稳定化的农药组合物制作方法

和田让, 小山茂治

1991年6月19日

1990年11月28日

1989年11月28日

日本特殊农药制造株式会社

A01N57/02GK1052241SQ9010971

稳定化 农药 组合

1.一种稳定化的农药组合物，包括如下组合的活性成分(A)一种由下式(Ⅰ)代表的杂环化合物式中X代表S、CH2或N-R2，其中R2代表氢原子或烷基羰基；R代表吡啶基，该基任先由至少一个下列的基所取代卤原子以及烷基，或是噻唑基，后者任选由至少一个选自卤原子和烷基的取代基所取代；m是2或3Y代表N或CH；Z代表NO2或CN；(B)一种有机磷化合物，(C)一种选自下列的添加剂(a)一种非晶形氧化硅，该氧化硅是得自如下的方法，即将以湿法合成方法所制的一种非晶形氧化硅水合物进行甲硅烷基化或进行加热，使之发生醚化，从而使该非晶形氧化硅水合物的表面的硅烷醇基团减少，(b)一种得自干法合成方法的无水、非晶形氧化硅，或其甲硅烷基化的衍生物2.一种农药组合物，该组合物包含作为活性成分的组合的按式(Ⅰ)的一种杂环化合物和一种有机磷化合物，该组合物另含有选自下列的一种添加剂，(a)一种非晶形氧化硅，该氧化硅是得自如下的方法，即将以湿法合成方法所制的一种非晶形氧化硅水合物进行甲硅烷基化或进行加热，使之发生醚化，从而使该非晶形氧化硅水合物的表面的硅烷醇基团减少，(b)一种得自干法合成方法的无水、非晶形氧化硅，或其甲硅烷基化的衍生物，其特征在于所述氧化硅添加剂是与一种或多种具有聚乙二醇链或聚丙二醇链或乙二醇-丙二醇共聚物链的化合物或这些化合物的混合物一起使用3.按权利要求1的稳定化的农药组合物，其中所述式(Ⅰ)杂环化合物是选自以下的化合物1-(3-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-甲氧基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2-甲氧基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(5-氯-2-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(5-氯-2-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2，4-二氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2，4-二溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2，3-二氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(3-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶盐酸盐，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶对甲苯磺酸盐，1-(2-甲氧基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶琥珀酸盐，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷盐酸盐，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶-乙酸铜复合物，1-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷琥珀酸盐，1-(2，4-二氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶对甲苯磺酸盐，3-(3-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)噻唑烷，3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)噻唑烷，3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，3-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)噻唑烷，3-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，3-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)噻唑烷，3-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，3-(2，4-二氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，3-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)噻唑烷，3-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，3-(2-甲氧基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，1-(3-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2，3-二氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氟-5-噻唑基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-噻唑基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-噻唑基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-乙酰-3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-乙酰-3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-丁酰-3-(2-氯-4-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)噻唑烷，3-(2-氟-5-吡啶基)-2-(硝基亚氨基)噻唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)吡咯烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)哌啶，1-(2-溴-5-吡啶基)-2-(硝基亚氨基)吡咯烷，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)吡咯烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)咪唑烷，1-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(氰基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氟-5-噻唑基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)噻唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢-2H-1，3-噻嗪，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)噻唑烷，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(氰基亚氨基)噻唑烷，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢-2H-1，3-噻嗪等等4.按权利要求1的稳定化的农药组合物，其中的有机磷化合物是选自以下的化合物0-乙基S，S-二苯基硫代磷酸酯(“edifenphos”，克瘟散)，S-苄基0，0-二异丙基硫代磷酸酯(“IBP”)，0.0-二甲基0-4-甲硫基-间甲苯基硫代磷酸酯(“fenthion”，倍硫磷)，0，0-二甲基0-4-甲硫基-间甲苯基硫代磷酸酯(“fenitrothion”，杀螟松)，0，0-二甲基0-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯(chlorpyrifos-methyl，氯蜱硫磷)，S-1，2-双(乙氧羰基)乙基0，0-二甲基硫代磷酸酯(“malathon”)，S-α-乙氧羰基苄基0，0-二甲基硫代磷酸酯(“phenthoate”，稻丰散)，二甲基2，2，2-三氯-1-羟乙基磷酸酯(“trichlorfon”，敌百虫)，0-2，4-二氯苯基0-乙基S丙基硫代磷酸酯(“prothiofos”，低毒硫磷)，0-乙基0-4-甲硫苯基S-丙基硫代磷酸酯(“sulprofos”)，S-2-乙基亚磺酰基-1-甲基乙基0，0-二甲基硫代磷酸酯(“oxydeprofos”)，0，0-二甲基S-2-乙硫基乙基硫代磷酸酯(“disulfoton”，乙拌磷)，2，2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯(“dichlorvos”，敌敌畏)，(Z)-2-氯-1-(2，4，5-三氯苯基)乙烯基二甲基磷酸酯(“tetrachlorvinphos”，杀虫畏)，0，0-二乙基0-2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯(“diazinon”，地亚农)，2，3-二氢-3-氧-2-苯基-6-哒嗪基二乙基硫代磷酸酯(“pyridaphenthion”，苯哒嗪硫磷)，0-乙基0-2-异丙氧羰基苯基异丙基硫代磷酸酰氨酯(“isofenphos”，异丙膦)5.按权利要求1的稳定化的农药组合物，其中的活性化合物(A)及(B)的含量为约0.05%至约95%(重量)6.按权利要求1的稳定化的农药组合物，其中的活性化合物(A)及(B)的含量为约0.1%至约80%(重量)7.按权利要求1的稳定化的农药组合物，其中的稳定剂(C)的含量为约0.05%至约30%(重量)8.按权利要求1的稳定化的农药组合物，其中的稳定剂(C)的含量为约0.1%至约15%(重量)9.一种防止混合的农药组合物发生分解的方法，该组合物含有作为活性成分的按式(Ⅰ)的一种化合物和一种有机磷化合物，该方法包括向其中加入有效量的选自以下的一种添加剂(a)一种非晶形氧化硅，该氧化硅是得自如下的方法，即将以湿法合成方法所制的一种非晶形氧化硅水合物进行甲硅烷基化或进行加热，使之发生醚化，从而使该非晶形氧化硅水合物的表面的硅烷醇基团减少，(b)一种得自干法合成方法的无水、非晶形氧化硅，或其甲硅烷基化的衍生物，其特征在于所述氧化硅添加剂是与一种或多种具有聚乙二醇链或聚丙二醇链或乙二醇-丙二醇共聚物链的化合物或这些化合物的混合物一起使用的

本发明涉及新的稳定化的农药组合物，其制备以及其应用JPA 56408(1987)、45209(1988)、126810(1988)披露了含有式(Ⅰ)化合物与一种有机磷化合物的混合物作为活性物的制剂是农业和园艺中有效的杀虫剂此外，JPA 99312(1987)和150205(1988)披露，此一混合制剂在农业和园艺中不仅是有效的杀虫剂，也是有效的杀真菌剂在这些日本专利中提到，此一混合制剂显示优越的合作和协合作用，优于各组分单独时的活性然而，现已发现，当式(Ⅰ)化合物与一种有机磷化合物混合配制混合制剂时，则混合剂不够稳定，不能贮存较长时间，这是因为混合剂中的两种活性组分相互作用，促使该两组分更快分解因此，此混合剂中所含组分的分解速率远较单一组分在单活性物制剂中的分解速率为快所以，亟需对该混合剂的稳定性作出实质性改进因此，本发明涉及一种农药组合物，其所含活性物是如下的组合(A)一种由下式代表的杂环化合物 式中X代表S、CH2或N-R2，其中R2代表氢原子或烷基羰基;R1代表吡啶基，该基任选由至少一个下列的基所取代卤原子以及烷基，或是噻唑基，后者任选由至少一个选自卤原子和烷基的取代基所取代;m是2或3Y代表N或CH;Z代表NO2或CN;(B)一种有机磷化合物，其特征在于所述组合物另含有选自如下的一种非晶形氧化硅添加剂(a)一种非晶形氧化硅，该氧化硅是得自如下的方法，即将以湿法合成方法所制的一种非晶形氧化硅水合物进行甲硅烷基化或进行加热，使之发生醚化，从而使该非晶形氧化硅水合物的表面的硅烷醇基团减少，(b)一种得自干法合成方法的无水、非晶形氧化硅，或其甲硅烷基化的衍生物后文中，对上述(a)和(b)的非晶形氧化硅均简称为“非晶形氧化硅”本发明还提供一种稳定化的农药组合物，该组合物含有上述的活性成分和非晶形氧化硅添加剂，其特征在于该组合物另含有一种或多种具有聚乙二醇链或聚丙二醇链或乙二醇-丙二醇共聚物链的化合物，或含有它们的混合物本发明还涉及制备稳定化的农药组合物的方法，该组合物含有一种活性成分，即式(Ⅰ)杂环化合物和一种有机磷化合物的组合，其特征在于上述的非晶形氧化硅是用于稳定化所述的组合物此外，本发明提供一种制备稳定化的农药组合物的方法，其特征在于所述组合物中借助于加入一种或多种具有聚乙二醇链、聚丙二醇链或乙二醇-丙二醇共聚物链的化合物而使之稳定化，或是加入这些化合物的混合物业已发现，按本发明的农药组合物可应用于多种农业和园艺方面，意外地发现，在含有组合的式(Ⅰ)杂环化合物和有机磷化合物作为活性物的本发明组合物中，应用了非晶形氧化硅的结果是使该等活性成分稳定化，同时对该等配制剂的物理性质无不良影响在此基础上完成了本发明结果，按本发明的稳定化的农药组合物为农业化学品制造业提供了优等的技术，并在工业应用中提供了极优技术进步按本发明的稳定化的农药组合物是利用了式(Ⅰ)的杂环化合物可用作本发明组合物的组分的杂环化合物例如1-(3-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-甲氧基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2-甲氧基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(5-氯-2-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(5-氯-2-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2，4-二氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2，4-二溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2，3-二氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(3-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶盐酸盐，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶对甲苯磺酸盐，1-(2-甲氧基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶琥珀酸盐，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷盐酸盐，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶-乙酸铜复合物，1-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷琥珀酸盐，1-(2，4-二氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶对甲苯磺酸盐，3-(3-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)噻唑烷，3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)噻唑烷，3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，3-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)噻唑烷，3-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，3-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)噻唑烷，3-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，3-(2，4-二氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，3-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)噻唑烷，3-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，3-(2-甲氧基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，1-(3-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2，3-二氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氟-5-噻唑基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-噻唑基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-噻唑基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-乙酰-3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-乙酰-3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-丁酰-3-(2-氯-4-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)噻唑烷，3-(2-氟-5-吡啶基)-2-(硝基亚氨基)噻唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)吡咯烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)哌啶，1-(2-溴-5-吡啶基)-2-(硝基亚氨基)吡咯烷，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)吡咯烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)咪唑烷，1-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)咪唑烷，1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(氰基亚氨基)咪唑烷，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氟-5-噻唑基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)噻唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢-2H-1，3-噻嗪，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)噻唑烷，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(氰基亚氨基)噻唑烷，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(氰基亚氨基)四氢-2H-1，3-噻嗪等等此等稳定化的农药组合物含有有机磷化合物并作为两种活性成分之一术语“有机磷化合物”表示一般可用于植物保护领域的活性化合物这些化合物优选是杀虫剂、杀真菌剂等等此类型的活性“有机磷化合物”例如有0-乙基S，S-二苯基硫代磷酸酯(“edifenphos”，克瘟散)，S-苄基0，0-二异丙基硫代磷酸酯(“IBP”)，0.0-二甲基0-4-甲硫基-间甲苯基硫代磷酸酯(“fenthion”，倍硫磷)，0，0-二甲基0-4-甲硫基-间甲苯基硫代磷酸酯(“fenitrothion”，杀螟松)，0，0-二甲基0-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯(chlorpyrifos-methyl，氯蜱硫磷)，S-1，2-双(乙氧羰基)乙基0，0-二甲基硫代磷酸酯(“malathon”)，S-α-乙氧羰基苄基0，0-二甲基硫代磷酸酯(“phenthoate”，稻丰散)，二甲基2，2，2-三氯-1-羟乙基磷酸酯(“trichlorfon”，敌百虫)，0-2，4-二氯苯基0-乙基S丙基硫代磷酸酯(“prothiofos”，低毒硫磷)，0-乙基0-4-甲硫苯基S-丙基硫代磷酸酯(“sulprofos”)，S-2-乙基亚磺酰基-1-甲基乙基0，0-二甲基硫代磷酸酯(“oxydeprofos”)，0，0-二甲基S-2-乙硫基乙基硫代磷酸酯(“disulfoton”，乙拌磷)，2，2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯(“dichlorvos”，敌敌畏)，(Z)-2-氯-1-(2，4，5-三氯苯基)乙烯基二甲基磷酸酯(“tetrachlorvinphos”，杀虫畏)，0，0-二乙基0-2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯(“diazinon”，地亚农)，2，3-二氢-3-氧-2-苯基-6-哒嗪基二乙基硫代磷酸酯(“pyridaphenthion”，苯哒嗪硫磷)，0-乙基0-2-异丙氧羰基苯基异丙基硫代磷酸酰氨酯(“isofenphos”，异丙膦)作为本发明农药组合物的稳定剂，可以提出的是非晶形氧化硅化合物，包括市售的无水氧化硅产品如Aerosil(商标名)、Carplex(商标名)-CS和Reolosil(商标名)作为稳定剂，还可以使用某一种类的具有聚乙二醇链、聚丙二醇链或乙二醇-丙二醇共聚物链的化合物此等化合物的实例有聚氧亚乙基-烷基醚，聚氧亚乙基-烷基芳基醚，聚氧亚丙基-烷基醚，聚氧亚丙基-烷基芳基醚，聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段聚合物，聚乙二醇，聚丙二醇等等按本发明用作为稳定剂的非晶形氧化硅化合物和具有聚乙二醇链、聚丙二醇链或乙二醇-丙二醇共聚物链的化合物，对于一起含于本发明的农药组合物中的活性成分显示令人满意的稳定效应，同时对该配制剂的物理性质无不利影响本发明的农药组合物可以按如下方法制备，即将已混合的活性成分与一种非晶形氧化硅以及一种或多种具有聚乙二醇链、聚丙二醇链或乙二醇-丙二醇共聚物链的化合物加混到一起，同时还加混有固体载体和任选的表面活性剂，所述加混可采取生产农药惯用的常规方式按本发明的组合物可以转变为各种不同的配制剂可以使用的固体稀释剂包括植物粉末和颗粒;以及磨碎的矿物如粘土类(如高岭土、蒙脱土、活性白土)，滑石粉，叶蜡石，云母，方解石，蛭石，白云石，磷灰石，硅藻土;合成无机物质如合成氧化铝;合成树脂如酚醛树脂、尿素树脂、聚氯乙烯等等作为表面活性剂，可以采用阴离子表面活性剂如烷基硫酸钠例如月桂基硫酸钠，芳基磺酸盐如烷基芳基磺酸盐以及烷基萘磺酸钠;聚羧酸盐如马来酸-烯烃共聚物的钠盐;非离子表面活性剂如多元醇酯如甘油烷基酯、失水山梨醇烷基酯等等在本发明的组合物中还可以使用粘合剂如羧甲基纤维素以及天然和合成聚合物如阿拉伯胶，聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等等可以使用色料如无机颜料如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝;有机染料如茜素染料、偶氮染料、金属酞菁染料;以及痕量元素如铁、锰、硼、铜、钴、钼、锌如前所述，按本发明的稳定化农药组合物可以转变为各种配制剂，包括粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂等等一般，此等配制剂含有0.05%至95%(重量)的活性化合物，优选为0.1%至80%(重量)加入到本发明农药组合物中的非晶形氧化硅的量一般为0.005%至95%(重量)，这是指使用原配制剂形式的情况例如，对于粉末剂的情况，其用量为0.005%至30%(重量)，优选为0.1%至15%(重量)对于可湿性粉剂的情况，其使用量为0.1%至95%(重量)，优选为0.5%至60%(重量)对于颗粒剂的情况，其用量为0.005%至50%(重量)，优选为0.1%至20%(重量)向本发明组合物中可加入的具聚乙二醇链或聚丙二醇链或乙二醇-丙二醇共聚物链的化合物的加入量为0.1%至30%(重量)，优选为0.5%至15%(重量)，这些是指此等组合物作为通常配制剂形式使用的场合在本发明的农药组合物中，可以任选使用其他已知的组分如杀真菌剂、杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、防鸟剂、生长调节剂、肥料和(或)土让改良剂其他杀虫剂例如有氨基甲酸酯化合物、羧酸酯化合物、氯代烃化合物以及微生物杀虫剂由以下实例对本发明进一步阐明，但这些实例并非对本发明范围的限定实例受试的活性成分式(Ⅰ)的杂环化合物1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷(“imidacloprid”)，有机磷化合物0-乙基S，S-二苯基硫代磷酸酯(“edifenphos”，克瘟散)，以及0，0-二甲基0-4-甲硫基-间甲苯基硫代磷酸酯(“fenthion”，倍硫磷)实例1a(粉末) 重量份imidacloprid 1.0克瘟散 2.5Aerosil(干法合成氧化硅) 5.0粘土 91.5实例1b(粉末)imidacloprid 1.0克瘟散 2.5Aerosil(干法合成氧化硅) 5.0聚氧亚乙基壬基酚醚 2.0粘土 89.5对比实例1(粉末)imidacloprid 1.0克瘟散 2.5非晶形氧化硅水合物 5.0粘土 91.5实例2a(粉末) 重量份imidacloprid 1.0倍硫磷 2.5Aerosil(干法合成氧化硅) 5.0粘土 91.5实例2b(粉末)imidacloprid 1.0倍硫磷 2.5聚氧亚乙基壬基酚醚 2.0Aerosil(干法合成氧化硅) 5.0粘土 89.5对比实例2(粉末)imidacloprid 1.0倍硫磷 2.5非晶形氧化硅水合物 5.0粘土 91.5在每一实例中，将各组分粉碎并互相混合，形成目的粉末配制剂试验1粉末剂的稳定性试验将如此制备的制剂置于玻璃容器中并贮于40℃暗室中历时60天之后，测定制剂中所含活性成分的分解率试验结果示于表1表1分解率(%)，40℃，60天imidacloprid 克瘟散 倍硫磷实例1a 4.0 4.8 -实例1b 2.7 3.0 -实例2a 4.3 - 5.1实例2b 3.0 - 3.2对比实例1 18.7 14.3 -对比实例2 21.7 - 16.3实例3a(可湿性粉剂) 重量份imidacloprid 10.0克瘟散 10.0木素磺酸钠 5.0Aerosil(干法合成氧化硅) 18.0粘土 57.0实例3b(可湿性粉剂)imidacloprid 10.0克瘟散 10.0聚氧亚乙基壬基酚醚 4.0木素磺酸钠 5.0Aerosil(干法合成氧化硅) 18.0粘土 53.0对比实例3(可湿性粉剂)imidacloprid 10.0克瘟散 10.0木素磺酸钠 5.0非晶形氧化硅水合物 18.0粘土 57.0实例4a(可湿性粉剂) 重量份imidacloprid 10.0倍硫磷 10.0木素磺酸钠 5.0Aerosil(干法合成氧化硅) 18.0粘土 57.0实例4b(可湿性粉剂)imidacloprid 10.0倍硫磷 10.0聚氧亚乙基壬基酚醚 4.0木素磺酸钠 5.0Aerosil(干法合成氧化硅) 18.0粘土 53.0对比实例4(可湿性粉剂)imidacloprid 10.0倍硫磷 10.0木素磺酸钠 5.0非晶形氧化硅水合物 18.0粘土 57.0在每一实例中，将各组分粉碎并互相混合，形成目的配制剂试验2可湿性粉配制剂的稳定性试验将如此制备的可湿性粉剂置于玻璃容器中并贮于40℃暗室中历时60天所得结果示于表2表2分解率(%)，40℃，60天imidacloprid 克瘟散 倍硫磷实例3a 3.8 5.7 -实例3b 2.5 3.8 -实例4a 4.4 - 5.1实例4b 3.1 - 3.2对比实例3 16.2 15.8 -对比实例4 17.2 - 11.8实例5a(颗粒剂) 重量份imidacloprid 2.0倍硫磷 3.0Aerosil(干法合成氧化硅) 5.0膨润土 35.0粘土 55.0实例5b(颗粒剂)imidacloprid 2.0倍硫磷 3.0聚氧亚乙基壬酚醚 2.0Aerosil(干法合成氧化硅) 5.0膨润土 35.0粘土 53.0对比实例5(颗粒剂)imidacloprid 2.0倍硫磷 3.0非晶形氧化硅水合物 5.0膨润土 35.0粘土 55.0在此等实例中，颗粒状配制剂的制备方法是把各组分混合并捏和在一起，然后挤压成形，成为颗粒试验3对颗粒配制剂的稳定性试验将如此制备的颗粒配制剂置于玻璃容器中并贮于40℃暗室中历时60天之后，测定制剂中所含活性成分的分解率试验结果示于表3表3分解率(%)，40℃，60天imidacloprid 倍硫磷实例5a 3.1 3.9实例5b 2.7 2.5对比实例5 18.3 13.4再者，关于活性化合物，即下列按式(Ⅰ)的每一种，业已观察到式(Ⅰ)化合物与选出的一种活性有机磷化合物的混合物可以配制成符合本发明要求的组合物，所述有机磷化合物包括克瘟散、倍硫磷、氯蜱硫磷、低毒硫磷、sulprofos、乙拌磷、杀虫畏、苯哒嗪硫磷1-(2-甲基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-甲氧基-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-溴-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢嘧啶，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，1-(2-氟-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)咪唑烷，3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)噻唑烷，3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基)四氢-2H-1，3-噻嗪，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)四氢嘧啶，1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，1-乙酰-3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)咪唑烷，3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)噻唑烷，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(硝基亚氨基)哌啶，1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(氰基亚氨基)咪唑烷