A号专利文献4 JP 专利公开(Kokai)第 53-52633A 号(1978)专利文献5 JP 专利公开(Kokai)第 7-165542A 号(1995)
发明目的含有与铁盐反应显色的植物提取物或有机化合物的传统染发剂存在洗发剂洗涤引起褪色的问题，并且其染发性能和色调也不能令人满意。此外，由于铁盐在水中的溶解度低，所以传统染发剂还存在不能随意选择剂型的问题。本发明的目的是提供安全的染发剂，其对洗发剂洗涤具有高抗性、具有良好的染发性能和色调，并且还具有高的铁盐保存稳定性。实现目的的技术手段发明人为实现上述目的进行了大量研究，发现通过向铁盐中加入一种或多种选自木糖醇、山梨醇、戊二醇、一缩二丙二醇、三甘醇、赤藓醇和双甘油的组分可提供这样一种染发剂，其具有高的铁盐保存稳定性，并且其中由于适当地控制反应使得毛发内部可被染色，因此由洗发剂洗涤引起的褪色少，从而完成了本发明。本发明提供一种染发剂，其包含(I)第一试剂和(2)第二试剂的组合,所述第一试剂包含与铁反应显色的物质，所述第二试剂包含(a)铁盐和(b)至少一种选自木糖醇、山梨醇、戊二醇、一缩二丙二醇、三甘醇、赤藓醇和双甘油的组分。优选地，以基于所述铁盐量的等摩尔量或更大的量，并且以基于所述第二试剂总重量的20%或更少的重量百分比加入所述至少一种选自木糖醇、山梨醇、戊二醇、一缩二丙二醇、三甘醇、赤藓醇和双甘油的组分。优选地，(2) (b)中所述的组分是至少一种选自木糖醇、山梨醇、戊二醇和一缩二丙 二醇的组分。优选地，(2) (b)中所述的组分是至少一种选自木糖醇和山梨醇的组分。优选地，所述与铁反应显色的物质为选自以下的至少一种鞣酸、没食子酸及其衍生物、没食子、连苯三酚、苏木、苏木因、邻苯二酚、水杨酸及其衍生物、苯二甲酸、丁香油酚、异丁香油酚、烟酰胺、脱氢乙酸、吡哆辛、鞣花酸、曲酸、麦芽酚、阿魏酸、日柏酚、姜黄提取物、姜黄素、黄芩(Scutellaria)根提取物、洋葱提取物、槲皮素、芦丁、橙皮素、橙皮苷、新鲜咖啡豆提取物、咖啡酸、绿原酸、茶提取物、儿茶素、表儿茶素、紫草(lithospermi radix)提取物、日本罗勒(Japanese basil)提取物、紫苏苷、葡萄叶提取物、葡萄提取物、葡萄皮色素(enocyanin)、紫胶色酸、紫胶、胭脂虫红、胭脂红酸、接骨木果、红球甘蓝(red cabbage)、紫薯(purple sweet potato)、罗望子、高粱、疗菜定(apigeninidin)、3’ ,4，，5，7-四轻花,I... (Iuteolinidin)和轻甲氧苯酮。优选地，所述铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁、乙酸亚铁、硫酸铁、氯化铁或乙酸铁。优选地，以基于所述第一试剂的总重量的O. 5%-10%的重量百分比使用所述与铁反应显色的物质，并且以基于所述第二试剂的总重量的O. 5%-10%的重量百分比使用所述铁盐。本发明还提供染发的方法，其包括将上述本发明的染发剂施用到毛发上。发明效果由于本发明的染发剂促进色素渗透进入毛发，所以本发明染发剂具有高洗发剂抗性、良好的染发性能和良好的色调，并且还具有非常出色的铁盐保存稳定性。附图简述图I显示褪色程度高的毛发中的Fe的位置(毛发断面的SEM图像)和褪色程度低的毛发中的Fe的位置(毛发断面的SEM图像)。发明实施方案以下详细描述实现本发明的实施方案。本发明的染发剂为包含(I)第一试剂和(2)第二试剂的组合的双试剂染发剂，所述第一试剂包含与铁反应显色的物质，所述第二试剂包含(a)铁盐和(b)至少一种选自木糖醇、山梨醇、戊二醇、一缩二丙二醇、三甘醇、赤藓醇和双甘油的组分。使用有机酸控制铁的反应是已知的。然而，此类反应控制降低染发性能本身并且导致显色被破坏。在本发明中，可通过利用铁盐与选自木糖醇、山梨醇、戊二醇、一缩二丙二醇、三甘醇、赤藓醇和双甘油的多元醇之间的非常弱的相互作用来适当地控制反应性，并且还能够提高铁盐保存稳定性。此外，对反应的控制使得还能够将毛发内部染色并因此提高洗发剂抗性。与铁反应显色的有机化合物或植物提取物可用作本发明中的与铁反应显色的物质。此类与铁反应显色的物质的具体实例包括但不限于鞣酸、没食子酸及其衍生物、没食子、连苯三酚、苏木、苏木因、邻苯二酚、水杨酸及其衍生物、苯二甲酸、丁香油酚、异丁香油酚、烟酰胺、脱氢乙酸、吡哆辛、鞣花酸、曲酸、麦芽酚、阿魏酸、日柏酚、姜黄提取物、姜黄素、黄芩根提取物、洋葱提取物、槲皮素、芦丁、橙皮素、橙皮苷、新鲜咖啡豆提取物、咖啡酸、绿原酸、茶提取物、儿茶素、表儿茶素、紫草提取物、日本罗勒提取物、紫苏苷、葡萄叶提取物、葡萄提取物、葡萄皮色素、紫胶色酸、紫胶、胭脂虫红、胭脂红酸、接骨木果、红球甘蓝、紫薯、罗望子、高粱、芹菜定和3’，4’，5，7-四羟花在上述物质中，更优选的实例包括鞣酸、没食子酸及其衍生物、水杨酸及其衍生物、阿魏酸、姜黄提取物、黄芩根提取物、槲皮素、羟甲氧苯酮-I (2，4-二羟基二苯甲酮)、羟甲氧苯酮-3(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)、羟甲氧苯酮-4 (2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮磺酸酯)、羟甲氧苯酮_6 (2，2’- 二羟基-4，4’- 二甲氧基 二苯甲酮)、四羟基二苯甲酮、羟甲氧苯酮-9(2，2’- 二羟基-4，4’- 二甲氧基二苯甲酮二磺酸酯)、4_乙氧基-2-羟基二苯甲酮、4- (2-乙基己氧基)-2-羟基二苯甲酮、5-氨基-2-羟基二苯甲酮、4-氨基-2-羟基二苯甲酮、4 ’ -氨基-2-羟基二苯甲酮、2-羟基-5-氯二苯甲酮、2-羟基-3，5-二氯二苯甲酮、3’，5-二氯-2-羟基二苯甲酮、2-羟基-4’ -甲基二苯甲酮、2-羟基-4’ -甲氧基二苯甲酮、2-羟基-5-甲基二苯甲酮、2-羟基-4’ -甲基二苯甲酮以及2-羟基-3-叔丁基二苯甲酮。另外优选的实例包括鞣酸、没食子酸或其衍生物、水杨酸或其衍生物、黄芩根提取物、苏木因、姜黄提取物、槲皮素、茶提取物、紫胶色酸、高粱、羟甲氧苯酮-3和羟甲氧苯酮_4。没食子酸衍生物的实例是没食子酸烷基酯。没食子酸烷基酯的实例是含有1-10个，优选2-5个碳原子的直链或支链的烷基酯。此类没食子酸烷基酯的具体实例包括没食子酸乙酯、没食子酸丙酯和没食子酸异戊酯。此类没食子酸或其衍生物可通过已知的方法化学合成,或者也可从植物中分离。此外,其也可通过对从植物中分离的没食子酸或其衍生物进行进一步的化学合成得以制备。此外，可直接使用从植物中分离的包含没食子酸或其衍生物的提取物。例如可使用从作为豆科植物的辽东惚木(Araliaelata)获取的没食子酸、从作为漆树科(anacardiaceous)植物的盐肤木(Rhus javanica)生产的没食子获取的没食子酸，或含有所述物质的提取物。此外，还可使用通过化学酯化此类没食子酸获得的衍生物。水杨酸衍生物的实例包括水杨酸的酯和盐。水杨酸盐的实例包括水杨酸的碱金属盐。一个具体实例为水杨酸钠。水杨酸酯的实例包括水杨酸甲酯和水杨酸乙酯。所述与铁反应显色的物质的用量没有特别的限制，只要达到本发明的效果即可。以所述第一试剂的总重量计，优选以O. 5%-10%，更优选以1%-6%的重量百分比使用所述物质。用于本发明中的铁盐的类型没有特别的限制，只要达到本发明的效果即可。通常可使用硫酸亚铁、氯化亚铁、乙酸亚铁、硫酸铁、氯化铁、乙酸铁等。其中，优选硫酸亚铁或氯化铁。所述铁盐的用量没有特别的限制，只要能够达到本发明的效果即可。以所述第二试剂的总重量计，优选以O. 5%-10%，更优选以1%-6%的重量百分比使用所述铁盐。用于本发明中的第二试剂包含至少一种选自以下的组分木糖醇、山梨醇、戊二醇、一缩二丙二醇、三甘醇、赤藓醇和双甘油。在前述组分中，优选木糖醇、山梨醇、戊二醇和一缩二丙二醇，并且特别优选木糖醇和山梨醇。还可将前述组分以两种或更多种组分的组合使用。以基于所述铁盐量的等摩尔量或更大的量，并且以基于所述第二试剂总重量的20%或更少的重量百分比加入所述至少一种选自木糖醇、山梨醇、戊二醇、一缩二丙二醇、三甘醇、赤藓醇和双甘油的组分。除了上述化合物，构成本发明染发剂的第一试剂和/或第二试剂还可包含多种添加剂。添加剂的实例包括基质、表面活性剂、油脂、溶剂、增稠剂、有机酸、防腐剂、抗氧化剂、pH调节剂、润湿剂、香料、金属味掩蔽剂(metallic taste masking agent)、用于产品的着色剂以及用于产品的紫外吸收剂。可作为此类添加剂，在不损害本发明目的的范围内适当地混合引入用于常规化妆品的成分，例如毛发修复剂/毛发生长促进剂、抗头屑剂、抗细菌 齐IJ、软化剂、保湿剂、活性氧清除剂、抗氧化剂、抗微生物剂、硅酮、矿物质、蛋白水解物、肽、氨基酸。这些添加剂的用量可在表现出本发明的效果的范围内适当地确定。基质的实例包括高级醇、烃、脂肪酸酯、植物油和脂肪酸。表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、脂肪酸甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯及其盐、烷基葡糖苷、N-酰基氨基酸盐、烷基醚羧酸酯、硫酸烷基酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、磺酸酯、烷基铵盐以及烷基酰胺丙基甜菜碱。抗氧化剂的实例包括抗坏血酸及其衍生物和亚硫酸钠。PH调节剂的实例包括氨、碳酸氢铵、碳酸铵、氢氧化钾、氢氧化钠、单乙醇胺和异丙醇胺。润湿剂的实例包括1，3-丁二醇、丙二醇、甘油、批咯烷酮羧酸钠、氨基酸和植物油。增稠剂的实例包括黄原胶、聚乙二醇和羟乙基纤维素。溶剂的实例包括水、乙醇、异丙醇、1，3- 丁二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、甘油和丙二醇。本发明的染发剂是包含第一试剂和第二试剂的双试剂染发剂，并且通过将第一试剂与第二试剂混合来进行染发。第一试剂包含与铁反应显色的物质，而第二试剂包含铁盐和至少一种选自选自木糖醇、山梨醇、戊二醇、一缩二丙二醇、三甘醇、赤藓醇和双甘油的组分。第一试剂与第二试剂的比率为第一试剂第二试剂=约1:0.5-1:2的重量比，特别优选地，第一试剂第二试剂=约1:1的重量比。第一试剂的pH优选为pH 6-10，更优选为pH 7_9。第二试剂的pH优选为pH 2-6,更优选为pH 3-5。本发明染发剂的剂型的实例包括乳膏剂、液体剂、凝胶剂、乳剂、喷雾剂和气雾剂。其中，优选气雾剂。这样的气雾剂可通过将染发剂(第一试剂或第二试剂)、压缩气体、表面活性剂、增稠剂、液化气体等在厌氧气氛下充入耐压容器中而制得。本文所用的压缩气体优选为氮气、二氧化碳、氩气等。可通过将上述本发明的染发剂施用到毛发上而进行染发。作为将本发明的染发剂施用到毛发上的方法，可首先将第一试剂施用到毛发上，而后可放置预定的时间。然后，可将第二试剂施用到毛发上，并且随后可放置预定的时间。随后，可将试剂洗掉。或者，可将第一试剂和第二试剂同时施用到毛发上，然后可放置预定的时间，随后将其洗掉。对于本发明的染发剂的用量，优选将约30_70g第一试剂和约30_70g第二试剂施用到约20cm长的毛发上。更优选将约40-60g第一试剂和约40_60g第二试剂施用到上述毛发上。例如，可施用50g第一试剂和50g第二试剂。在下文中，在以下实施例中更具体地描述本发明。但是这些实施例对本发明范围不具有限制性。实施例染发效果:具有表1-3所示组成的染发组合物通过常规方法制得。表中所示的各个化合物的数值表示基于第一试剂和第二试剂的总重量的重量百分比。通过以下方法评价这些组合物的染发性能。所得结果显示于表1-3。氢氧化钠和盐酸的量为调节pH至表中所示数值的所 而里。染发方法将2g第一试剂施用到Ig长约IOcm的山羊毛发束上(部分编号由Beaulax制造)，然后在其上涂抹均匀。而后，放置预定的时间。随后，将2g第二试剂施用到其上，然后在其上涂抹均匀，而后放置预定的时间。随后，对发束进行洗发剂洗涤和冲洗处理，然后用吹风机吹干。染发性能的评价方法用Minolta Corp制造的Chroma Meter CR200测定每个染色发束的颜色。基于与原始白色毛发的颜色差异(ΛΕ值)根据下列标准评价染发性能。 ◎ : 30〈 Λ E值(目测山羊毛发被完全染色)〇20〈 Λ E值〈30 (目测山羊毛发被染色)X :ΛΕ值〈10(目测山羊毛发几乎未被染色)评价对洗发剂抗性的方法对染色发束进行洗发剂洗涤和冲洗处理，然后用吹风机吹干。而后用MinoltaCorp制造的ChiOma Meter CR200测定每个染色发束的颜色。基于与原始发束的颜色差异(ΛΕ值)根据下列标准评价对洗发剂的抗性。◎ : Δ E值〈3 (目测几乎无褪色)O :3〈ΛΕ值〈6(目测到少量的褪色)Δ :6〈ΛΕ值〈10(目测到褪色)Χ:ΛΕ 值 >10-:发束无染发性能评价第二试剂稳定件的方法根据下列标准评价已放置一段时间的第二试剂。◎:非常稳定O :稳定X :不稳定[表 I]表I :实施例
丨1丨2丨3丨4|5丨6丨7丨8|9丨10
水杨酸钠__1.0 1.0 —1.0 i.O 1.0 1.0 1.0 1.0 LO 1.0
Ilgi— 0.2 0.2— 0.20.21.00.3 0.

本发明提供染发剂，其包含(1)第一试剂和(2)第二试剂的组合，所述第一试剂包含与铁反应显色的物质，所述第二试剂包含(a)铁盐和(b)至少一种选自木糖醇、山梨醇、戊二醇、一缩二丙二醇、三甘醇、赤藓醇和双甘油的组分。