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一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂及其制备方法

  • 专利名称
    一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂及其制备方法
  • 发明者
    邵鹏飞
  • 公开日
    2013年3月27日
  • 申请日期
    2012年8月27日
  • 优先权日
    2011年12月31日
  • 申请人
    邵鹏飞
  • 文档编号
    A01N59/00GK102986726SQ201210308919
  • 关键字
  • 权利要求
    1.一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤(1)提供可以产生氢离子的A单元;(2)提供含有有效氯或者可以产生有效氯的B单元;(3)将所述A单元与所述B单元混合形成C单元;(4)在步骤(I)、步骤(2)或步骤(3)的至少一个步骤中,加入能够增加溶液粘度或者稠性的物质,得到具有一定粘度的酸性强氧化性溶液,所述酸性强氧化性溶液的pH值在2-7 间,其氧化还原电位不低于700mV,其有效氯含量不低于3mg/L,其粘度不低于1.1Pa · S2.如权利要求1所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的制备方法,其特征在于,所述能够增加溶液粘度或者稠性的物质是指能够在溶液中全部或者部分溶解或者溶胀,使溶液粘度或者稠性增强的物质3.如权利要求1或2所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的制备方法,其特征在于,所述能够增加溶液粘度或者稠性的物质选自无机增稠剂、纤维素类增稠剂、天然高分子及其衍生物类增稠剂、合成高分子类增稠剂或络合型有机金属化合物类增稠剂中的一种或几种4.如权利要求1所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的制备方法,其特征在于,所述A单元为酸性试剂5.如权利要求1所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的制备方法,其特征在于,所述B单元的有效氯选自液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种,所述有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成有效氯的含氯物质6.一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,其特征在于,包括A单元、B单元和D 单元,所述D单元可与所述A单元或所述B单元混合成一元包装,所述A单元、所述B单元和所述D单元也可分别单独包装,其中,所述A单元为可以产生氢离子的制剂,所述B单元为含有有效氯或者可以产生有效氯的制剂,所述D单元含有能够增加溶液粘度或者稠性的物质7.如权利要求6所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,其特征在于,所述能够增加溶液粘度或者稠性的物质是指能够在溶液中全部或者部分溶解或者溶胀,使溶液粘度或者稠性增强的物质8.如权利要求6所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,其特征在于,所述能够增加溶液粘度或者稠性的物质选自无机增稠剂、纤维素类增稠剂、天然高分子及其衍生物类增稠剂、合成高分子类增稠剂或络合型有机金属化合物类增稠剂中的一种或几种9.如权利要求6所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,其特征在于,所述A单元为酸性试剂10.如权利要求6所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,其特征在于,所述B 单元的有效氯选自液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种,所述有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成有效氯的含氯物质11.如权利要求6-10中任意一项所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,其特征在于,所述A单元、所述B单元和所述D单元混合后形成具有一定粘度的酸性强氧化性溶液,所述酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间,其氧化还原电位不低于700mV,其有效氯含量不低于3mg/L,其粘度不低于1.1Pa · S12.—种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,其特征在于,所述杀菌制剂的pH 值在2-7间,其氧化还原电位不低于700mV,其有效氯含量不低于3mg/L,其粘度不低于1.1Pa · S13.如权利要求12所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,其特征在于,所述杀菌制剂中含有无机酸、有机酸、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐或者强酸强碱盐的一种或者几种14.如权利要求12所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,其特征在于,所述杀菌制剂中的有效氯选自液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种,所述有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成有效氯的含氯物质15.如权利要求12所述的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,其特征在于,所述杀菌制剂中含有能够增加溶液粘度或者稠性的物质,所述能够增加溶液粘度或者稠性的物质是指能够在溶液中全部或者部分溶解或者溶胀,使溶液粘度或者稠性增强的物质
  • 技术领域
    本发明涉及杀菌消毒领域,特别涉及一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂及其制备方法
  • 背景技术
  • 具体实施例方式
    以下结合附图和实施例对本发明进行详细描述杀菌剂的杀菌效果取决于足够强度的杀菌因子作用足够长的时间,通常稀电解质溶液的粘度范围在O. 001-0. OlPa *S之间,不足以抵抗重力的影响,在垂直面、球面、凹凸面或者倾斜面不足以附着足够强度的杀菌因子并作用足够长的时间本发明重点讨论在重力影响下的酸性氧化电位杀菌水的杀菌因子的强度与附着效应协同对垂直面杀菌作用的影响,并通过杀菌效果的比较来衡量是否达到足够量的杀菌因子作用足够长的时间即酸性氧化电位杀菌水的pH/ACC/ORP (杀菌因子)与粘度(附着量与附着时间)的有效组合本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的制备方法,包括以下步骤(I)提供可以产生氢离子的A单元;(2)提供含有有效氯或者可以产生有效氯的B单元;(3)将A单元与B单元混合形成C单元;(4)在步骤(I)、步骤(2)或步骤(3)的至少一个步骤中,加入能够增加溶液粘度或者稠性的物质,得到具有一定粘度的酸性强氧化性溶液,酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间,其氧化还原电位不低于700mV,其有效氯含量不低于3mg/L,其粘度不低于1.1Pa-S0其中,能够增加溶液粘度或者稠性的物质是指能够在溶液中全部或者部分溶解或者溶胀,使
  • 专利详情
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  • 说明书
  • 法律状态
专利名称:一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂及其制备方法消毒领域中引入氧化还原电位的概念是源于日本20世纪80年代研制生产的酸性氧化电位水生成机及由生成机产生的酸性氧化电位水。酸性氧化电位水(简称E0W)是指具有高氧化还原电位(ORP)、低pH值特性和低浓度有效氯(ACC)的水。酸性氧化电位水杀菌的机理如下 首先,由于自然界中大多数种类的微生物生活在pH 4-9的环境中,而酸性氧化电位水的pH值可影响微生物生物膜上的电荷以及养料的吸收、酶的活性,并改变环境中养料的可给性或有害物质的毒性,从而达到杀灭微生物的目的。其次,由于氢离子、钾离子、钠离子等在微生物生物膜内外的分布不同,使得膜内、外电位达到动态平衡时有一定的电位差,一般约为-700 +900mV。需氧细菌的生物膜内外的的电位差一般为+200 +800mV,而厌氧细菌的生物膜内外的的电位差一般为-700 +200mV。酸性氧化电位水中的氧化、还原物质和pH等因素,使其ORP高于IlOOmV,超出了微生物的生存范围。具有高ORP (即0RP>1 IOOmV)的EOW接触微生物后迅速夺取电子,干扰生物膜平衡,改变生物膜内外电位差、膜内外的渗透压,导致生物膜通透性增强、细胞肿胀及细胞代谢酶的破坏,使胞内物质溢出、溶解,从而达到快速杀灭微生物的目的。最后,有效氯能使细胞的通透性发生改变,或使生物膜发生机械性破裂,促使细胞内溶物向外渗出,致使细菌死亡。并且,次氯酸为中性小分子物质,易侵入细胞内与蛋白质发生氧化作用或破坏其磷酸脱氢酶,使糖代谢失调致使细菌死亡,从而达到杀灭微生物的目的。EOW系统的杀菌能力是以ACC为主导,低pH值及高ORP为重要促进的三者协同作用的结果。该系统协同效果远高于单一的ACC、低pH值及高ORP作用的简单加和,其ACC越高、PH值越低、ORP越高,系统综合灭菌的效果就越好。但是,现有的酸性氧化电位水生成机生成的酸性氧化电位水具有易流动性缺陷,对于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定倾斜角度的消毒对象很难附着,使得酸性氧化电位水与污染物接触时间短,从而导致消毒效果差。并且,现有的酸性氧化电位水生成机生成的酸性氧化电位水具有有效氯易挥发的缺点,会导致使用时消毒时效不稳定。
本发明目的在于提供一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,以解决现有技术中的酸性氧化电位水生成机生成的酸性氧化电位水具易流动性,对于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定倾斜角度的消毒对象很难附着,使得酸性氧化电位水与污染物接触时间短,从而导致消毒效果差的技术性问题。本发明的另一目的在于提供一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的制备方法,以解决现有技术中的酸性氧化电位水生成机生成的酸性氧化电位水具易流动性,对于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定倾斜角度的消毒对象很难附着,使得酸性氧化电位水与污染物接触时间短,从而导致消毒效果差的技术性问题。本发明目的通过以下技术方案实现一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的制备方法,包括以下步骤(I)提供可以产生氢离子的A单元;(2)提供含有有效氯或者可以产生有效氯的B单元;(3)将所述A单元与所述B单元混合形成C单元; (4)在步骤(I)、步骤(2)或步骤(3)的至少一个步骤中,加入能够增加溶液粘度或者稠性的物质,得到具有一定粘度的酸性强氧化性溶液,所述酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间,其氧化还原电位不低于700mV,其有效氯含量不低于3mg/L,其粘度不低于1.1Pa S。优选地,所述能够增加溶液粘度或者稠性的物质是指能够在溶液中全部或者部分溶解或者溶胀,使溶液粘度或者稠性增强的物质。优选地,所述能够增加溶液粘度或者稠性的物质选自无机增稠剂、纤维素类增稠齐 、天然高分子及其衍生物类增稠剂、合成高分子类增稠剂或络合型有机金属化合物类增稠剂中的一种或几种。优选地,所述A单元为酸性试剂。优选地,所述B单元的有效氯选自液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种,所述有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成有效氯的含氯物质。一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,包括A单元、B单元和D单元,所述D单元可与所述A单元或所述B单元混合成一元包装,所述A单元、所述B单元和所述D单元也可分别单独包装,其中,所述A单元为可以产生氢离子的制剂,所述B单元为含有有效氯或者可以产生有效氯的制剂,所述D单元含有能够增加溶液粘度或者稠性的物质。优选地,所述能够增加溶液粘度或者稠性的物质是指能够在溶液中全部或者部分溶解或者溶胀,使溶液粘度或者稠性增强的物质。优选地,所述能够增加溶液粘度或者稠性的物质选自无机增稠剂、纤维素类增稠齐 、天然高分子及其衍生物类增稠剂、合成高分子类增稠剂或络合型有机金属化合物类增稠剂中的一种或几种。优选地,所述A单元为酸性试剂。优选地,所述B单元的有效氯选自液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种,所述有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成有效氯的含氯物质。优选地,所述A单元、所述B单元和所述D单元混合后形成具有一定粘度的酸性强氧化性溶液,所述酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间,其氧化还原电位不低于700mV,其有效氯含量不低于3mg/L,其粘度不低于1.1Pa · S。一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,所述杀菌制剂的pH值在2-7间,其氧化还原电位不低于700mV,其有效氯含量不低于3mg/L,其粘度不低于1.1Pa · S。优选地,所述杀菌制剂中含有无机酸、有机酸、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐或者强酸强碱盐的一种或者几种。优选地,所述杀菌制剂中的有效氯选自液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种,所述有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成有效氯的含氯物质。优选地,所述杀菌制剂中含有能够增加溶液粘度或者稠性的物质,所述能够增加溶液粘度或者稠性的物质是指能够在溶液中全部或者部分溶解或者溶胀,使溶液粘度或者稠性增强的物质。与现有技术相比,本发明有以 下优点1、本发明的制备方法制成的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂可提高产品的附着力,从而适用于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定倾斜角度的消毒对象的消毒;2、本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的流动性较弱,从而可以对指定区域消毒,而不影响非指定区域;3、本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的制备方法可以提高体系对游离氯气的约束,从而降低游离氯气逃逸可能产生的危害;4、在使用前,本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的A单元和B单元单独存放,当要使用时,再将A单元和B单元混合,解决了具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的储藏问题,使用非常方便;5、在制备本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的过程中,增强了人为可调节性,可根据实际需求调节杀菌制剂的PH值、有效氯含量及氧化还原电位。

图1为提高增稠剂的添加量与增强体系在非最佳pH环境的增稠效果的关系示意图;图2为提高固体有效氯的添加量与缩短体系产生起效浓度有效氯的时间的示意图;图3为提高固体酸性物的添加量与缩短体系产生起效浓度氢离子的时间的示意图。图4为提闻固体增桐剂的添加量与缩短体系广生最低起效粘度的时间的不意图。图5为垂直面杀菌时粘度与杀菌效果的关系的不意图。图6为粘度对ORP影响的关系示意图。

溶液粘度或者稠性增强的物质。A单元的pH值优选为0-6间,又优选为0-5间,再优选为0_4间,还优选为0_3间,最优选为2-3间。A单元可选自无机酸、有机酸、强酸弱碱盐或酸性物质的前体。无机酸可选自盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、高溴酸、偏高碘酸、偏磷酸、高锰酸、氢硼酸、氢砹酸、氢碲酸、氢叠碘酸、氟硅酸、氯铅酸、锇酸、硒酸、高铁酸、氟磺酸、氰酸、硫氰酸、磷酸、硫酸氢钠、亚硫酸或亚硝酸。有机酸可选自苦味酸、焦性苦味酸、三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、甲酸、甲磺酸、苯磺酸、KMD酸、2-氯乙硫醇、乙二酸、丙二酸、丁二酸、乳酸、丙酮酸、酒石酸、苹果酸、枸椽酸、苯甲酸、水杨酸或咖啡酸。常见的强酸弱碱盐通常为过渡金属的强酸盐或者胺类物质的强酸盐,如氯化铝、氯化铁、硫酸铝、硫酸铁、硝酸铜或氯化铵。酸性物质的前体是指在溶液中能够转化为酸性物质的物质,如酸的酰氯衍生物,如琥珀酰氯。B单元可选自液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种。次氯酸盐可选自次氯酸钠、次氯酸钙、漂白粉、漂白粉精、次氯酸镁的一种或几种。次氯酸盐的复盐可选自氯化磷酸三钠(Na3PO4 · l/4NaOCl · 12H20)。亚氯酸盐可选自亚氯酸钠、亚氯酸钙。有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成活化态有效氯的含氯物质,且其在B单元中的稳定性高于在A、B单元的混合液中,有效氯前体物质可选自二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、氯胺T、氯酸盐、高氯酸盐的一种或几种。B单元中有效氯的含量应保证A、B单元混合液中的有效氯含量不低于3mg/L,其中,混合液中的有效氯含量优选为3-5000mg/L,又优选为30_4000mg/L,再优选为30-3000mg/L,更优选为 30_1000mg/L,最优选为 30_500mg/L。B单元的pH为中性或者碱性,其中,优选为pH不低于8,再优选为pH不低于9,还优选为pH不低于10,更优选为pH不低于11,又优选为pH不低于12,最优选为pH不低于13。B单元所含碱性物质可以是强碱、中强碱、弱碱或者强碱弱酸盐的一种或者几种。B单元所含碱性物质可选自碱金属的氢氧化物,如氢氧化钠、氢氧化钾等;也可选自碱土金属的氢氧化物,如氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等;也可以选自过渡金属的氢氧化物,如氢氧化锌、氢氧化铁等;也可以选自含氮物质,如氨水、二乙醇胺、三乙胺等;也可选自强碱弱酸盐,如碳酸钠、乙酸钠、磷酸钠、柠檬酸钠等。能够增加溶液粘度或者稠性的物质为无机增稠剂、纤维素类增稠剂、天然高分子及其衍生物类增稠剂、合成高分子类增稠剂或络合型有机金属化合物类增稠剂中的一种或几种。无机类增稠剂可选择以硅酸盐为主要成分的蒙脱土、膨润土、水辉石、凹凸棒石或高岭土等,及其衍生物,如硬脂铵蒙脱土、季铵盐-90蒙脱土、季铵盐-18蒙脱土、钠基膨润土、钙基膨润土、镁基膨润土、氢基膨润土、有机膨润土、硅酸镁铝、硅酸镁锂、硅酸镁钠、硅酸锂镁钠、硬脂铵水辉石、季铵盐-18水辉石等。纤维素醚类增稠剂可选自甲基纤维素、乙基纤维素、苯基纤维素、苄基纤维素、氰乙基纤维素、苄基氰乙基纤维素、鲸蜡羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠或羧甲基羟乙基纤维素。天然高分子及其衍生物增稠剂可选自淀粉、羟丙基淀粉醚、果胶、琼脂、明胶、海藻酸及海藻酸盐、卡拉胶、糊精、黄蓍胶、汉生胶、瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、阿拉伯树胶、大豆蛋白胶、刺槐豆胶、葫芦巴胶、沙蒿胶、皂荚糖胶、罗望子多糖胶、黄蜀葵胶、亚麻籽胶、田菁胶、魔芋胶、薯蓣胶、羊毛脂、甲壳胺、菌核胶或干酪素。 合成高分子类增稠剂可选自聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯、卡波树脂、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯共聚乳液、聚氨酯、改性聚脲、低分子聚乙烯蜡、聚季铵盐或聚乙二醇。络合型有机金属化合物类增稠剂包括氨基醇络合型钛酸酯。能够增加溶液粘度或者稠性的物质,应保证A、B单元混合液产生的粘度不低于1.1Pa · S,其中,优选为粘度不低于2,再优选为粘度在5-10000Pa· S,还优选为粘度在10-5000Pa · S,更优选为粘度在15_2000Pa · S,又优选为粘度在20_1000Pa · S,最优选为粘度在25-500Pa · S。其添加量优选为为A单元与B单元的质量之和的O. 01%_50%,更优选1-15%。增加粘度的物质,可以使特定酸性的A单元具有特定粘度。通常计算量的增稠剂,加热或者常温溶于计算量的水液中,配置成特定粘度的溶液,再调至特定酸性,制成特定粘度及特定酸性的A单元;或者计算量的增稠剂加热或者常温溶于计算量的特定酸性的溶液中,制成特定粘度及特定酸性的A单元。当增稠剂常温下即可在水中快速溶解或者溶胀时,可以采用计算量的固体增稠剂与计算量的可以产生酸性的固体物质混合包装,组成可以产生特定粘度与酸性的A单元。增加粘度的物质,可以使含特定有效氯的B单元具有特定粘度。通常计算量的增稠剂,加热或者常温溶于计算量的水液中,配置成特定粘度的溶液,再加入定量的有效氯及碱性物质,制成特定粘度及特定有效氯浓度的B单元;或者计算量的增稠剂常温溶于计算量的特定有效氯的溶液中,制成特定粘度及特定有效氯浓度的B单元。当增稠剂常温下即可在水中快速溶解或者溶胀时,可以采用计算量的固体增稠剂与计算量的可以释放有效氯的固体物质混合包装,组成可以产生特定粘度及有效氯的B单
J Li ο增加粘度的物质,常温下在水中可以部分溶解或者溶胀时,也可以计算量的单独包装,使用时加入A、B单元的混合液中,制成特定粘度及特定有效氯浓度及特定酸性的酸性氧化电位溶液;或者计算量的固体增稠剂与产生酸性的固体物质及释放有效氯的固体物质混合包装,使用时溶于定量水中,制成特定粘度及特定有效氯浓度及特定酸性的酸性氧化电位溶液。 非离子型增稠剂,如非离子型纤维素类增稠剂、非离子天然高分子、非离子合成高分子聚合物,由于非电离特性,通常具有良好的耐酸碱性及耐盐性。无机类增稠剂,如蒙脱石、水辉石等,工作范围在PH2-13,对盐量无明显不适。因此,本方法优先采用上述增稠剂。
在混合体系中存在不同的化学粒子,如A单元引入的酸根离子、B单元引入的阳离子、增稠剂可能引入的阳离子或阴离子。上述粒子之间可能会发生非预期的副反应。第一类,A单元引入的酸根离子与B单元的有效氯或者碱性调节剂或者增稠剂引入的阳离子产生沉淀,如硫酸根离子与钙离子(如,氢氧化钙、次氯酸钙、钙基膨润土)的沉淀,此类副反应既不会影响混合体系的ρΗ/ACC/ORP,也不会影响体系的粘度,仅使体系中存在不溶性颗粒。第二类,体系混合后生成不溶性次氯酸盐或者更弱的酸,如次氯酸钠选用硅酸镁锂增稠剂,产生溶解性差的次氯酸镁。或者强酸性A单元遇到B单元的强碱弱酸盐或者增 稠剂结构中的羧酸盐基团,产生弱酸。通常可以计算量地增加酸或有效氯的添加量,以保证酸或有效氯在有效量的范围内。第三类,某些离子型或者具有羧基或者氨基的增稠剂会对体系中酸碱有不耐受性。应该理解的是,所述不耐受性并不是物质的降解,而是指增稠剂中的特定基团在酸碱环境中的形态转变(分子型-离子型)使粘度发生变化,即所谓的降粘作用。如,卡波姆在分子状态具有低粘性,在离子状态具有高粘性,通过酸碱可以调整卡波姆的结构形态,如图1所示。因此,使用此类增稠剂,适当增加增稠剂的量,或者优先制备pH5-7/ACC3-500mg/L的近中性、低盐量的酸性氧化电位杀菌制剂,或者更换其他类型增稠剂。目前已知的增稠剂在中性附近都有良好的增稠效果。第四类,某些离子型增稠物质会对体系中的盐有不耐受性。如降低粘性或者生成不溶物,由于体系的的粘性值在很低范围即可发挥应有作用,因此适当增加增稠物质的量或者降低体系中的含盐量或者更换增稠物质的种类,通常可以解决。由于A、B单元及增稠剂的形态与溶解度差异,混合体系可能会产生一定性状差
巳溶液状态的酸性A单元与溶液状态的有效氯B单元混合,为了有利于快速混合均匀,在保证稳定的前提下,增稠剂优先与大体积单元预先配成一定粘度的单独包装。固体状态的有效氯B单元与溶液状态的具有一定粘度的酸性A单元混合,通常以粉末的形式加入,并搅拌均匀,使粉末颗粒均匀悬浮于A单元,经一定时间的溶胀、分解即可使用。其颗粒的均匀度越高、粒径越小,越有利于体系中有效氯的均匀与释放,适当增加有效氯的含量以保证短时间内产生的活性有效氯的含量足够,如图2所示,体系在1. l-30Pa · S的稀粘性时,更有利于有效氯从固体中的释放。同样的,固体酸性单元与溶液状态的具有一定粘度的有效氯B单元混合,通常以粉末的形式加入,并搅拌均匀,当混合体系变为酸性时,即可使用。其颗粒的均匀度越高、粒径越小,越有利于体系中氢离子的释放、利用、均匀性,同时可以适当增加酸的加入量以缩短混合体系转为酸性的时间,如图3所示,体系在1. l-30Pa · S的稀粘性时,更有利于氢离子从固体中的释放。
某些增稠作用的物质在水溶液中(特别是常温下)不能完全溶解或者溶胀,使体系中存在块状不溶物。如聚乙二醇,低聚合度的PEG300 400,为透明液体,能与水任意混合,并能溶解许多水溶性无机盐和水不溶性有机物,随着聚合度的升高,PEG在水中溶解度下降。又如淀粉,降解为小分子量的淀粉的溶解度高于未降解的淀粉。同样只要保证溶解部分能够使体系的粘度值不低于1.1Pa · S,就可以保证杀菌效果。因此,此类情况,不论是出现在A单元或者B单元或者AB混合单元,适当增加增稠剂的量保证短时间内溶胀的部分产生足够的粘度,如图4所示,或者更换增稠物质的种类,通常可以解决。由于酸性氧化电位杀菌剂的强大杀灭微生物能力,因此对于体系的附着能力要求并不高,不低于1.1Pa-S的粘性产生的效果已经足够,所以即使非最佳状态,如分装保存的酸碱环境不适合或者混合后酸碱环境不适合或者有不溶性物质或者有效氯未完全释放,只要混合后体系粘性不低于1.1Pa · S,有效氯含量不低于3mg/L,pH值在2_7间,氧化还原电位不低于700mV,其即可发挥足够作用,如图5所示。在本发明中,将一组指标ORP/pH/ACC分解为两组指标A组指标控制pH值,B组指 标控制ACC,A组单元保证pH值,B组单元保证ACC,AB合并后产生稳定的pH/ORP/ACC。在本发明中,通过控制A单元与B单元混合液的粘度,增加了 A、B单元的混合液在污染物上的附着量,并延长了 A、B单元的混合液与污染物的接触时间,同时降低A、B单元的混合液形成的活性有效氯逃逸与分解的速度,如图6所示,从而提高杀菌性能、延长杀菌时效。微量氯气对于酸性氧化电位水的作用主要体现在两方面,一方面如前所述,增强了氧化性。另一方面,溶于水中的微量氯气,作为次氯酸的供体,随着次氯酸的降解,持续转化为次氯酸,补充其减少,延长了酸性氧化电位水的氧化时效。本发明中,还提供一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,包括A单元、B单元和D单元,D单元可与A单元或B单元混合成一元包装,所述A单元、B单元和D单元也可分别单独包装,其中,A单元为可以产生氢离子的制剂,B单元为含有有效氯或者可以产生有效氯的制剂,D单元含有能够增加溶液粘度或者稠性的物质。其中,能够增加溶液粘度或者稠性的物质是指能够在溶液中全部或者部分溶解或者溶胀,使溶液粘度或者稠性增强的物质。A单元可选自无机酸、有机酸、强酸弱碱盐或酸性物质的前体。无机酸可选自盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、高溴酸、偏高碘酸、偏磷酸、高锰酸、氢硼酸、氢砹酸、氢碲酸、氢叠碘酸、氟硅酸、氯铅酸、锇酸、硒酸、高铁酸、氟磺酸、氰酸、硫氰酸、磷酸、硫酸氢钠、亚硫酸或亚硝酸。有机酸可选自苦味酸、焦性苦味酸、三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、甲酸、甲磺酸、苯磺酸、KMD酸、2-氯乙硫醇、乙二酸、丙二酸、丁二酸、乳酸、丙酮酸、酒石酸、苹果酸、枸椽酸、苯甲酸、水杨酸或咖啡酸。常见的强酸弱碱盐通常为过渡金属的强酸盐或者胺类物质的强酸盐,如氯化铝、氯化铁、硫酸铝、硫酸铁、硝酸铜或氯化铵。酸性物质的前体是指在溶液中能够转化为酸性物质的物质,如酸的酰氯衍生物,如琥珀酰氯。B单元为在一定条件下能够释放有效氯的一种或者几种物质,B单元选自液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种。次氯酸盐选自次氯酸钠、次氯酸钙、漂白粉、漂白粉精、次氯酸镁的一种或几种,次氯酸盐的复盐可为氯化磷酸三钠(Na3PO4 · l/4NaOCl · 12H20),亚氯酸盐可选自亚氯酸钠、亚氯酸钙,该有效氯前体物质为与酸或水反应可以生成活化态有效氯的物质,有效氯前体物质选自二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、氯胺T、氯酸盐、高氯酸盐的一种或几种。B单元的有效氯为有效氯的稳定形态。有效氯稳定形态是指在B单元中具有更好稳定性,与酸或水反应可以生成活化态有效氯。B单元中有效氯含量应保证A、B单元混合液中的有效氯含量不低于 3mg/L。B单元的pH为碱性,其中,优选为pH不低于8,再优选为pH不低于9,还优选为pH不低于10,又优选为pH不低于11,更优选为pH不低于12,最优选为pH不低于13。B单元所含碱性物质可以是强碱、中强碱、弱碱或者强碱弱酸盐的一种或者几种。B单元所含碱性物质可选自碱金属的氢氧化物,如氢氧化钠、氢氧化钾等,也可选自碱土金属的氢氧化物,如氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等,也可以选自过渡金属的氢氧化物,如氢氧化锌、氢氧化铁等,也可以选自含氮物质,如氨水、二乙醇胺、三乙胺等,也可选自强碱弱酸盐,如碳酸钠、乙酸钠、磷酸钠、柠檬酸钠等。能够增加溶液粘度或者稠性的物质为无机增稠剂、纤维素类增稠剂、天然高分子及其衍生物类增稠剂、合成高分子类增稠剂或络合型有机金属化合物类增稠剂中的一种或几种。无机类增稠剂可选择以硅酸盐为主要成分的蒙脱土、膨润土、水辉石、凹凸棒石、高岭土等,及其衍生物,如硬脂铵蒙脱土、季铵盐-90蒙脱土、季铵盐-18蒙脱土、钠基膨润土、钙基膨润土、镁基膨润土、氢基膨润土、有机膨润土、硅酸镁铝、硅酸镁锂、硅酸镁钠、硅酸锂镁钠、硬脂铵水辉石、季铵盐-18水辉石等。纤维素醚类增稠剂可选自甲基纤维素、乙基纤维素、苯基纤维素、苄基纤维素、氰乙基纤维素、苄基氰乙基纤维素、鲸蜡羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠或羧甲基羟乙基纤维素。天然高分子及其衍生物增稠剂可选自淀粉、羟丙基淀粉醚、果胶、琼脂、明胶、海藻酸及海藻酸盐、卡拉胶、糊精、黄蓍胶、汉生胶、瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、阿拉伯树胶、大豆蛋白胶、刺槐豆胶、葫芦巴胶、沙蒿胶、皂荚糖胶、罗望子多糖胶、黄蜀葵胶、亚麻籽胶、田菁胶、魔芋胶、薯蓣胶、羊毛脂、甲壳胺、菌核胶或干酪素。合成高分子类增稠剂可选自聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯、卡波树脂、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯共聚乳液、聚氨酯、改性聚脲、低分子聚乙烯蜡、聚季铵盐或聚乙二醇。络合型有机金属化合物类增稠剂包括氨基醇络合型钛酸酯。A单元可以产生酸性,与B单元混合后,保证混合液为pH值在pH2-7间的酸性。可调整A、B单元的质量或体积及酸碱范围与内在组分,制备不同有效氯含量的酸性氧化电位杀菌剂。A单元与B单元混合后,混合液生成强氧化性物质,产生高氧化还原电位(0RP彡700mV)。B单元为可以释放有效氯的试剂,与A单元混合后,混合液产生的有效氯含量> 3mg/L。本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的有效氯含量范围可以通过加入B单元的量进行调节,普通用户使用可以为30 - 100mg/L。A、B单元混合液产生的粘度不低于1.1Pa · S,其中,优选为粘度不低于2,再优选为粘度不低于5,还优选为粘度不低于10,更优选为粘度不低于15,又优选为粘度不低于20,最优选为粘度不低于25。
本发明中,还提供一种具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂,杀菌制剂的pH值在2-7间,其氧化还原电位不低于700mV,其有效氯含量不低于3mg/L,其粘度不低于1.1Pa · S。杀菌制剂中含有无机酸、有机酸、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐或者强酸强碱盐的一种或者几种。杀菌制剂中的有效氯选自液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种,有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成有效氯的含氯物质。杀菌制剂中含有能够增加溶液粘度或者稠性的物质,能够增加溶液粘度或者稠性的物质是指能够在溶液中全部或者部分溶解或者溶胀,使溶液粘度或者稠性增强的物质。本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂类似电解法生成的E0W,具有高 氧化还原电位(彡700mV)、低pH (pH2-7间)、低浓度多种形式有效氯(彡3mg/l),具有强大的杀灭微生物作用。本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂可提高产品的附着力,从而适用于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定倾斜角度的消毒对象的消毒;且流动性较弱,从而可以对指定区域消毒,而不影响非指定区域。本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的制备方法还可以提高体系对游离氯气的约束,从而降低游离氯气逃逸可能产生的危害。在使用前,本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的A单元和B单元单独存放,当要使用时,再将A单元和B单元混合,解决了酸性氧化电位杀菌水的储藏问题,使用非常方便。并且,在制备本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的过程中,增强了人为可调节性,可根据实际需求调节杀菌水的PH值、有效氯含量及氧化还原电位。实施例1:配置IOL强酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为3mg/L)原料A:取18份盐酸水溶液(pH2-3),分别加入增稠剂Dx,搅拌溶胀,分别量取9. 99L,灌装,封口,得A1-A18单元。其中Dx分别取自如下原料D1蒙脱土、D2硬脂铵蒙脱土、D3季铵盐-90蒙脱土、D4季铵盐-18蒙脱土、D5膨润土、D6钠基膨润土、D7钙基膨润土、D8镁基膨润土、D9氢基膨润土、DlO有机膨润土、Dll硅酸镁铝、D12硅酸镁锂、D13硅酸镁钠、D14硅酸锂镁钠、D15硬脂铵水辉石、D16季铵盐-18水辉石,D17凹凸棒石、D18高岭土。原料B :次氯酸钠溶液(有效氯3mg/ml,pH=ll_12),量取10ml,灌装,封口,得B单元(有效氯30mg),共配制B单元18份。使用时,A1-A18单元各与一份B单元混合均匀,制的IOL酸性氧化电位杀菌制剂1-18 (pH2-3,0RP1050-1150mV,ACC3mg/L,粘度1. l_2Pa · S),增稠剂 Dx 的质量为 A、B 单元的质量之和的O. 01%。实施例2 :配置IOL弱酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为50mg/L)原料A:取18份硝酸水溶液(PH2-3),分别加入增稠剂Dx,搅拌溶胀,分别量取9. 9L,灌装,封口,得A1-A18单元。其中Dx分别取自如下原料D1蒙脱土、D2硬脂铵蒙脱土、D3季铵盐-90蒙脱土、D4季铵盐-18蒙脱土、D5膨润土、D6钠基膨润土、D7钙基膨润土、D8镁基膨润土、D9氢基膨润土、DlO有机膨润土、DlI硅酸镁铝、D12硅酸镁锂、D13硅酸镁钠、D14硅酸锂镁钠、D15硬脂铵水辉石、D16季铵盐-18水辉石,D17凹凸棒石、D18高岭土。原料B :次氯酸钠溶液(有效氯5mg/ml,pH=13-13.5),量取100ml,灌装,封口,得B单元(有效氯500mg),共配制B单元18份。使用时,A1-A18单元各与一份B单元混合均匀,制的IOL酸性氧化电位杀菌制剂1-18 (pH3-5,ORPlOOO-llOOmV,ACC50mg/L,粘度 50_100Pa · S),增稠剂 Dx 的质量为 A、B 单元的质量之和的5%。实施例3 :配置10L微酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为5000mg/L)原料A :取18份硫酸水溶液(ρΗ=1-1· 5),分别加入增稠剂Dx,搅拌溶胀,量取9. 9L,灌装,封口,得A1-A18单兀。
其中Dx分别取自如下原料D1蒙脱土、D2硬脂铵蒙脱土、D3季铵盐-90蒙脱土、D4季铵盐-18蒙脱土、D5膨润土、D6钠基膨润土、D7钙基膨润土、D8镁基膨润土、D9氢基膨润土、DlO有机膨润土、Dll硅酸镁铝、D12硅酸镁锂、D13硅酸镁钠、D14硅酸锂镁钠、D15硬脂铵水辉石、D16季铵盐-18水辉石,D17凹凸棒石、D18高岭土。原料B :次氯酸钙溶液(有效氯500mg/ml,pH=12-13),量取100ml,灌装,封口,得B单元(有效氯50000mg),共配制B单元18份。使用时,A1-A18单元各与一份B单元混合均匀,制的10L微酸性氧化电位杀菌制剂 1-18 (pH5-7,0RP1000-1300mV, ACC5000mg/L,粘度 100_500Pa · S),增稠剂 Dx 的质量为A、B单元的质量之和的15%。因为次氯酸钙的溶解性差,所以体系中有不溶物悬浮,但是不影响其附着性及有效氯、pH、ORP的特性。实施例4 :配置10L微酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为4000mg/L)原料A :取14份氢碘酸水溶液(pH=l-l. 5),分别加入增稠剂Dx,搅拌溶胀,分别量取9. 9L,灌装,封口,得A1-A14单元。其中Dx分别取自如下原料D1甲基纤维素、D2乙基纤维素、D3苯基纤维素、D4苄基纤维素、D5氰乙基纤维素、D6苄基氰乙基纤维素、D7羟乙基纤维素、D8羟丙基纤维素、D9甲基羟乙基纤维素、DlO乙基羟乙基纤维素、Dll鲸蜡羟乙基纤维素、D12甲基羟丙基纤维素、D13羧甲基纤维素钠、D14羧甲基羟乙基纤维素。原料B :次氯酸钙溶液(有效氯400mg/ml,pH=12-13),量取100ml,灌装,封口,得B单元(有效氯40000mg),共配制B单元14份。使用时,A1-A14单元各与一份B单元混合均匀,制的10L微酸性氧化电位杀菌制剂 1-14 (pH5-7,0RP1000-1300mV, ACC4000mg/L,粘度 20_80Pa · S),增稠剂 Dx 的质量为 A、B单元的质量之和的5%。实施例5 :配置10L强酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为150mg/L)原料A :取28份柠檬酸水溶液(pH=2_2. 5),分别加入增稠剂Dx,搅拌溶胀,量取9. 9L,灌装,封口,得A1-A28单元。其中Dx分别取自如下原料D1淀粉、D2羟丙基淀粉醚、D3果胶、D4琼脂、D5明胶、D6褐藻胶、D7褐藻酸钠、D8卡拉胶、D9糊精、DlO黄蓍胶、Dll汉生胶、D12瓜尔胶、D13阳离子瓜尔胶、D14羟丙基瓜尔胶、D15阿拉伯树胶、D16大豆蛋白胶、D17刺槐豆胶、D18葫芦巴胶、D19沙蒿胶、D20皂荚糖胶、D21罗望子多糖胶、D22黄蜀葵胶、D23亚麻籽胶、D24田菁胶、D25羊毛脂、D26甲壳胺、D27菌核胶、D28干酪素。原料B :次氯酸钠溶液(有效氯15mg/ml,pH=ll_12),量取100ml,灌装,封口,得B单元(有效氯1500mg),共配制B单元28份。使用时,A1-A28单元分别与B单元混合均 匀,制的IOL强酸性氧化电位杀菌制剂1-28 (pH2-3,0RP1150-1250mV, ACC150mg/L,粘度 35-lOOPa · S),增稠剂 Dx 质量为 A、B 单元的质量之和的5%。实施例6 :配置IOL微酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为3000mg/L)原料A -M 15份乙酸水溶液(pH=l-l. 5),分别加入5%增稠剂Dx,搅拌溶胀,分别量取9. 9L,灌装,封口,得A1-A15单元。其中Dx分别取自如下原料D1阴离子聚丙烯酰胺(MrlOO万-500万)、D2阳离子聚丙烯酰胺(Mr200万-500万)、D3非离子聚丙烯酰胺(Mr500万-800万)、D4聚乙烯醇(Mrl6000-20000)、D5 聚乙烯吡咯烷酮(Mr40000_50000)、D6 聚氧化乙烯(Mr50 万-80 万)、D7卡波姆(C-940)、D8聚丙烯酸(Mr〈10000)、D9聚丙烯酸钠(Mr>200万)、DlO丙烯酸酯/十六烷基乙氧基(20)甲基丙烯酸酯共聚物、Dll聚氨酯(RM-8W)、D12改性聚脲、D13聚季铵盐(聚季铵盐_10)、D14聚乙二醇(Mrl000-8000)、D15氨基醇络合型钛酸酯。原料B :次氯酸钙溶液(有效氯300mg/ml,pH=12-13),量取100ml,灌装,封口,得B单元(有效氯30000mg),共配制B单元15份。使用时,A1-A15单元分别与B单元混合均匀,制的IOL微酸性氧化电位杀菌制剂1-15 (pH5-7,0RP1000-1300mV, ACC3000mg/L,粘度 15_150Pa · S),增稠剂 Dx 的质量为 A、B
单元的质量之和的5%。实施例7 :配置IOL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为2000mg/L)原料A :氯化铝溶液(pH=l_2),加入羟乙基纤维素,搅拌溶胀,量取9. 5L,灌装,封口,得A单元。原料B :次氯酸钠溶液(有效氯40mg/ml,pH=13.1 ),称取500ml,分装,得B单元(有效氯20g)。使用时,A单元与B单元混合均匀,制的IOL酸性氧化电位杀菌制剂(pH2_3,0RP1200-1400mV, ACC2000mg/L,粘度46Pa · S),羟乙基纤维素的质量为A、B单元的质量之和的1%。实施例8 :配置IOL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为30-200mg/L)原料A :盐酸溶液(pH=2_2. 5),量取9. 8L,灌装,封口,得A单元。原料B :稳定型二氧化氯溶液(有效氯10mg/ml, pH=ll_12),加入娃酸镁锂,搅拌溶胀,称取200ml,分装,得B单元(有效氯2000mg)。使用时,A单元与B单元混合均匀,制的IOL酸性氧化电位杀菌制剂(pH2_3,0RP1100-1200mV, ACC30_200mg/L,粘度55Pa · S),硅酸镁锂的质量为A、B单元的质量之和
的3% ο因为有效氯部分转化为活性差的次氯酸镁,增加过量的有效氯可以弥补有效氯的损失。实施例9 :配置IOL强酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯30_100mg/L)原料A :硫酸水溶液(pH2_3),加入海藻胶,搅拌溶胀,量取10L,灌装,封口,得A单J Li ο原料B :固体型二氧化氯粉末(有效氯O. 2g/g),称取5g,分装,得B单元(有效氯约lOOOmg)。使用时,A单元与B单元混合,搅拌使其均匀,制的IOL强酸性氧化电位杀菌制剂(pH2-3,0RP1100-1200mV, ACC30_100mg/L,粘度1.1Pa · S),海藻胶的质量为 A、B 单元的质量之和的O. 01%。当体系中的有效氯未完全溶解时,只能部分释放活性氯,未释放部分可以作为缓释有效氯,延长杀菌时效。实施例10 :配置IOL弱酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯30-500mg/L)原料A :氯化铁水溶液(pH3_5),加入硅酸镁锂,搅拌溶胀,量取10L,灌装,封口,得·A单元。原料B :三氯异氰尿酸超细粉(有效氯O. 2g/g),称取25g,分装,得B单元(有效氯约 5000mg)。使用时,A单元与B单元混合,搅拌使其均匀,制的IOL弱酸性氧化电位杀菌制剂(pH3-5,0RP1000-1150mV,ACC30-500mg/L,粘度 15Pa · S),硅酸镁锂的质量为 A、B 单元的质
量之和的2%。当体系中的有效氯未完全溶解时,只能部分释放活性氯,未释放部分可以作为缓释有效氯,延长杀菌时效。因为有效氯部分转化为活性差的次氯酸镁,增加过量的有效氯可以弥补有效氯的损失。实施例11 :配置IOL微酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯30-1000mg/L)原料A :琥珀酸水溶液(pH5-7),加入卡波,搅拌溶胀,量取10L,灌装,封口,得A单
J Li ο原料B :三氯异氰尿酸钠细粉(有效氯O. 2g/g),称50g,分装,得B单元(有效氯约lOOOOmg)。使用时,A单元与B单元混合,搅拌使其均匀,制的10L微酸性氧化电位杀菌制剂(pH3-7,0RP800-1300mV, ACC30-1000mg/L,粘度 30Pa S),卡波的质量为 A、B 单元的质量之和的0. 1%。当体系中的有效氯未完全溶解时,只能部分释放活性氯,未释放部分可以作为缓释有效氯,延长杀菌时效。实施例12 :配置10L强酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯30_100mg/L)原料A :盐酸水溶液(pH2_3),量取10L,灌装,封口,得A单元。原料B :二氯异氰尿酸钠粉末(有效氯0. 2g/g),称取5g,添加固体海藻胶,混合包装,得B单元(有效氯约lOOOmg)。使用时,A单元与B单元混合,搅拌使其均匀,制的10L强酸性氧化电位杀菌制剂(pH2-3,0RP1100-1200mV, ACC30_100mg/L,粘度1.1Pa · S),海藻胶的质量为 A、B 单元的质量之和的0. 01%。当体系中的有效氯及增稠剂未完全溶解时,只能部分释放活性氯并显示部分粘性,未释放部分可以作为缓释有效氯,延长杀菌时效。
实施例13 :配置IL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为30mg/L)原料A :丙二酸粉末,称取Imol,包装,封口,得A单元。原料B :次氯酸钠溶液(PH=IO-1I ),加入膨润土,搅拌溶胀,量取IL(有效氯30mg),灌装,封口,得B单元(有效氯30mg)。使用时,A单元与B单元混合,搅拌均匀,至体系变为酸性,制得IL酸性氧化电位杀菌制剂(PH2-7,0RP800-1200mV, ACC30mg/L,粘度1. 5Pa · S),膨润土的质量为A单元与B单元的质量之和的O. 01%。此时体系中可能存在未溶解的固体酸颗粒。实施例14 :配置IL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为100mg/L) 原料A :苹果酸细粉,称取lmol,加入羧甲基纤维素粉末,混合包装,封口,得A单
J Li ο原料B :次氯酸钠溶液(pH=10-lI ),量取IL (有效氯lOOmg),灌装,封口,得B单元(有效氯lOOmg)。使用时,A单元与B单元混合,搅拌均匀,至体系变为酸性,制得IL酸性氧化电位杀菌制剂(PH2-7,0RP800-1200mV,ACC100mg/L,粘度25Pa · S),羧甲基纤维素的质量为A、B单元的质量之和的10%。此时体系中可能存在未溶解的固体酸颗粒或者未溶解的固体增稠剂。实施例15 :配置IL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为1000mg/L)原料A :氯化铁超细粉,称取Imol,包装,封口,得A单元。原料B :次氯酸钠溶液(PH=IO-1I),加入葫芦巴胶,搅拌溶胀,量取1L(有效氯lg),灌装,封口,得B单元(有效氯Ig)。使用时,A单元与B单元混合,搅拌均匀,至体系变为酸性,制得IL酸性氧化电位杀菌制剂(PH2-7,0RP800-1400mV, ACC1000mg/L,粘度20Pa · S),葫芦巴胶的质量为A、B单元的质量之和的2%。此时体系中可能存在未溶解的固体酸颗粒。实施例16 :配置IL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为200mg/L)原料A :氯化铝粉末,称取lmol,加入聚丙烯酰胺粉末,混合包装,封口,得A单元。原料B :次氯酸钠溶液(pH=ll),量取IL (有效氯200mg),灌装,封口,得B单元(有效氯 200mg)。使用时,A单元与B单元混合,搅拌均匀,至体系变为酸性,制得IL酸性氧化电位杀菌制剂(pH2-7,0RP800-1200mV,ACC200mg/L,粘度40Pa ·S),聚丙烯酰胺的质量为A、B单元的质量之和的3%。此时体系中可能存在未溶解的A单元颗粒。实施例17 :配置IL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为500mg/L)原料A :琥珀酰氯,称取Imol,包装,封口,得A单元。原料B :次氯酸钠溶液(pH=ll),加入3%聚丙烯酸钠,搅拌溶胀,量取IL (有效氯500mg),灌装,封口,得B单元(有效氯500mg)。使用时,A单元与B单元混合,搅拌均匀,至体系变为酸性,制得IL酸性氧化电位杀菌制剂(pH2-7,0RP800-1300mV,ACC500mg/L,粘度85Pa ·S),聚丙烯酸钠的质量为A、B单元的质量之和的3%。此时体系中可能存在未转变的A单元颗粒。实施例18 :配置IL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为30mg/L)原料A :琥珀酰氯,称取O.1mol,加入膨润土,混合包装,得A单元。原料B :次氯酸钠溶液(pH=10_ll),量取IL (有效氯30mg),灌装,封口,得B单元(有效氯30mg)。使用时,A单元与B单元混合,搅拌均匀,至体系变为酸性,制得IL酸性氧化电位杀菌制剂(PH2-7,0RP800-1200mV, ACC30mg/L,粘度IOPa · S),膨润土的质量为A、B单元的质量之和的1%。 此时体系中可能存在未转变的酸性物质前体及未溶解的固体膨润土。实施例19 :配置IOL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为90mg/L)原料A :盐酸溶液(pH=2_3),量取9. 2L,灌装,封口,得A单元。原料B :次氯酸钠溶液(有效氯3mg/ml,pH=13),称取300ml,分装,得B单元(有效氯 900mg)。原料D :PEG300-400,500 克,分装,得 D 单元。使用时,A、B、D单元混合均匀,搅拌溶胀,制的IOL酸性氧化电位杀菌制剂(pH2_3,0RP1050-1250mV, ACC90mg/L,粘度 50Pa · S)。PEG300-400具有良好的水溶性,能够快速增加混合体系的粘性。实施例20 :配置IOL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为90mg/L)原料A :盐酸溶液(pH=2_3),量取9. 2L,灌装,封口,得A单元。原料B :次氯酸钙粉末(有效氯30%),称取8g,分装,得B单元(有效氯240mg)。原料D :聚氨酯溶液O. 8L (3%),粘度50Pa · S,灌装,得D单元。使用时,A、B、D单元混合,搅拌均匀,制的IOL酸性氧化电位杀菌制剂(pH2_3,0RP1050-1250mV, ACC90mg/L,粘度 45Pa · S)。体系中可能存在有效氯的固体颗粒。实施例21 :配置IOL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为150mg/L)原料A :柠檬酸粉末,称取Imol,包装,得A单元。原料B :次氯酸钠溶液(有效氯1. 5mg/ml,pH=ll),称取1L,分装,得B单元(有效氯1500mg)。原料D :聚丙烯酸溶液9L (15%),分装,得D单元。使用时,A、B、D单元混合,搅拌均匀,待体系转为酸性时,制的IOL酸性氧化电位杀菌制剂(PH2-7,0RP800-1250mV, ACC150mg/L,粘度 46Pa · S)。实施例22 :配置IOL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为3_90mg/L)原料A :盐酸溶液(pH=2_3),量取10L,灌装,封口,得A单元。原料B :次氯酸钙粉末(有效氯30%),称取3g,分装,得B单元(有效氯900mg)。原料D :冷水溶性田菁胶,500克。使用时,A、B、D单元混合均匀,搅拌溶胀,制的IOL酸性氧化电位杀菌制剂(pH2_7,0RP900-1250mV, ACC3_90mg/L,粘度 162Pa · S)。冷水溶性田菁胶具有良好的水溶性,能够快速增加混合体系的粘性。
实施例23 :配置IL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为1000mg/L)原料A :柠檬酸粉末,称取O.1mol,包装,得A单元。原料B :次氯酸钠溶液(有效氯lmg/ml,pH=ll),称取1L,分装,得B单元(有效氯lOOOmg)。原料D 田菁胶,500克。使用时,A、B、D单元混合均匀,搅拌溶胀,制的IL酸性氧化电位杀菌制剂(pH2_7,0RP900-1250mV, ACC1000mg/L,粘度 35Pa · S)。田菁胶中冷水溶性成分具有良好的水溶性,能够快速增加混合体系的粘性。热水 溶性成分溶解性差。混合液中短时间内存在部分未溶解的田菁胶。实施例24 :配置IL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为300mg/L)原料A :柠檬酸粉末,称取O.1mol,包装,得A单元。原料B : 二氯异氰尿酸钠粉末,称取O. 6g (有效氯300mg),分装,得B单元(有效氯300mg)。原料D 乙基羟乙基纤维素溶液IL (20%,粘度300Pa · S)。使用时,A、B、D单元混合均匀,制的IL酸性氧化电位杀菌制剂(pH2_7,0RP700-1250mV, ACC3_300mg/L,粘度 300Pa · S)。固体酸与固体有效氯的溶解需要过程,当体系转为酸性,有效氯释放大于3mg/L,既可以发挥杀菌效果。实施例25 :配置15L酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为100mg/L)原料A :盐酸溶液(pH=2_3),量取O. 97L,灌装,封口,得A单元。原料B :次氯酸钠溶液(有效氯50mg/ml,pH=12),称取30ml,分装,得B单元(有效氯 1500mg)。原料D :聚乙二醇200,量取5000ml,溶于9L水中,得D单元。使用时,A、B、D单元混合均匀,搅拌溶胀,制的15L酸性氧化电位杀菌制剂(pH2_3,0RP1100-1250mV, ACC100mg/L,粘度 500Pa · S)。PEG200具有良好的水溶性,能够快速增加混合体系的粘性。实施例26 :配置IL酸性氧化电位杀菌制剂(有效氯含量为500mg/L)原料A :柠檬酸粉末0.1mol。原料B : 二氯异氰尿酸钠粉末Ig (有效氯500mg)。原料D :阿拉伯胶500g。使用前,A、B、D原料单独包装或者A、B、D原料混合包装或者A、B原料混合包装或者A、D原料混合包装或者B、D原料混合包装。使用时,将上述含A、B、D原料的单元,溶于IL水中,混合均匀,搅拌溶胀,制的IL酸性氧化电位杀菌制剂(PH2-7,0RP800-1300mV, ACC500mg/L,粘度 IOOOOPa · S)。阿拉伯胶具有良好的水溶性,能够快速增加混合体系的粘性。实施例27 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为10mg/L)原料A :盐酸粘性溶液(pH2_3,粘度5000Pa · S,30%薯蓣胶),量取1L,独立包装。原料B :氯气/氮气混合气,灌装量9ml,有效氯10mg,独立高密封包装。使用时,密闭条件下,将A单元与B单元混合,制得IL酸性氧化电位杀菌水(pH2-3, 0RP1100-1200mV, ACC10mg/L,粘度 5000Pa · S)。实施例28 :配置IOL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为500mg/L)原料A :盐酸溶液(3M),量取15ml,独立防腐包装。原料B :氯酸钠溶液(2. 5M,pH8),量取10ml,独立防腐包装。原料D :9. 975L的粘性水独立包装(粘度2000Pa · S,20%魔芋胶)。使用时,将A单元与B单元混合后,再与D单元混 合,制得IOL酸性氧化电位杀菌水(ρΗ2· 5-3. 5,0RP1150-1300mV, ACC500mg/L,粘度 2000Pa · S)。实施例29 :配置IOL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为150mg/L)原料A :盐酸溶液(4M),量取10ml,独立防腐包装。原料B :高氯酸钠溶液(O. 5M,pH8),量取10ml,独立防腐包装。原料D :9. 98L的粘性水独立包装(粘度IOOOPa · S,10%刺槐豆胶)。使用时,将A单元与B单元混合后,再与D单元混合,制得IOL酸性氧化电位杀菌水(pH3-7,0RP900-1 IOOmV, ACC150mg/L,粘度 IOOOPa · S)。消毒效果试验以下实验均在清洁条件下(加O. 3%有机干扰物)进行。以金黄色葡萄球菌ATCC 6538作为细菌繁殖体中化脓性球菌的代表;大肠杆菌8099作为细菌繁殖体中肠道菌的代表;铜绿假单胞菌ATCC 15442作为医院感染中最常分离的细菌繁殖体的代表;白色葡萄球菌8032作为空气中细菌的代表;龟分枝杆菌脓肿亚种ATCC 93326作为人结核分枝杆菌的代表;枯草杆菌黑色变种芽孢ATCC 9372作为细菌芽孢的代表;白色念珠菌ATCC 10231和黑曲霉菌ATCC 16404作为致病性真菌的代表;脊髓灰质炎病毒-1型疫苗株(Poliovirus-1 )作为病毒的代表;以耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌(MRSA)和耐万古霉素肠球菌(VRE)作为耐药菌的代表。对比杀菌试验1,重力对垂直面杀灭效果的影响试验品1:ACC3mg/L、pH6. 8、0RP730mV、粘度 O. OOlPa · S试验品2 :ACC3mg/L、ρΗ2· O、0RP1050mV,粘度 0. OOlPa · S表I重力影响下,作用IOmin的杀灭对数


本发明的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂的制备方法,包括以下步骤(1)提供可以产生氢离子的A单元;(2)提供含有有效氯或者可以产生有效氯的B单元;(3)将所述A单元与所述B单元混合形成C单元;(4)在步骤(1)、步骤(2)或步骤(3)的至少一个步骤中,加入能够增加溶液粘度或者稠性的物质,得到具有一定粘度的酸性强氧化性溶液,所述酸性强氧化性溶液的pH值在2-7间,其氧化还原电位不低于700mV,其有效氯含量不低于3mg/L,其粘度不低于1.1Pa·S。与现有技术相比,本发明的制备方法制成的具有一定粘度的酸性氧化电位杀菌制剂可提高产品的附着力,从而适用于垂直面、球面、凹凸面或者具有一定倾斜角度的消毒对象的消毒。



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