专利名称：一种偶氮分散染料组合物的制作方法分散染料混合物的研究从上世纪50年代就已经开始，特别是深色染料的复配，如黑色、棕色和深蓝色染料可用藏青色、红或红玉色、黄棕或深橙色等组分拼混，随着分散染料新结构开发速度的放缓，对已有产品进行商品化技术处理显得愈加重要，从对分散染料复配技术进行系统研究来看，采用特定技术组成的分散染料混合物是一种新的分散染料，具有优良的染色性能和牢度性能，能用于新的聚酯纤维和印染工艺中，如专利CN1793240、CN1844260、WO2006072560等公开的新染料即是复配技术的应用，但仍存在一些不足。
为达到发明目的本发明采用的方案是一种偶氮分散染料组合物，含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B，基于所述的组分A和组分B，组分A质量含量为1～99％，组分B质量含量为1～99％； 式(I)中，X1、X2各自独立为氢或卤素，且X1、X2不同时为氢；Y1为氢或C1～C4的烷基；R1为氰乙基或C1～C4的烷基，R2为-(CH2)n-Ph或-(CH2)n-OCO-Ph，n为1或2；式(II)中，R3、R4各自独立为C1～C4的烷基；R5、R6各自独立为-H、-NO2、卤素、-OSO2-Ph、-COOCH2COOR7或-COOC2H4OC2H4OR8，其中R7、R8各自独立为C1～C4的烷基。进一步，用于配制藏青至黑色染料时，所述偶氮分散染料组合物中还含有一种或多种结构如式(III)所示的组分C和一种或多种结构如式(IV)所示的组分D；基于所述的组分A、组分B、组分C和组分D，组分A的质量含量为5～60％，组分B的质量含量为1～30％，组分C的质量含量为10～75％，组分D的质量含量为5～40％； 式(III)中，X3为卤素或氰基，R9为C1～C4的烷氧基，R10为C1～C4的烷基，R11、R12各自独立为C1～C4的烷基或取代烷基，所述取代烷基的取代基为-OCO-R15、-CN、-CH＝CH2、-OR16或-COOR17，其中R15～R17为C1～C4的烷基；式(IV)中，X4、X5各自独立为氢、卤素、硝基或氰基，但X4、X5不同时为氢；Y2为C1～C4的烷酰氨基或C1～C4的烷基；R13、R14各自独立为氰乙基、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基烷基或C1～C4的烷酰氧烷基。更进一步，用于配制藏青至黑色染料时，所述偶氮分散染料组合物中除了组分A、B、C、D，还可含有一种或多种结构如式(V)所示的组分E；基于所述的组分A、组分B、组分C、组分D和组分E，组分A的质量含量为5～25％，组分B的质量含量为2～10％，组分C的质量含量为15～75％，组分D的质量含量为5～40％，组分E的质量含量为1～35％； 式(V)中，X6、X7同时为卤素或氢；Y3为卤素或氢；R18、R19各自独立为C1～C4烷基或取代烷基，所述取代烷基的取代基为氰基、苄基、苯甲酰氧基、苯乙酰氧基、氰乙基氧基、C1～C4的烷酰氧基。
具体的，所述偶氮分散染料组合物基本上由组分A、组分B组成，基于所述的组分A和组分B，组分A质量含量为20～80％，组分B质量含量为20～80％。此处“基本上”的含意是这种偶氮分散染料组合物由组分A、和B构成或主要由组分A、和B构成，但还可能含有一部份助剂或少量的杂质等不影响其主色调的其它组份。上述的偶氮分散染料组合物不含欧盟规定的致敏性成分，属环保型染料，耐洗色牢度优良，染色重现性好，提升力优异，能提供给织物黄至黄棕色色泽。
或者，所述偶氮分散染料组合物基本上由组分A、组分B、组分C和组分D组成，基于所述的组分A、组分B、组分C和组分D，所述的组分A的质量含量为10～50％，组分B的质量含量为5～30％，组分C的质量含量为30～50％，组分D的质量含量为5～25％。此处“基本上”的含意同上。上述的偶氮分散染料组合物不含欧盟规定的致敏性成分，属环保型染料，耐洗色牢度优良，染色重现性好，提升力优异，能提供给织物藏青至黑色色泽。
又或者，所述偶氮分散染料组合物基本上由组分A、组分B、组分C、组分D和组分E组成，基于所述的组分A、组分B、组分C、组分D和组分E，所述的组分A的质量含量为5～25％，组分B的质量含量为2～10％，组分C的质量含量为15～75％，组分D的质量含量为8～40％，组分E的质量含量为1～30％。此处“基本上”的含意同上。上述的偶氮分散染料组合物不含欧盟规定的致敏性成分，属环保型染料，耐洗色牢度优良，染色重现性好，提升力优异，能提供给织物藏青至黑色色泽。
所述组分A优选为下列之一或其中两种或两种以上的混合物 所述组分B为下列之一或其中两种或两种以上的混合物
所述组分C为下列之一或其中两种或两种以上的混合物

所述组分D为下列之一或其中两种或两种以上的混合物
所述组分E为下列之一或其中两种或两种以上的混合物
本发明所述的偶氮分散染料组合物，组分A、B、C、D、E公知于专利CN1793240、JP58-164644、EP0387642、JP2001-164143、US6066183、JP48-102835、JP58-160356、EP1099729等。可按上述文献中所公开的方法进行制备得到。
本发明所述的偶氮分散染料组合物，应用时一般需要加入助剂进行分散。例如将组分A和B所表示的原染料，组分A、B、C和D表示的原染料，或组分A、B、C、D和E所表示的原染料分别按上述的配比混合后，在助剂、水或其它润湿剂的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将上述组分所表示的原染料分别在助剂、水或其它润湿剂的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后以上述的组合方式及比例进行混合。通常，助剂与原染料重量之比为0.8～5∶1。
所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂等，优选下列之一或其任意几种的混合物萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐等阴离子分散剂。具体地，萘磺酸甲醛缩合物如扩散剂NNO，烷基萘磺酸甲醛缩合物如分散剂MF(甲基萘磺酸甲醛缩合物)，苄基萘磺酸甲醛缩合物如扩散剂CNF等，木质素磺酸盐如木质素磺酸钠(如市售分散剂Reax 83A、Reax 85A)等。
本发明的分散染料组合物配制的染料制品，可以微粒子化后的液态、乳膏态或者用喷雾干燥法等进行干燥后的粉状、颗粒状态供给染色。具体地，当本发明的分散黑染料加入助剂配制成相应的固体染料制品时，分散黑染料组合物的重量百分数优选为10～50％，助剂的重量百分数为50～90％。当所述的分散黑染料加入助剂配制成相应的液体染料制品时，分散黑染料组合物的重量百分数优选为10～30％，助剂的重量百分数优选为20～45％，其余为水。
本发明所述的偶氮分散染料组合物配制的染料制品，可采用普通浸染法进行染色，如将聚酯织物进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；也可适用其他常规染色法。
本发明的偶氮分散染料组合物配制的染料制品，特别适用于疏水性纤维材料的印染，通过调整不同组分间的比例，可获得具有色光艳丽、分散性好、耐晒、耐洗、耐汗渍等优良性能的染织物。

下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此实施例1将51克式(I-1)的组分A、49克式(II-1)的组分B，125克木质素磺酸钠，加水拼混后，用研磨机研磨分散，喷雾干燥，即得成品。该染料能提供给织物各项牢度性能优良的橙色色调。

实施例2～10按照表1所示数据，将染料单体A、单体B、助剂125克、加水拼混后，用研磨机进行研磨分散，然后喷雾干燥，制得成品。
表1
实施例11将43克式(I-2)的组分A、8克式(II-1)的组分B、25克式(III-6)的组分C、24克式(IV-1)的组分D，125克木质素磺酸钠，加水拼混后，用研磨机研磨分散，喷雾干燥，即得成品。该染料能提供给织物各项牢度性能优良的藏青色色调。
实施例12～27按照表2所示数据，将组分A、组分B、组分C、组分D、组分E、助剂木质素磺酸钠125克、加水拼混后，用研磨机进行研磨分散，然后喷雾干燥，制得成品。
染色实施例28各取1.0克实施例1～27制得的分散染料分散在500毫升水中，吸取20毫升后与60毫升的水混合，用醋酸调染浴pH为5，升温至60℃同时放入2克聚酯纤维进行染色，于45分钟内由60℃升温到130℃，到达130℃再继续染60分钟，染毕停止加热，冷却至90℃下取出染样，进行冷水清洗和还原清洗，烘干。观察样布色光，采用国标GB/T3921-1997、GB/T3920-1997、GB/T3922-1997、GB/T8427-1998分别测得其耐洗牢度(60℃)≥4级、耐摩擦牢度≥4～5级、耐汗渍牢度≥4～5级、耐日晒牢度≥6级。


本发明提供了一种偶氮分散染料组合物，含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B，基于所述的组分A和组分B，组分A质量含量为1～99％，组分B质量含量为1～99％；用本发明的偶氮分散染料组合物配制的染料制品，特别适用于疏水性纤维材料的印染，通过调整不同组分间的比例，可获得具有色光艳丽、分散性好、耐晒、耐洗、耐汗渍等优良性能的染织物。