专利名称：医疗用管及其制造方法一直以来在进行如下医疗行为，S卩，将经皮插入于血管内的导管导向脑、心脏、腹部等的脏器，治疗药、栓塞物质、造影剂等的给药、注入，内视镜、其他导管、导线等的传递，将血栓等吸引。近年来，随着医学发展，已在实施更细的末梢血管中治疗或使用外径更小的导管的更低侵袭性的治疗等，要求比以往更小径且比以往更高性能的导管。作为导管的性能，可举出使手术者的推送力可靠地传递至导管的前端的推送性(Pushability)、向细细地弯曲的末梢血管的到达性，而对于上述的药剂的注入、血栓的吸引、内视镜或其他导管的传递性等而言，导管的内径非常重要。而且为了实施低侵袭性的治疗，也需要使外径小，因此，需要非常薄壁的管。至今为止，这样的薄壁的管中非常难以确保在血管的折曲部、弯曲部上 不发生导管的折曲的耐扭曲性、高弯曲时的内腔维持性、保证导管在体内受牵拉等时不易破裂的拉伸强度。以往，作为耐扭曲性、高弯曲时的内腔维持性优异的管，在研究将线圈构造作为强化层的树脂管，但线圈构造具有非常优异的耐扭曲性和高弯曲时的内腔维持性的同时拉伸强度差。因此，为了确保使用线圈构造的管的拉伸强度，需要将树脂管制成非常厚壁或使其具备高刚性的树脂。然而制成厚壁则外径变大或内径变小，发生无法插入更细的末梢血管，不能实施低侵袭性的治疗，注入性、吸引性和传递性的性能下降等的问题，而制成刚性高的树脂则通常韧性低，存在高弯曲时树脂层破裂，耐扭曲性和拉伸强度下降，不能安全地使用的问题。作为提高将线圈构造作为强化层的管的拉伸强度的方法，已公开有在导管的长度方向上使用轴向部件的方法(专利文献I)。专利文献I中记载了进一步具有沿由编织物形成的强化层延伸的轴向部件的血管导管。认为通过加入轴向部件，可防止轴的伸长。并且是轴向部件不被与编织物邻接的所有的聚合物层固定的构造。然而，该方法中虽然确实能够防止向轴向的伸长，但对于更高的拉伸力需要提高轴向部件的线材强度，并且还有出现弯曲刚性的各向异性的可能性。另外，专利文献I的实施方式中记载了在其制造工艺中将由上述轴向部件、编织物、聚合物层等形成的复合子组件加热，使各部件熔接、压缩。另外，作为其他方法还公开有在线圈构造的外侧赋予编织物构造的方法(专利文献2)。专利文献2中，金属制平板密合卷绕线圈的外侧构成有金属制平角编织物，进一步在其外侧构成有树脂覆盖层。其目的在于兼得因线圈构造获得的弯曲时的耐压缩力和因编织物构造获得的耐拉伸力，但针对高拉伸力而将构成编织物的线材的厚度或宽增大，则因线圈构造获得的弯曲时的耐压缩力会下降，所以难以向要求柔软性和高拉伸力的导管前端侧应用。在这些技术中，是除了线圈层和树脂层以外还需要强化层的构造，完全不能应用于薄壁的管。专利文献I:日本特表2002 - 535049号公报专利文献2:日本特开平4 - 183478号公报
本发明的目在于以简单的制造方法稳定地提供一种薄壁、柔软且耐扭曲性和拉伸强度优异的医疗用管。本发明人为了解决上述课题进行深入研究的结果，提供如下发明。(I)提供一种医疗用管的制造方法，其特征在于，是在由树脂形成的外层管的内侧具有线圈层的医疗用管的制造方法，向所述外层管内插入所述线圈层，以低于所述外层管的熔点的成型温度进行加热，将所述外层管以可滑动的状态接触固定于所述线圈层上；(2)提供一种医疗用管的制造方法，其特征在于，是在由树脂形成的外层管的内侧 具有中间层，进而在中间层的内侧具有线圈层的医疗用管的制造方法，向所述外层管内配置所述中间层和所述线圈层，以低于所述外层管的熔点的成型温度进行加热，介由所述中间层将所述外层管以可滑动的状态固定于所述线圈层上。由此能够以简单的制造方法稳定地提供一种薄壁、柔软且耐扭曲性和拉伸强度优异的医疗用管。另外，(3)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，所述外层管在以所述成型温度进行了加热时，内径发生10%以下的收缩。由此，能够以低成本制作医疗用管，并且若具有这样的特性则不受外层管的原料的限制地能够以简单的制造方法提供薄壁、柔软的医疗用管。另外，(4)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，以所述成型温度进行加热时，施加使所述外层管的内径缩小的外力；(5)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，通过在所述外层管的更外侧配置内径收缩的热收缩管而施加所述外力；(6)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，从所述外层管的更外侧通过模具施加所述外力；(7)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，通过将所述外层管从模中拉出而施加所述外力；(8)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，通过将所述外层管拉伸而施加所述外力。由此，能够将耐扭曲性进一步得到提高的医疗用管稳定地提供。另外，(9)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，所述线圈层是由金属线形成的；(10)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，形成所述线圈层的线材的形状为扁线。由此，能够提供进一步薄壁且耐扭曲性得到了提高的医疗用管。另外，(11)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，所述线圈层为密合卷绕线圈。由此，能够提供提高了弯曲刚性和长度方向的推送力的医疗用管。另外，(12)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，所述线圈层为节距卷绕线圈。由此，能够提供进一步柔软且耐扭曲性得到了提高的医疗用管。另外，(13)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，所述中间层的材料的柔软性高于所述外层管的材料；(14)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，所述中间层由熔点低于所述外层管的材料构成；(15)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，所述成型温度高于构成所述中间层的材料的熔点；(16)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，所述外层管和所述中间层在覆盖到所述线圈层之前为双层管；(17)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，所述中间层的材质是由与所述外层管同种的材质形成的。由此，能够防止线圈的散乱，稳定地提供医疗用管。 另外，(18)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，在外层管的外侧具有由熔点低于该外层管的材质形成的第2外层。由此，能够与其他管等容易接合，能够向各种各样的形状的医疗用组件、导管应用医疗用管。另外，(19)提供一种如上述的医疗用管的制造方法，其特征在于，所述外层管是由热塑性弹性体形成的。由此，能够提高韧性高，耐扭曲性和柔软性更优异的医疗用管。另外，(20)提供一种医疗用管，是通过上述制造方法中的任一个来制造的；(21)提供一种医疗用具，其至少在一部分具有上述医疗用管。由此，能够以简单的制造方法提供薄壁、柔软且具有耐扭曲性、拉伸强度的医疗用管以及使用该医疗用管的医疗用具。如上所述，根据本发明，能够以简单的制造方法稳定地提供薄壁、柔软且耐扭曲性和拉伸强度优异的医疗用管。其结果，能够作为各种导管等的医疗用具的构成部件有效地使用。

图I是表示本发明医疗用管一个实施方式的一例的概要的、医疗用管的轴向截面图。图2是本发明医疗用管一个实施方式的其他例的轴向截面局部放大图。图3是通过与本发明的医疗用管制造方法不同的制造方法得到的医疗用管的轴向截面局部放大图。图4是表示本发明医疗用管其他实施方式的一例的概要的、医疗用管的轴向截面图。

本发明中，上述的成型温度虽然低于构成外层管的树脂的熔点即可，但优选低于该熔点且高于热变形温度(载荷挠曲温度)。通过使成型温度高于热变形温度(载荷挠曲温度)，能使外层管更强力地接触(密合)于线圈层。例如，将外层管以规定的成型温度进行加热时其内径发生10%以下的收缩的情况下，能使外层管更强力地接触(密合)于线圈层，能更均匀地收缩。并且，如后述地通过施加外力而缩小外层管的内径的情况下，通过使成型温度高于外层管的热变形温度(载荷挠曲温度)，能将外层管在径向上更均匀地进行收缩，所以优选。通过将外层管均匀地收缩，增强构成线圈层的线圈的外表面与外层管的内表面的密合，进而能够提高耐扭曲性。本发明的医疗用管的制造方法中，通过上述规定的操作，将外层管以可滑动的状态接触固定于线圈层上。
如此地在外层管与线圈层之间形成以可滑动的状态接触固定的状态，所以通过本发明的制造方法得到的医疗用管在受牵拉而被拉伸时，线圈与外层管未被固接，能够各自进行不同的举动，从而外层管能够确保作为单层的树脂管的拉伸强度和拉伸伸长度。并且，医疗用管即使以高弯曲被弯曲时，线圈层与外层管也进行各自不同的举动，能够确保良好的耐扭曲性。应予说明，在此，固接是指以如下的状态相互固定，S卩，对于所形成的医疗用管发生拉伸应力等应力时，在外层管上发生龟裂、破裂之前或者外层管发生塑性变形之前，外层管与线圈层之间不能进行滑动而进行各自不同的举动的状态。例如，通过专利文献I所记载的那样以高于外层管的熔点的成型温度进行加热或者通过通常能够考虑到的在线圈层与外层管之间导入粘结剂的方法，使线圈外表面与外层管内表面固接，则在医疗用管受到牵拉而拉伸时，固接于线圈外表面的外层管部分也与线圈一起被牵拉，只有位于线圈的线材间的外层管会被局部地拉伸，所以拉伸强度和拉伸伸长度显著下降。在临床现场操作导管时，当导管在体内被牵拉时等，为了安全拔出导管，对导管所使用的医疗用管要求一定程度的拉伸强度和拉伸伸长度。拉伸强度低则存在立刻发生破裂的危险性，而即使拉伸强度高但拉伸伸长度低则存在不能承受激烈的拔出的可能性。另外，在线圈与外层管之间导入粘结剂的方法中，出于防止粘结剂溢出于医疗用管的内腔的目的，需要设有内层或需要将线圈的卷绕形状设为后述的密合卷绕等，在构造上有限制。相对于此，通过本发明的制造方法得到的医疗用管中，当医疗用管受牵拉而被拉伸时，由于线圈外表面与外层管内表面以可滑动的状态被接触固定，所以各自进行不同的举动，能在外层管全体上受牵拉应力，防止在外层管的特定的部分上局部地被拉伸，成为薄壁、柔软且耐扭曲性和拉伸强度优异。另外，由于无需使用粘结剂，所以不需要出于防止粘结剂溢出于医疗用管的内腔的目的设置内层或将构成线圈层的线圈限定为密合卷绕线圈。因此，能够较大地确保医疗用管内径，可根据医疗用管的用途等而任意选择线圈层的构成。而且，本发明中，虽然如上所述无需使用粘结剂，但也可以在不发生医疗用管的破裂的范围或者外层管不发生塑性变形的范围，使外层管与线圈层通过粘结剂等而进行固定。另外，在制作后述的具有通过本发明的制造方法得到的医疗用管的医疗用具等时，可以将医疗用管的端部通过粘结剂等来进行固定的同时，将外层管与线圈层在端部进行固定。另外，本发明中，可根据医疗用管的用途，在能够确保其内径的范围内，在线圈层的内侧设置内层。并且，作为医疗用管的构造，也可以考虑单纯地仅在外层管内配置线圈，线圈外表面和外层管内表面基本不接触的构造。但是，将具有这样的构造的管进行高弯曲时，线圈将以自由的状态进行弯曲，所以会发生线圈的偏移、折曲、重叠等。若成为这样的状态，则管的内外径发生变化或管发生扭曲，将基本上不能继续实施手术。对本发明的医疗用管的制造方法中所使用的线圈层的线材形状、线材尺寸、卷绕形状等的构成没有特别限定。线材形状例如可以为通常的圆线，也可以为后述的扁线。另夕卜，卷绕形状例如可以为后述的密合卷绕，也可以为节距卷绕。而且这些各构成可以在医疗用管的不同部分上不同。线圈层的构成可根据医疗用管的用途适宜地选择。例如在像导管的手握侧(手元側)轴这样的、需要轴的耐扭曲性、拉伸强度的同时需要一定程度的弯曲刚性和长度方向的推送力的庆阳下，优选线材形状为扁线，并且优选卷绕形状为密合卷绕，但只要具有扁线、密合卷绕中的至少一方的构成即可。另外，从减薄医疗用管的厚壁或者使其内径进一步保 持较大的观点出发，优选线材形状为扁线。如此地，在使用线圈层由以扁线的线材形成的密合卷绕构成的线圈层时，通过本发明的制造方法得到的医疗用管即便为薄壁，医疗用管的弯曲刚性也变高，并且医疗用管的长度方向的推送力变强。上述的扁线是指截面不是圆形状，是具有厚度和宽的形状，通常将被称为圆线的截面为圆形状的线材进行压延而得到。本发明的所谓的扁线中，还包括通常的被称为扁线的上下表面基本平行且两端为圆形状的线材以及截面基本为长方形的被称为平角线的线材。上述的密合卷绕是指以相邻的线材至少接近或接触的方式进行卷绕的卷绕形状。并且，作为密合卷绕可以使用相邻线材间具有线圈长度方向的压缩力(通常被称为初张力的力)的卷绕。如此地，通过在相邻线材不偏移的状态下具有尽可能强的初张力，能够进一步提高轴的弯曲刚性和推送力。如此地，作为在本发明的医疗用管的制造方法中使用的线圈层的构成，例如将通过该制造方法得到的医疗用管作为导管的手握侧轴使用的情况下，优选将线材形状为扁线和/或卷绕形状为密合卷绕的构成的线圈层。另外，作为密合卷绕更优选具有初张力的卷绕。而且，更优选线材形状为扁线且卷绕形状为具有初张力的密合卷绕的构成的线圈层。使用具有这样的构成的线圈层而得到的医疗用管，特别是作为在临床现场的手术中存在以非常高的弯曲被弯曲的情况的导管的手握侧轴很适合。另外，例如像导管的前端侧轴这样的需要轴的耐扭曲性、拉伸强度的同时需要轴的柔软性的情况下，优选卷绕形状为节距卷绕。节距卷绕是指以相邻线材间具有间隙的方式进行卷绕的卷绕形状。其中，也特别优选关于医疗用管的长度方向的长度，线圈的线材与线材间的间隙与线圈线材的宽相同或比其长。通过这样的构造，能够实现更柔软且耐扭曲性优异的轴。另外，在此所说的节距是指线圈的线材的某I点和沿线材在圆周方向离开I周(360度)的另I点的长度方向的长度(图I中以A例示)。更详细而言，长度方向上的线材的宽与线材间的间隙之和为节距。因此，本发明所说的“线圈的线材与线材间的间隙与线圈线材的宽相同或比其长”是表示将线材的宽设为t时，节距为2t以上的情况。
在使用以这样的节距卷绕的线圈层时，例如在专利文献I所记载的那样的以高于外层管的熔点的成型温度进行加热的方法中，尤其容易发生如上所述的外层管的壁厚发生变化，拉伸强度和拉伸伸长度显著下降的问题。为了解决该问题，确保拉伸强度，将外层管的壁厚增厚，则管的外径变大的同时也会失去管的柔软性，插入性显著下降。因此，例如在更向体内管腔的末梢插入的导管的前端侧轴中难以使用。本发明的医疗用管的制造方法中，在低于外层管的熔点的成型温度下进行加热，所以不会发生如上所述的外层管的壁厚发生变化的情况，而且，将构成线圈层的线材的外表面与外层管内表面以可滑动的状态进行接触固定。其结果，不会发生在外层管的特定的部分上被局部地拉伸的情况，能够确保拉伸强度和拉伸伸长度，所以能够制成维持医疗用管的柔软性的同时具有耐扭曲性的构造，即使向非常弯曲的体内管腔的末梢进行插入，医疗用管也不会发生扭曲，能够顺利地被插入。并且，医疗用管在非常弯曲的状态下也能够维持医疗用管的内腔，所以，能够维持药剂的注入性、血栓的吸引性、其他导管的传递性。在使用节距卷绕的线圈层时，因通过本发明的制造方法得到的医疗用管具有如上述的特征，所以作为导管的前端侧轴特别适合。作为本发明中使用的构成线圈层的线材的材质，可使用金属、树脂等的各种材料， 特别优选为不锈钢或放射线不透过性高的材料、例如钨、钼、铱、金等的金属。其中，特别优选线材的拉伸弹性率高的不锈钢的弹簧钢、钨等。通过使用这样的线材，能够制作更薄壁且耐扭曲性得到了提高的医疗用管。作为本发明中使用的构成外层管的树脂，没有特别限定。例如，在将使用外层管制造的医疗用管向导管等的医疗用具进行组装，与其他部件进行接合的情况下，可考虑熔敷、粘接等的接合方法，根据构成该医疗用具的部件适宜选择即可。作为在外层管中能够使用的树脂，例如，可举出尼龙6、尼龙66、尼龙12、聚酰胺弹性体等的聚酰胺类、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯甲酯、改性聚烯烃等烯烃类、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酯弹性体等的聚酯类、聚氨酯、聚氨酯弹性体、聚醚醚酮或它们的聚合物混合物、聚合物合金等，但并不局限于此。这些树脂中，从外层管的制造容易性的观点出发，优选能用于挤出成型的物质，从容易与其他各种管接合的观点出发，优选热塑性弹性体，从进一步提高高弯曲时的韧性的观点出发，进一步优选聚酰胺弹性体、聚氨酯弹性体。并且，上述的树脂中，除了聚合时所使用的聚合助剂以外还可以含有造影剂、塑化剂、强化剂、颜料等的各种添加剂。外层管可通过射出成型、挤出成型等公知的方法进行成型。在成型长条的外层管时，优选通过挤出成型进行成型。而且，以规定的成型温度进行加热时，外层管的内径发生缩小的情况下，从使外层管更好地通过残余应力进行收缩的观点出发，优选向内腔导入空气的利用通常的掉落的挤出成型进行成型。另外，由于该挤出成型是不需要特别的工序(电子束照射工序、芯材覆盖等)的一般的方法，所以对于制造的容易性和制造成本方面也有利。而且，根据挤出成型，能够制造维持了原料原来的柔软性的薄壁管，所以能够制造非常薄壁且柔软的医疗用管。
本发明的医疗用管的制造方法中，可在外层管的外侧形成第2外层。这种情况下，优选使用构成第2外层的材质的熔点(以下，简单地称之为第2外层熔点)低于外层管的熔点的材质。通过以高于第2外层熔点且低于外层管熔点的温度进行加热，能仅熔融第2外层，能在医疗用管的外表面将其他管通过熔敷等而进行接合，能够简单地向各种各样形状的医疗用组件、导管应用本发明的医疗用管。作为构成这样的第2外层的材质，例如可举出构成上述的外层管的树脂。而且，在可根据目的选择与构成外层管的树脂不同特性的树脂的点上有意义。另外，在外层管的外侧形成第2外层时，对其制造方法没有限定，但从制造的容易度的观点出发，优选在将外层管与线圈层以可滑动的状态接触固定之前，在外层管的外侧形成第2外层，制成双层管的形状。这种双层管可通过多层挤出成型(共挤出成型)、浸溃成型等来制造。并且，在以规定的成型温度进行加热时，双层管的内径(也是外层管的内径)发生缩小的情况下，优选通过向内腔导入空气的利用通常的掉落的多层挤出成型进行制造。另外，在外层管的外侧形成第2外层时，从尽量不增大医疗用管的外径的观点出发，优选将外层管的壁厚与第2外层的壁厚的总和设为与不设置第2外层的情况相同程度。 而且，第2外层可以在医疗用管的整个长度上设置，也可以局部上设置。作为以规定的成型温度进行加热，使外层管以可滑动的状态接触固定于线圈层上的方法，没有特别限定，例如可举出用外层管覆盖线圈层的方法。另外，作为如此地用外层管覆盖线圈层的情况的例子，例如可举出以规定的成型温度进行加热时，使线圈层被插入于内侧的外层管的内径产生10%以下的缩小的方法。作为产生这样缩小的方法，没有特别限定，可举出利用成型外层管本身时的残余应力的方法、施加使外层管的内径缩小的外力的方法等。其中，上述的“外层管的内径产生10%以下的缩小”中的缩小率是指，将线圈层插入之前的外层管的内径、与以规定温度进行加热而使上述外层管以可滑动的状态接触固定于线圈层上后的与线圈层接触部分的外层管的内径进行了对比的缩小率。作为利用上述残余应力的方法，例如可向外层管的内侧插入线圈层，以低于外层管的熔点的成型温度进行加热，从而利用将外层管等的本身成型时的残余应力，缩小外层管的内径。本技术领域中，通常，对于成型通常的管时的残余应力因其成为由于其后的医疗用具的组装、灭菌、热处理等而引起管的尺寸变化或形状变化的原因，在实施成型后尽量除去的作业。而本发明中通过将这样的残余应力积极地作为医疗用管的制作方法使用，从而能够使用具有比线圈层大的内径的外层管，所以能够容易地将线圈层配置于外层管的内侦牝能使外层管与线圈以可滑动的状态接触固定。并且，即使成型为所希望的形状时残留有残余应力，也因以规定的成型温度进行加热而能够缓和应力。再利用这样的残余应力的情况下，外层管也能通过不使用特别的工序的利用通常的掉落的挤出成型来制作，能够以低成本制作外层管。另外，通过利用了掉落的多层挤出成型，能够非常容易地以具有第2外层的双层管代替单层的外层管进行使用。对于利用残余应力的外层管的收缩率而言，优选为通过以成型温度进行加热而使内径产生1% 10%的收缩的外层管。这样的收缩率的外层管可通过通常的挤出成型来制作，且收缩后的壁厚的变化也小，因此能够制作薄壁的医疗用管。并且，收缩率小于1%，则向外层管内插入线圈时的线圈发生散乱的可能性有变大的倾向，存在难以稳定地制作目标医疗用管的倾向。并且，本发明中，如上所述，可以在以低于外层管的熔点的成型温度进行加热时，施加使外层管的内径缩小的外力。通过施加这样的外力而外层管与线圈进行密合，所以能使外层管相对于线圈层更强力地密合，能够提高所得的医疗用管的耐扭曲性。另外，外层管的真圆度低，所以能通过外力使其强制地与线圈在径向全周上进行接触，所以能够稳定地制作具有耐扭曲性的医疗用管。而且，与所使用的外层管的成型方法无特别关联地可使用任何外层管。作为施加这样的外力的方法，例如可举出从外层管的外侧覆盖热收缩管的方法，从外层管的外侧通过模具施加外力的方法、拉伸外层管的方法，将外层管从模中拉出的方法等。
这些方法中，更优选为覆盖热收缩管的方法、通过模具施加外力的方法以及从模中拉出的方法。这些方法中，以使外层管的温度成为低于其熔点的成型温度的方式，一边加热热收缩管、模具、模，一边进行。这些方法中能从外层管的径向全周稳定地强有力地施加外力，所以能使外层管相对于线圈进一步强力地密合，能够进一步提高耐扭曲性。另外，热收缩管通过沿内侧的管形状进行收缩，或者通过设定模具、模的内侧的形状，能够制作任何形状的医疗用管。当然，也可以组合使用这些成型方法，例如，可以利用外层管本身的残余应力使内径收缩后，进一步用热收缩管或模具追加施加外力，也可以拉伸外层管而收缩内径后，进一步用热收缩管、模具追加施加外力。这些中，关于使用热收缩管的方法，本技术领域中，一直以来通常采用在线圈上形成树脂层之际在成为树脂层的管上进一步覆盖热收缩管，在热收缩管内施加高于管的熔点的高温度而进行熔融的方法。另一方面，本发明中在采用将热收缩管覆盖于外层管的更外侧，以低于外层管的熔点的成型温度进行加热的方法。进而，通过采用这样的方法，能使外层管与线圈以可滑动的状态进行接触固定。用如上述的以高温度进行的以往的方法来制作的管中，如上所述，不能发挥通过本发明的医疗用管的制造方法得到的医疗用管那样的优异的性能，这样的以往的方法中，管的树脂层和热收缩管需要选择不同种类的原料。这是由于在成型后需要除去热收缩管，而树脂层和热收缩管为同种原料时存在因对树脂层进行熔解而热收缩管与树脂层固接，无法除去的情况。因此，这样的以往的方法中，存在因树脂层的原料而不存在最适合的热收缩管的情况，或者不能使用热收缩温度非常高的聚四氟乙烯系热收缩管等，作业性非常差的情况。相对于此，本发明中，是以外层管的熔点以下的成型温度进行加热，所以只要是在规定的成型温度下收缩的树脂则可根据构成外层管的树脂的种类选择最适当的原料而使用热收缩管，因此能够可靠地进行医疗用管的成型。并且，对于热收缩管的热收缩温度而言，只要是在规定的成型温度下收缩则无特别限定。热收缩温度只要是成型温度以下即可，优选低于成型温度。由此，能够更强且可靠地使外层管或中间层更强力地进行密合，能够进一步提高耐扭曲性。另外，对热收缩管的收缩率也没有特别限定，适宜选择在规定的成型温度下能够成型为具有所希望的医疗用管的外径、形状即可。另外，对于从外层管的更外侧用模具施加外力的情况而言，也如同利用热收缩管的方法的情况，在本技术领域中，以往以来通常在高于树脂的熔点的温度下熔解树脂，进行成型。然而，本发明中，通过将模具配置于外层管的更外侧，以低于外层管的熔点的成型温度进行加热，能使外层管和线圈以可滑动的状态接触固定。这种情况下，优选模具能以低于外层管的熔点的成型温度进行加热的构成。根据该构成，能够一边以成型温度加热外层管，一边用模具施加外力，能够更强力地使外层管接触线圈。能使模具的截面形状与所成型的医疗用管的形对应，可以为真圆、椭圆、不倒翁形状等任何形状。当所要制作的医疗用管的截面形状大约为真圆时，优选模具具有内径逐渐变小的机构。通过具有这样的机构，能够使线圈和外层管更强力地密合。作为这样的模具的机构，例如可举出作为2片模具以形成与所希望的管形状对应的空间的方式设计的可动型和固定型之间配置内部配置有线圈层的外层管，使可动型移动，缩小可动型和固定型间的距离，最终在空间内具有所希望的管形状地构成的模具，但不限于此。对于从模中拉出而施加外力的情况而言，同样优选为模能以低于外层管的熔点的成型温度进行加热的构成。根据该构成，能够一边以成型温度加热外层管，一边通过从模中拉出而施加外力，能使外层管更强力地接触线圈。 作为这样的模，例如可举出两端开口且具有从其一侧开口部向另一侧开口部连续或阶段性地缩小的连续的中空部分的模等。另外，模的一侧开口部或其附近部的形状被设计成具有与所希望的医疗用管的外径对应的内径部分。对于另一侧的开口部的形状没有特别限定，只要是成型前的外层管能够通过的形状即可。另外，作为模的全体构造，只要是能够形成与所希望的医疗用管的形状对应的中空部分的形状，可以是可分离的构造，也可以是不能分离的构造。使用这样的模，对成型方法进行简单的说明，则向设定成规定的成型温度的模的中空部分，从模的一侧开口部插入内部配置有线圈层的外层管。进而，使该外层管等穿过中空部分从具有所希望的形状的另一侧的开口部拉出。由此，能够得到成型为所希望的形状的医疗用管。以上的模以及使用其的成型方法仅为一例，并不局限于此，可以适宜进行改变。本发明的上述的第I制造方法以及通过该制造方法得到的医疗用管的主要构成基本如上，关于其他点，在说明后述的本发明的第2制造方法的主要构成之后，对于第I和第2制造方法以及通过这些制造方法得到的医疗用管的共同点一并进行说明。本发明涉及医疗用管的制造方法，其特征在于，是在由树脂形成的外层管的内侧具有中间层进而在中间层的内侧具有线圈层的医疗用管的制造方法，在上述外层管内配置有上述中间层和上述线圈层，以低于上述外层管的熔点的成型温度进行加热，介由上述中间层将上述外层管以可滑动的状态固定于上述线圈层上。将本制造方法作为第2制造方法。根据这样的制造方法，将薄壁、柔软且耐扭曲性和拉伸强度优异的医疗用管不使用特别的构造、制造方法就能够容易地提供。而且，通过本发明的制造方法(第2制造方法)得到的医疗用管中，介由中间层将外层管以可滑动的状态固定于线圈层上，所以医疗用管受牵拉而被拉伸时，线圈层与外层管进行不同的举动，能够在外层管整个上接受牵拉应力，防止在外层管的特定的部分上局部地被拉伸，将成为薄壁、柔软且耐扭曲性和拉伸强度优巳另外，本发明中，“介由中间层将外层管以可滑动的状态固定于线圈层上”是指，对医疗用管未加载伸长、弯曲等的应力的状态下，相互接触并因摩擦力等而相互不滑动地固定，但加载应力时，在外层管发生龟裂、破裂之前，更优选发生外层管的塑性变形之前，介由中间层而线圈层和外层管能够相互独立地滑动的意思。“介由中间层”是指中间层有与线圈层一起滑动的情况，也有与外层管一起滑动的情况的意思。另外，“固定”是包括，在外层管发生龟裂、破裂之前，更优选发生外层管的塑性变形之前，中间层与线圈层或外层管以能够分离的程度进行接合的状态的概念。第2制造方法中使用的线圈层和外层管的构成以及成型温度可以采用与第I制造方法相同的构成和成型温度，所以在本制造方法中省略其详细说明，在下面仅对本制造方法的主要的特征进行说明。上述的中间层优选与医疗用管的长度方向同样地配置。另外，作为中间层可以在配置于线圈层上之前作为中间层单体的管进行构成，也可以作为将中间层作为内层，将外 层管作为外层的双层管进行构成。通过这些构造，能够容易地将中间层配置于线圈层与外层管之间。这些中，从制造的容易性的观点出发，优选使用双层管。尤其是以现在的本领域技术人员的技术难以将中间层单体的管制成非常薄(例如，壁厚为10 μ m左右以下)，而通过制成在覆盖线圈层之前，形成将中间层作为内层，将外层管作为外层的双层管的形状，从而能够制作以中间层单体的管无法实现的薄的中间层。另外，这样的双层管可通过多层挤出成型(共挤出成型)、浸溃成型等来制造。其中，例如，如同第I制造方法中的说明，代替单层的外层管使用双层管，利用其残余应力，介由中间层将外层管以可滑动的状态固定于线圈层上时，优选通过利用了掉落的多层挤出成型来成型双层管。另外，本发明的医疗用管的第2制造方法中，也以低于外层管的熔点的成型温度进行加热，所以能够与位于外层管的内侧的线圈层的形状无关地，以至少外层管基本保持原来的管的均匀的厚度的状态进行成型，外层管能够确保作为单层的树脂管的拉伸强度和拉伸伸长度。如此地，在第2制造方法中，成型温度也只要是低于外层管的熔点温度即可，但如同在第I制造方法中的说明，还优选高于外层管的热变形温度(载荷挠曲温度)。如此地，第2制造方法中也采用如上述的成型温度，但本制造方法中在外层管的内侧配置有中间层，所以还考虑构成中间层的材质的熔点、热变形温度，因此，能够进一步提高通过第2制造方法得到的医疗用管的功能。作为构成上述中间层的材质，没有特别限定，例如可使用上述的构成外层管的树月旨。并且，在使用这样的树脂时，因与本发明中的成型温度的关系，优选使用具有构成外层管的树脂的熔点以下的熔点的树脂，更优选具有比构成外层管的树脂的熔点低的熔点的树脂。当成型温度低于外层管和中间层的熔点时，中间层将显示与外侧管相同的举动，例如，可制造具有如图I或图2所示的截面构造的医疗用管。而且，图I和图2的外层管102的部分将具有双层构造。另外，更优选成型温度高于外层管和中间层的热变形温度。另一方面，成型温度低于外层管的熔点且高于中间层的熔点时，将只有中间层进行熔融。进而，在只有中间层进行熔融的情况下，虽然也与加工条件、构成线圈层的线材的线圈形状等有关，但例如在作为线圈层使用节距卷绕线圈，使外侧管的内径缩小时，中间层侵入节距卷绕线圈的线材间，能够稳定地保持节距卷绕线圈。将此时的一个例子示意地示于图4。如图4所示，医疗用管201的外层管202的壁厚基本恒定，外层管202的内侧上配置有中间层204和属于节距卷绕线圈的线圈层203。另外，中间层204配置于节距卷绕线圈的线材间205。并且，虽然也与加工条件等有关，但构成线圈层203的节距卷绕线圈的线材的外周面和外层管202的内周面之间，存在残留有中间层204的情况和未残留的情况。图 4是残留的例子。
如上所述，中间层的熔点低于成型温度时，通常中间层具有在线圈层和外层管上接合(熔敷)的倾向，这些将处于未到本发明所说的“固接”的程度的接合状态。因此，通过熔融中间层，与线圈层接合，例如，在构成线圈层的线材的卷绕形状为节距卷绕的情况下， 能够防止线圈的节距的散乱，能够稳定地制造医疗用管。从这样的观点出发，成型温度优选高于中间层的熔点。
另外，这样的中间层不同于通常使用的粘结剂，能够容易地控制外层管与线圈层的接合程度。
另外，作为构成上述中间层的材料的热特性以外的特性，优选柔软性高于构成外层管的树脂。由此，能够在外层管中确保拉伸强度的同时在中间层上能够更容易地实现以可滑动的状态进行固定。
下面对外层管与中间层的树脂的组合例进行说明。
例如，外层管与中间层是同种的材质时，因中间层的熔点低于成型温度，中间层的材料的柔软性高于外层管的材料，与线圈层的接合程度弱，医疗用管受牵拉而被拉伸时，中间层与线圈层的接合发生剥离，线圈与外层管能够进行不同的举动。这样的现象在中间层的壁厚比外层管的壁厚越薄则越显著，所以中间层越薄越优选。
外层管与中间层为不同种的材质时，通常中间层与外层管的接合程度弱，医疗用管受牵拉而被拉伸时，外层管与中间层的接合发生剥离，线圈层与外层管能够进行不同的举动。另外，不同种的原料的情况下也与同种的原料的情况同样地存在中间层与线圈层的接合程度弱的情况。从这样的观点出发，中间层优选为与外层管相比壁厚薄且树脂的柔软性高。
关于中间层与线圈层的剥离或外层管与中间层的剥离的强度，优选加载应力时， 在外层管发生龟裂、破裂之前，更优选外层管开始发生塑性变形之前进行剥离。通过具有这样的剥离强度，线圈和外层管能够进行不同的举动，外层管能够确保作为单层的树脂管的拉伸强度和拉伸伸长度。其中，在此所说的同种的材质是指聚酰胺弹性体彼此、聚氨酯弹性体彼此等的情况。
第2制造方法中也如同第I制造方法，优选当外层管以规定的成型温度被加热时， 外层管的内径产生10%以下的收缩。另外，上述的缩小率是指将插入线圈层之前的外层管的内径和以规定温度加热而使上述外层管以可滑动的状态接触固定于线圈层上后的与线圈层的外侧邻近的部分的内径进行对比的缩小率的意思。
另外，对于以规定温度进行加热，介由中间层将外层管以可滑动的状态固定于线圈层上的方法，没有特别限定，可采用在第I制造方法中说明的方法。其中，在第2制造方法中，可代替第I制造方法中的单层的外层管和在单层的外层管的外侧具备第2外层的双层管，使用将中间层作为内层，将外层管作为外层的双层管和在该双层管的外侧具备第2外层的三层管。另外，在使用这样的双层管或三层管时，可以与第I制造方法的情况同样地， 通过利用各管的残余应力，或者通过热收缩管、模具、模、双层管或三层管的拉伸等来施加外力，从而使外层管(即，双层管或三层管)的内径缩小。
下面，对上述的第I和第2制造方法的共同点进行说明。
本发明的第I制造方法中，在上述线圈层上将上述外层管以可滑动的状态接触固定，在第2制造方法中，在上述线圈层上介由上述中间层将上述外层管以可滑动的状态固定。因此，两个制造方法中均以外层管与线圈层、或者中间层与线圈层接触的方式被固定。 作为这些接触状态，优选外层管与线圈层、或者中间层与线圈层，在医疗用管的径向截面上接触其周长的大概一半以上。接触的范围为一半以下的管中，当高弯曲时线圈的径向截面的一半以上将会以自由的状态进行弯曲，所以发生线圈的偏移、折曲、重叠等的可能性高。 成为这样的状态，则轴的内外径发生变化或轴发生扭曲，将无法继续实施手术。通过接触一半以上，能够防止线圈成为这样的状态，能够继续实施手术。而且优选在其径向截面上，基本全周上外层管与线圈层以可滑动的状态接触，或者中间层与线圈层接触。由此，能够进一步高度防止线圈层的偏移、折曲、重叠，能稳定耐扭曲性，将其进一步提高。
另外，本发明中所说的拉伸伸长度和拉伸强度是指拉伸破裂伸长度和拉伸破裂强度，本发明中指医疗用管的线圈以外的部分发生破裂时的最大的位移和载重。这是因为线圈发生破裂的拉伸长度非常大，线圈的破裂伸长度和破裂强度对医疗用管而言重要性较低，而线圈以外的部分的破裂伸长度和破裂强度对医疗用管而言重要性高。
另外，本发明所说的熔点是指按照ASTM D3418的方法测定的熔点。而本发明所说的热变形温度(载荷挠曲温度)是指按照ISO 75的方法测定的热变形温度(载荷挠曲温度)。
本发明的医疗用管薄壁、柔软且耐扭曲性和拉伸强度优异，能够作为其他管等的部件容易地进行接合，所以导管等的医疗用具等中能够广发应用。不仅可以用作如上所述的导管的手握部轴、前端部轴，还可以应用于使用导线腔、其他管的医疗用具。例如，作为球囊导管的轴使用时，能够实现薄壁的轴，因此能够扩大内腔，能提高球囊的放气时间。作为药剂注入用导管的轴使用时，能够实现薄壁的轴，因此能够扩大内腔，能够增加药剂的注入量。作为血栓吸引用导管的轴使用时，能够实现薄壁的轴，因此能够扩大内腔，能够增加血栓的吸引量。作为其他导管等的传递用导管的轴使用时，能够实现薄壁的轴，因此能够扩大内腔，能够传递更大的导管等。另外，这些导管中，在制成与以往相同的内腔时，能够缩小导管的外径，能够进行更低侵袭的治疗、能在更末梢的细体内管腔进行治疗。
将本发明的医疗用管应用于这些导管时，出于实现使医疗用管的内腔变平滑等效果为目的，可在线圈层的进一步内腔上具有内层。尤其是在线圈的卷绕形状为节距卷绕的情况下，通过具有这样的内层，能够使导线或其他导管等更顺利地穿过医疗用管内腔。其中，从使医疗用管制成薄壁的观点出发，优选考虑通过本发明的制造方法得到的医疗用管的耐扭曲性、拉伸强度，适宜调整内层、外层管、线圈层、根据需要设置的中间层、第2外层的壁厚。实施例
下面，根据实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不局限于以下的实施例。对以下的实施例，示出关于耐扭曲性、拉伸强度、拉伸伸长度的比较，但对薄壁化的可能性、制造的容易度不进行记载。
(实施例I)
线圈层使用了由不锈钢的扁线(厚度O. 10mm、宽O. 20mm)形成的内径I. 00mm、长 300mm的密合卷绕的线圈。外层管使用了用挤出机通过向内腔导入空气的利用通常的掉落的挤出成型制造内径I. 25mm、外径I. 39mm的聚氨酯弹性体(肖氏D硬度68D、熔点182°C)制管。
向所制作的线圈的内腔插入直径O. 98mm、长400mm的不锈钢芯材,将其插入外层管的内侧。该状态下，在设定成130°C的烘箱中加热2分钟。从烘箱取出后，拔出锈钢芯材得到了内径I. 00mm、外径I. 35mm、长300mm的医疗用管。
(实施例2)
线圈层使用由不锈钢的扁线(厚度O. 02mm、宽O. IOmm)形成的内径I. OOmm、线材间的间隙O. 05mm (节距O. 15mm)、长300mm的节距卷绕的线圈。外层管和中间层使用了用挤出机通过向内腔导入空气的利用通常的掉落的双层管的挤出成型制作的内径I. 08_、外径 I. 20mm、长300mm的双层管,该双层管的外层(外侧管)由厚度O. 05mm的聚氨酯弹性体(肖氏D硬度68D、熔点182°C )形成，内层(中间层)由厚度O. Olmm聚氨酯弹性体(肖氏A硬度 85A、熔点163°C)形成。
向所制作的线圈的内腔插入直径O. 98mm、长400mm的不锈钢芯材,将其插入双层管的内侧。该状态下，在设定为130°C的烘箱中加热2分钟。从烘箱取出后，拔出锈钢芯材得到了内径I. 00mm、外径I. 16mm、长300mm的医疗用管。
(实施例3)
线圈层与实施例I相同。外层管使用了用挤出机通过向内腔导入空气的利用通常的掉落的挤出成型制作的内径I. 25mm、外径I. 39mm的聚酰胺弹性体(肖氏D硬度72D、熔点 176°C、热变形温度106°C)制管。
向所制作的线圈的内腔插入直径O. 98mm、长400mm的不锈钢芯材,将其插入外层管的内侧。该状态下，在设定成130°C的烘箱中加热2分钟。从烘箱取出后，拔出锈钢芯材得到了内径I. 00mm、外径I. 35mm、长300mm的医疗用管。
(实施例4)
线圈层和外层管与实施例I相同。
向所制作的线圈的内腔插入直径O. 98mm、长400mm的不锈钢芯材,将其插入外层管的内侧。进一步在外层管的外侧全长上覆盖热收缩管(聚烯烃制、收缩温度115°C以上、收缩率40%以上、内径约I. 5mm)，在设定成174°C的烘箱中加热2分钟。从烘箱取出后剥开热收缩管，拔出锈钢芯材得到了内径I. 00mm、外径I. 35mm、长300mm的医疗用管。
(实施例5)
线圈层和外层管与实施例3相同。
向所制作的线圈的内腔插入直径O. 98mm、长400mm的不锈钢芯材,将其插入外层管的内侧。进一步在外层管的外侧在全长上覆盖热收缩管(聚烯烃制、收缩温度115°C以上、 收缩率40%以上、内径约I. 5mm),在设定成170°C的烘箱中加热2分钟。从烘箱取出后，剥开热收缩管，拔出锈钢芯材得到了内径I. 00mm、外径I. 35mm、长300mm的医疗用管。
(实施例6)
线圈层与实施例2相同。外层管和中间层使用了用挤出机通过向内腔导入空气的利用通常的掉落的双层管的挤出成型制作的内径I. 08mm、外径I. 20mm、长300mm的双层管， 该双层管的外层(外层管)由厚度O. 05mm的聚酰胺弹性体(肖氏D硬度70D、熔点174°C、热变形温度99°C)形成，内层(中间层)由厚度O. Olmm的聚酰胺弹性体(肖氏D硬度35D、熔点 152 °C、热变形温度46°C)形成。
向所制作的线圈的内腔插入直径O. 98mm、长400mm的不锈钢芯材,将其插入双层管的内侧。进一步在双层管的外侧在全长上覆盖热收缩管(聚烯烃制、收缩温度115°C以上、 收缩率40%以上、内径约I. 5mm),在设定成170°C的烘箱中加热2分钟。从烘箱取出后，剥开热收缩管，拔出锈钢芯材得到了内径I. 00_、外径I. 16_、长300_的医疗用管。
(实施例7)
线圈层和外层管与实施例3相同。
向所制作的线圈的内腔插入直径O. 98mm、长400mm的不锈钢芯材,将其插入外层管的内侧。将 外层管的一端穿过不锈钢制的模(内径I. 35mm)，将模加热至170°C后，将穿过模的外层管的一端以一定速度拉出，使线圈层和外层管在全长上进行模中的拉出。其后，拔出锈钢芯材得到了内径I. 00mm、外径I. 35mm、长300mm的医疗用管。
(实施例8)
线圈层与实施例2相同。外层管和第2外层使用了用挤出机通过向内腔导入空气的利用通常的掉落的双层管的挤出成型制作的内径I. 08mm、外径I. 22mm、长300mm的双层管，该双层管的外层(第2外层)由厚度O. 02mm的聚酰胺弹性体(肖氏D硬度35D、熔点 152°C、热变形温度46°C)形成，内层(外层管)由厚度O. 05mm的聚酰胺弹性体(肖氏D硬度 70D、熔点174°C、热变形温度99°C)形成。
向所制作的线圈的内腔插入直径O. 98mm、长400mm的不锈钢芯材,将其插入双层管的内侧。进而在双层管的外侧在全长上覆盖热收缩管(聚烯烃制、收缩温度115°C以上、收缩率40%以上、内径约I. 5mm)，在设定成170°C的烘箱中加热2分钟。从烘箱取出后，剥开热收缩管，得到了有内径I. 00_、外径I. 18_、长300_的不锈钢芯材的医疗用管。
在该有不锈钢芯材的医疗用管的一端到150mm的范围内，使插入有直径O. 40mm的不锈钢芯材的由聚酰胺弹性体(肖氏D硬度55D、熔点168°C、热变形温度66°C)形成的第2 管(内径O. 41mm、夕卜径O. 56mm、长150mm)平行排列，以有不锈钢芯材的医疗用管和第2管的两方均被包括的方式覆盖热收缩管(聚烯烃制、收缩温度115°C以上、收缩率40%以上、内径约2. 0mm)，在设定成170°C的烘箱中加热2分钟。从烘箱取出后，剥开热收缩管，拔出直径I. OOmm的不锈钢芯材和直径O. 40mm的锈钢芯材得到了包括并列熔敷有第2管的部分为 150mm、仅为医疗用管的部分为150mm而构成的、长300mm的医疗用组件。
(比较例I)
除了将烘箱的温度设为200°C以外，与实施例4相同。
(比较例2)
除了将烘箱的温度设为200°C以外，与实施例5相同。
(比较例3)CN 102933253 A书明说16/19 页
除了将烘箱的温度设为200°C以外，与实施例6相同。
(比较例4)
线圈层与实施例I相同。外层管使用了用挤出机通过向内腔导入空气的利用通常的掉落的挤出成型制作的内径I. 21mm、外径I. 35mm、长300mm的聚氨酯弹性体(肖氏D硬度 68D)制管。
将所制作的线圈向轴向拉伸，进一步以使外径缩小的方式施加扭转插入外层管的内侧。将线圈恢复到原来的形状得到了内径I. 00mm、外径I. 35mm、长300mm的医疗用管。
(比较例5)
外层管使用了用挤出机通过向内腔导入空气的利用通常的掉落的挤出成型制作的内径I. 21mm、外径I. 35mm、长300mm的聚酰胺弹性体(肖氏D硬度72D)制管。外层管以外，与比较例4相同。
(评价)
实施了如下2种评价以与在临床现场操作导管等相同的动作，将医疗用管保持在2处，在 接近保持的部分使管弯曲，从而评价“耐扭曲性试验”；以及以与在临床现场导管等受牵拉相同的动作，将医疗用管保持在2处，牵拉保持的部分，从而评价“拉伸试验”。对实施例I 8、比较例I 5中制作的医疗用管实施了 2种评价，而只对实施例8，对接合第 2管的部分实施了相同的评价。
(耐扭曲性试验)
使医疗用管处于直线状的状态，用左右手保持在长度方向以一定距离离开的2 点，将两手向一个直线上慢慢地接近，从而使保持的距离成为IOmm的位置为止进行接近而使管弯曲时，观察了有无扭曲。在此所说的扭曲是指在外层管发生破裂、折曲或大的塑性变形(伸长等)的状态，大多时恢复到直线状也不能恢复到原来的医疗用管的状态。关于最初的保持距离，设定为将试验实施到最后时会成为以非常高的弯曲被弯曲的状态的70_、以及属于更为严格的状态的50mm的2种。作为评价结果，在哪种设定下也不会扭曲的情况评价为◎，在70mm下不扭曲，在50mm下扭曲的情况评价为O,在70mm下扭曲的情况评价为X，从而评价了医疗用管的耐扭曲性。
将耐扭曲性试验的结果示于表I。
[表 I]19


本发明的课题在于以简单的制造方法稳定地提供薄壁、柔软且耐扭曲性和拉伸强度优异的医疗用管。通过如下的制造方法解决上述课题一种医疗用管的制造方法，其特征在于，是在由树脂形成的外层管的内侧具有线圈层的医疗用管的制造方法，向所述外层管内插入所述线圈层，以低于所述外层管的熔点的成型温度进行加热，将所述外层管以可滑动的状态接触固定于所述线圈层上。