专利名称：一种含mcpa与麦草畏的除草组合物及其制备方法和应用的制作方法随着除草剂生产和应用的进一步发展，除草剂之间的混用渐渐发展起来。我国在除草剂的混用研究方面也较为重视，被广泛认做是除草剂合理使用的重要措施之一，研究出了一系列除草混剂，取得了较大进展。MCPA，分子式=C9H9ClO3，化学名称2_甲基_4氯苯氧乙酸。MCPA为激素型选择性 除草剂，易为根部和叶部吸收传导，破坏植物的新陈代谢，致使植物变型、肿裂霉烂而死亡，适用于水稻、小麦及其他旱地作物防治三棱草、鸭舌草、泽泻、野慈姑及其它阔叶杂草，对以米瓦罐及繁缕等为主的麦田阔叶杂草防效较差，而且MCPA药剂量大。麦草畏(florasulam)，分子式C8H6CI203，化学名称3，6_ 二氯_2_甲氧基苯甲酸。麦草畏属安息香酸系除草剂，具有内吸传导作用，对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果。用于防除猪秧草、荞麦蔓、繁缕、大巢菜、苍耳、田旋花等。麦草畏用于苗后喷雾，药剂能很快被杂草的叶、茎、根吸收，通过韧皮部向上、下传导，多集中在分生组织及代谢活动旺盛的部位，阻碍植物激素的正常活动，从而使其死亡，小麦三叶前和拔节后禁止使用。禾本科植物吸收药剂后能很快的进行代谢分解使之失效，故表现较强的抗药性，故对小麦、玉米等禾本科植物比较安全。但是，随着麦草畏的大量使用，很多杂草陆续对其产生了抗性，严重影响了麦草畏的使用。上述两种除草剂在化学成分、结构及理化性质都是有区别的，因此它们的杀草能力及范围也不一样，各自使用存在一定的不足，也容易形成药物依赖性，因此研究除草剂混剂具有很重要的生态学意义和环保意义。
本发明的目的是提供一种用于麦田杂草防治的含MCPA与麦草畏的除草组合物，该组合物将除草剂原药进行混配，提高了除草效果，降低了施药量，具有重要的生态学意义和环保意义。本发明还提供了该除草组合物的制备方法，该方法操作简单，易于实施。本发明还提供了该除草组合物在防治麦田杂草中的应用。本发明是通过以下措施实现的 一种除草剂组合物，其特征是包括原料药和辅料，所述原料药为2-甲基-4氯苯氧乙酸(即MCPA，下同)和麦草畏。本发明将原料药进行混配，提高了除草效果，扩大了除草谱，减缓了除草剂抗药性的发生。本发明除草组合物中，2-甲基-4氯苯氧乙酸和麦草畏的用量比例不宜过大，其中2-甲基-4氯苯氧乙酸和麦草畏的质量比为1-6:1时混合物药物效果较好，2-甲基-4氯苯氧乙酸与麦草畏的质量比为4. 5:1时效果最好。本发明除草组合物中，原料药占组合物的含量为5_60wt%，其余为辅料。本发明除草组合物可以为水剂或水溶性颗粒剂(即水溶性粒剂，下同)，水剂的辅料包括成盐剂、水性表面活性剂和水，成盐剂用量为原料药物质的量的1-1. 2倍，水性表面活性剂用量为除草剂组合物总质量的2 10%，水为余量。成盐剂的作用是使原料药以盐的形式存在在制剂中，其用量的大小对产品性能如稳定性、溶解速度等有影响，对药效影响不大。水性表面活性剂对组合物的药效有一定的影响， 其用量越多药效越好，但当用量达到8%后，用量的增加对药效的增加不明显。通过对成本和药效的综合考虑，辅料优选以下含量成盐剂用量为原料药物质的量的I. I倍，水性表面活性剂的用量为除草剂组合物总质量的8%，水余量。水剂中所用的成盐剂为异丙胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾或三异丙醇胺，各成盐剂效果基本一致，优选三异丙醇胺或二甲胺；所用的水性表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和三乙醇胺盐中的一种或多种，各水性表面活性剂效果基本一致，优选脂肪醇聚氧乙烯醚和/或十二烷基苯磺酸钠。水溶性颗粒剂的辅料包括成盐剂、水溶性表面活性剂、粘结剂、稳定剂和水溶性无机盐，成盐剂用量为原料药物质的量的1-1. 2倍，其他辅料所占除草剂组合物的质量百分比如下水溶性表面活性剂f 10%、粘结剂f 10%、稳定剂1飞％、水溶性无机盐余量。水溶性表面活性剂对组合物的药效有一定的影响，其用量越多药效越好，但当用量达到8%后，用量的增加对药效的增加不明显。成盐剂、粘结剂、稳定剂和水溶性无机盐对药效的影响很小，主要是使产品的性能更加优良，例如稳定性、溶解速度等。通过对成本和药效的综合考虑，辅料优选以下含量成盐剂用量为原料药物质的量的I. I倍，水溶性表面活性剂用量为除草剂组合物总质量的8%，粘结剂用量为除草剂组合物总质量的5%，稳定剂用量为除草剂组合物总质量的1%，水溶性无机盐余量。水溶性颗粒剂中所用的成盐剂为异丙胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾或三异丙醇胺，各成盐剂效果基本一致，优选三异丙醇胺或氢氧化钠；所用的水溶性表面活性剂为烷酰胺基牛磺酸盐、牛脂胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基多糖苷、茶皂素、柠檬酸烷基醚酯和烷基酚聚氧乙烯醚、有机硅聚醚类、甲基化聚氧乙烯脂肪酸、酯化聚氧乙烯甘油和聚乙二醇中的至少一种，各水溶性表面活性剂效果基本一致，优选烷酰胺基牛磺酸盐和/或聚氧乙烯脂肪酸酯；所用的粘结剂为尿素、糖类、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精和羧甲基纤维素钠中的一种或多种，各粘结剂效果基本一致，优选可溶性淀粉和/或糊精；所用的稳定剂为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、三聚磷酸钠和柠檬酸中的一种或多种，各稳定剂效果基本一致，优选乙二胺四乙酸二钠；所用的水溶性无机盐为硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐和硅酸盐中一种或多种，水溶性无机盐可以为水溶性钠盐、钾盐、铵盐，各水溶性无机盐效果基本一致，优选钠盐。本发明含MCPA与麦草畏的除草组合物水剂的制备方法包括以下步骤将原料药混合均匀，加入成盐剂，在45-80°C下反应，得原料药的盐，反应完后降温至40-50°C，加入水性表面活性剂，再加水至所需浓度，搅拌均匀得水剂。上述制备方法中，原料药与成盐剂的反应一般以水为介质进行，反应温度优55^700C，反应时间优选3(T60min，最优选45 55min。上述制备方法中，加入表面活性剂和水后，搅拌搅拌IOlOmin得水剂，优选搅拌20 30min。本发明含MCPA与麦草畏的除草组合物水溶性颗粒剂的制备方法包括以下步骤将原料药混合均匀，加入成盐剂，在45-80°C下反应，得原料药的盐，反应完后加入水溶性表面活性剂、粘结剂、稳定剂和水溶性无机盐进行捏合，捏合完毕后直接造粒、烘干即得水溶性颗粒剂。上述制备方法中，原料药与成盐剂的反应时间为4(Tl20min，优选85 115min。上述制备方法中，烘干温度为4(T90°C。 本发明含MCPA与麦草畏的除草组合物可用于防治麦田杂草，防效显著。本除草组合物的使用方法是用于小麦田时，在小麦返青期、杂草多处于4 6叶期进行喷雾施药除草，每公顷农田用190-210克除草组合物，每IOOg除草组合物用600升水稀释后进行常规茎叶喷雾施药。本发明的除草组合物与现有技术相比，具有以下有益效果通过除草剂有效成分的混用扩大了除草谱，提高了除草效果，延长了施药适期，降低了药害，减少了药物残留活性，延缓了除草剂抗药性的发生与发展，具有重要的生态学意义和环保意义。 MCPA 27%、麦草畏6%、三异丙醇胺33. 98%，升温至55_70°C，反应50min，降温至45°C，加入脂肪醇聚氧乙烯醚4%，十二烷基苯磺酸钠4%，去离子水加至100%，搅拌25min制得33%MCPA-麦草畏三异丙醇胺盐水剂。实施例2 55% MCPA 麦草畏二甲胺盐水剂 MCPA 45%、麦草畏10%、二甲胺13. 35%，升温至60_70°C，反应45min，降温至40°C，加入脂肪醇聚氧乙烯醚8%，去离子水加至100%，搅拌20min制得20% MCPA 麦草畏二甲胺盐水剂。实施例3 22% MCPA-麦草畏三异丙醇胺盐水剂 MCPA 18%、麦草畏4%、三异丙醇胺22. 65%，升温至55_60°C，反应55min，降温至50°C，加入十二烷基苯磺酸钠8%，去离子水加至100%，搅拌30min制得22% MCPA-麦草畏三异丙醇胺盐水剂。实施例4 34% MCPA-麦草畏三异丙醇胺盐水剂
MCPA 17%、麦草畏17%、三异丙醇胺33. 98%，升温至55_70°C，反应50min，降温至45°C，加入壬基酚聚氧乙烯醚I. 5%，脂肪胺聚氧乙烯醚I. 5%，去离子水加至100%，搅拌25min制得34% MCPA*麦草畏三异丙醇胺盐水剂。实施例5 60% MCPA 麦草畏异丙胺盐水剂
MCPA 30%、麦草畏30%、异丙胺16. 85%，升温至45_55°C，反应60min，降温至40°C，加入脂肪胺聚氧乙烯醚7%，去离子水加至100%，搅拌IOmin制得60% MCPA-麦草畏异丙胺盐水剂。实施例6 45% MCPA-麦草畏铵盐水剂
MCPA 30%、麦草畏15%、氨水7. 60%，升温至50-60°C，反应55min，降温至40°C，加入蓖麻油聚氧乙烯醚6%，去离子水加至100%，搅拌15min制得45% MCPA-麦草畏铵盐水剂。实施例7 20% MCPA-麦草畏钠盐水剂·
MCPA 15%、麦草畏5%、氢氧化钠3. 89%，升温至55_65°C，反应50min，降温至42°C，加入壬基酚聚氧乙烯醚5%，去离子水加至100%，搅拌20min制得20% MCPA-麦草畏钠盐水剂。实施例8 18% MCPA 麦草畏三甲胺盐水剂
MCPA 14%、麦草畏4%、三甲胺6. 23%，升温至60_70°C，反应45min，降温至45°C，加入脂肪酸聚乙二醇酯2%，烷基酚聚氧乙烯醚2%，去离子水加至100%，搅拌25min制得18% MCPA-麦草畏三甲胺盐水剂。实施例9 5% MCPA-麦草畏钾盐水剂
MCPA 4%、麦草畏1%、氢氧化钾I. 64%，升温至65-75°C，反应40min，降温至48°C，加入苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2%，去离子水加至100%，搅拌30min制得5% MCPA-麦草畏钾盐水剂。实施例10 36% MCPA-麦草畏钾盐水剂
MCPA 30%、麦草畏6%、氢氧化钾9. 88%，升温至70_80°C，反应30min，降温至50°C，加入脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐5%,壬基酹聚氧乙烯醚5%,去离子水加至100%,搅拌35min制得36% MCPA 麦草畏钾盐水剂。实施例11 42% MCPA-麦草畏一甲胺盐水剂
MCPA 36%、麦草畏6%、一甲胺7. 69%，升温至45_60°C，反应50min，降温至40°C，加入十二烷基苯磺酸钠4%，三乙醇胺盐2%，苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚3%，去离子水加至100%，搅拌40min制得42% MCPA 麦草畏一甲胺盐水剂。实施例12 33% MCPA 麦草畏钠盐水溶性粒剂
MCPA 27%、麦草畏6%，氢氧化钠7. 11%，升温至45-60°C反应、捏合115min，再加入表面活性剂烷酰胺基牛磺酸盐8%，粘结剂可溶性淀粉5%，稳定剂乙二胺四乙酸二钠1%，水溶性无机盐硫酸钾补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，700C条件下烘干即得到33% MCPA 麦草畏钠盐水溶性粒剂。实施例13 55% MCPA 麦草畏三异丙醇胺盐水溶性粒剂
MCPA 45%、麦草畏10%，三异丙醇胺56. 63%，45_55°C反应、捏合85min，表面活性剂聚氧乙烯脂肪酸酯8%，粘结剂糊精5%，稳定剂乙二胺四乙酸二钠1%，水溶性无机盐氯化钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，90°C条件下烘干即得到55% MCPA 麦草畏三异丙醇胺盐水溶性粒剂。实施例14 33% MCPA 麦草畏三异丙醇胺盐水溶性粒剂
MCPA 27%、麦草畏6%，三异丙醇胺33. 98%，50_60°C反应、捏合lOOmin，表面活性剂烷酰胺基牛磺酸盐4%，聚氧乙烯脂肪酸酯4%，粘结剂淀粉2%，糊精3%，稳定剂乙二胺四乙酸二钠1%，水溶性无机盐碳酸氢钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，40°C条件下烘干即得到33% MCPA 麦草畏三异丙醇胺盐水溶性粒剂。实施例15 30% MCPA 麦草畏异丙胺盐水溶性粒剂
MCPA 15%、麦草畏15%，异丙胺8. 42%，35-45°C反应、捏合120min，表面活性剂牛脂胺聚氧乙烯醚1%，粘结剂尿素1%，稳定剂乙二胺四乙酸I. 5%，水溶性无机盐碳酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，40°C条件下烘干即得到30%MCPA 麦草畏异丙胺盐水溶性粒剂。
实施例16 18% MCPA 麦草畏铵盐水溶性粒剂
MCPA 12%，麦草畏6%，氨水3. 04%，40-50°C反应、捏合lOOmin，表面活性剂烷基多糖苷2%，粘结剂糖类3%，稳定剂乙二胺四乙酸四钠2%，水溶性无机盐无水硫酸钾补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，50°C条件下烘干即得到18%MCPA 麦草畏铵盐水溶性粒剂。实施例17 40% MCPA 麦草畏钾盐水溶性粒剂
MCPA 30%，麦草畏10%，氢氧化钾10. 89%，45-55°C反应、捏合80min，表面活性剂有机硅聚醚类2. 5%，甲基化聚氧乙烯脂肪酸5%，粘结剂尿素7%，稳定剂柠檬酸3%，水溶性无机盐硼酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，60°C条件下烘干即得到40% MCPA 麦草畏钾盐水溶性粒剂。实施例18 5% MCPA 麦草畏三甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 4%，麦草畏1%，三甲胺I. 73%，50-60°C反应、捏合60min，表面活性剂茶皂素4%，粘结剂聚乙烯吡咯烷酮4. 5%，稳定剂三聚磷酸钠2. 5%，水溶性无机盐磷酸二氢铵补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，70°C条件下烘干即得到5%MCPA 麦草畏三甲胺盐水溶性粒剂。实施例19 60% MCPA 麦草畏二甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 50%，麦草畏10%，二甲胺15. 91%，55-65°C反应、捏合40min，表面活性剂甲基化聚氧乙烯脂肪酸5%，牛脂胺聚氧乙烯醚3%，柠檬酸烷基醚酯2%，粘结剂尿素10%，稳定剂三聚磷酸钠2%，柠檬酸3%，水溶性无机盐磷酸氢二铵补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，80°C条件下烘干即得到60% MCPA 麦草畏二甲胺盐水溶性粒剂。实施例20 52% MCPA 麦草畏二甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 44%，麦草畏8%，二甲胺11. 50%，60-70°C反应、捏合45min，表面活性剂酯化聚氧乙烯甘油2%，聚乙二醇4%，牛脂胺聚氧乙烯醚3%，粘结剂聚乙二醇5%，聚乙烯醇3. 5%，稳定剂乙二胺四乙酸4%，水溶性无机盐硅酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，90°C条件下烘干即得到52% MCPA 麦草畏二甲胺盐水溶性粒剂。实施例21 42% MCPA 麦草畏钠盐水溶性粒剂
MCPA 36%、麦草畏6%，氢氧化钠9. 08%，升温至45_60°C反应、捏合115min，再加入表面活性剂甲基化聚氧乙烯脂肪酸2%，粘结剂聚乙二醇5%，稳定剂乙二胺四乙酸1%，水溶性无机盐硫酸钾补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，70°C条件下烘干即得到42% MCPA 麦草畏钠盐水溶性粒剂。
实施例22 39% MCPA 麦草畏一甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 33%，麦草畏6%，一甲胺7. 13%，65-80°C反应、捏合50min，表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚5. 5%，粘结剂羧甲基纤维素钠5. 5%，稳定剂乙二胺四乙酸3. 5%，水溶性无机盐硼酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，75°C条件下烘干即得到39% MCPA 麦草畏一甲胺盐水溶性粒剂。实施例23 44% MCPA 麦草畏一甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 4%，麦草畏40%，一甲胺7. 49%，65-80°C反应、捏合50min，表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚5. 5%，粘结剂羧甲基纤维素钠5. 5%，稳定剂乙二胺四乙酸3. 5%，水溶性无机盐硼酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，75°C条件下烘干即得到44% MCPA 麦草畏一甲胺盐水溶性粒剂。、本发明的除草组合物比单用MCPA或者麦草畏有更好的效果，其可用于麦田杂草的防治，效果显著，下面分别以实施例I、实施例4、实施例12、实施例21、实施例23的制剂为例，同时以48% MCPA二甲胺盐水剂、50%麦草畏二甲胺盐水剂和75%麦草畏钠盐水溶性粒剂为对照，说明本发明的有益效果。I、在本地小麦种植阶段进行实验，选择13块小麦田进行实验，小麦田中主要杂草为麦蒿、荠菜、泽漆、米瓦罐、猪殃殃、繁缕、田旋花，施药方法为在小麦返青期进行喷雾施药除草，药物喷洒时加水稀释，施药当天天气晴，上午9-11时施药,共施药I次，最高气温25 °C，最低气温15°C。2、将每块小麦田分别按照下面表格I述使用药物


本发明公开了一种含MCPA与麦草畏的除草组合物，包括原料药和辅料，所述原料药为2-甲基-4氯苯氧乙酸和麦草畏。本发明还公开了本除草组合物的制备方法和应用。本发明的除草组合物与现有技术相比，具有以下有益效果通过除草剂有效成分的混用扩大了除草谱，提高了除草效果，延长了施药适期，降低了药害，减少了药物残留活性，延缓了除草剂抗药性的发生与发展，具有重要的生态学意义和环保意义。