沉积二氧化硅和飞灰构成的绝热材料制作方法

1988年2月17日

飞灰 绝热材料 二氧化硅 沉积 构成

书中所用的那样，烟灰和烟灰状材料将总括和分别地被称为“飞灰”或“飞灰材料”鉴于这些飞灰材料基本上是废弃物并经常不知如何利用，所以上述发展特别重要的另外，根据本发明创造的材料具有比通常的绝热材料更好的特性在用于制冷设备的绝热物中，如用在冰箱和冷冻器的壁中，已发现所需绝热性需有0.05BTU-IN/HRFT2°F(英国热量单位-英寸/小时平方呎·华氏度)或更低的K因子很明显K因子越低，绝热性越好使用沉积的二氧化硅与飞灰材料混合(飞灰材料的重量在30%至70%之间)，已得到上述K因子沉淀的二氧化硅和飞灰材料的重量比最好为60∶40至40∶60将沉积的二氧化硅和飞灰完全混合然后加热以驱除表面水分经常发现，在此加热操作中将二氧化硅-飞灰混合物置入多微孔的袋中以在处理中提供容器是很有利的在沉淀二氧化硅-飞灰材料混合物干燥了之后，将其置入外壳中，上述外壳的结构被设计成能防止气体的泄漏和/或渗透在较好的实施方案中，将外壳抽真空并密封如果沉淀二氧化硅-飞灰混合物在多微孔的袋中已干燥，可将多微孔袋直接置入防气外壳之中在将外壳抽真空前，或者在其过程中，压缩沉淀二氧化硅-飞灰混合体以提供所需的密度，这可在低成本下获得薄结构的优良绝热性在压缩和抽真空之后，包含有压缩的沉淀二氧化硅-飞灰混合体的防气外壳基本上为板状结构，所以它们容易地放入需要绝热的结构中在这种情况下，可单独使用面板或象粘合剂那样将它们贴在需要绝热的表面上如果需要，可将现场发泡绝热物，如聚氨酯泡沫，加入绝热空间以包围和嵌入沉淀二氧化硅和飞灰混合体构成的面板中已得到应用的一种方法是将面板用泡沫垫块连到绝热空间的壁上，它使现场发泡绝热物将面板完全密封本发明的绝热材料是通过完全混合沉淀二氧化硅和飞灰材料制成的，混合体中沉积二氧化硅的重量至少有30份沉积二氧化硅对飞灰的重量比最好从60∶40至40∶60本发明的飞灰材料是从煤炭火力发电厂的烟道气体中收集的细微粉末沉积物，其中颗粒的大小在100微米以下，最好在50微米以下根据燃烧室的进料、煤炭来源、工厂的操业条件和采用的收集方法，飞灰材料的化学和物理性质是不同的飞灰中二氧化硅、氧化铝和氧化铁的总和最好不少于40%，且其中ρ的氧化镁低于10%更好地，二氧化硅，氧化铝和氧化铁的总和高于80%，而氧化镁的总量低于5%因为飞灰材料固有的成分变化，在本发明的例子中采用了不同来源的几种材料在此所举的例子表明，具有由高效煤炭火电厂到由空气悬浮床燃烧过程得到的灰的成分的飞灰材料都可用于本发明，上述燃烧过程利用煤和石灰石混合进料飞灰是碎煤或粉状煤燃烧后得到的细的残渣，因为它的分成很细的状态，被废气由燃烧室带入沉积器飞灰通常由静电或机械沉积器从煤炭火力发电厂的烟道气体中收集因此，它们主要包括硅的，铝的和铁的氧化物，同时带有数量不等的未燃烧的碳也可存在其它微量元素，如钾、磷、钴、钼、硼和镁飞灰的不可燃的、无机的颗粒通常为球形，且大小和密度都不相同，且大部分为实心的并含有铁质飞灰的颜色从浅棕黄色和从灰色到黑色变化飞灰的化学和物理性质根据获得飞灰的电厂和采用的发电机组而变化然而，正象所指出的那样，已发现满足前述标准的飞灰对本发明是有用的飞灰的颗粒形状和大小也根据电厂和发电机组而不同，虽然它们一般包括球形的实心和空心颗粒颗粒为硅质的和含铝的，并包括一些石英，小针形富铝红柱石碎块，极少量的赤铁和磁铁及不等量的碳飞灰中等颗粒的大小主要取决于收集系统和工厂操作的效率我们发现当根据在此描述的过程使用时，具有100微米的中等颗粒尺寸或更小并且最好小于50微米的飞灰可获得所需的低导热率飞灰中空心和实心圆颗粒的比例也根据采用的收集系统，煤的来源，工厂的作业条件和燃烧的温度而变化空心颗粒被称为煤胞，是由充满氧化氮和碳的硅酸盐圆颗粒构成的轻颗粒，其直径在20到200微米之间变化煤胞可占飞灰重量的5%或体积的20%高含量通常起因于Fe2O3含量高的煤和超过2，600°F(1，400℃)的熔化温度为了根据本发明使用沉积二氧化硅和飞灰的混合物，这两种材料首先完全混合然后将混合物放入基本气密封和水密封的袋中，在其中加压和抽真空，以形成板状坚实材料这种材料一般为半至一吋厚，且为平的处理后得到的面板的长度和宽度只受到它要插入的设备，如冷藏箱或冰箱尺寸的限态当用刚刚所述的方法制成本发明的绝热材料时，可发现面板的K值大约为0.05BTU-IN/HRFT2°F(英国热量单位-吋/小时呎2·华氏度)或更低前面我们已经知道在此范围中的K值是生产冰箱和冷藏箱所需要的在制作本发明的绝热面板时，首先干燥沉积二氧化硅和飞灰的混合体如果需要，二氧化硅和飞灰的混合体放在多微孔袋中，此袋只用来帮助在干燥操作中容纳粉末状的二氧化硅和飞灰如果需要使用这样的多微孔材料，其中可用的材料是Celanese以“Celgard”为名出售的聚丙烯另外，可用作为滤纸的那类纸总之，任何允许空气和水汽通过但可保留细微的二氧化硅和飞灰的材料都可采用在干燥操作中，不管用不用多微孔袋，温度必须足以驱除表面的水份一般地，在使用多微孔袋时，这意味着大约100℃的温度，而其上限为使多微孔材料不会烧焦，熔化或分解在干燥操作之后，对干燥的二氧化硅和飞灰的混合体加压以形成密度在10至35磅/立方呎之间的饼，其密度最好在10至25磅/立方呎之间根据本发明所使用的具有上述密度的材料提供了所需的0.05BTU-IN/HRFT2°F或更低的K因子干燥的二氧化硅和飞灰的混合体再放入气密的袋中，此袋以防止气体的泄漏的方式构成如果二氧化硅和飞灰的混合体已在多微孔袋中干燥，只需将多微孔袋放入气密外套通常，在外套中通过使用包括一层或多层聚合物，镀金属聚合物或金属箔层阻挡膜来防止气体泄漏例如，根据本发明已知有用的一类外套是由五层聚合物，包括在五个表面上的提供气密性的镀金属的四个聚酯层和一个可热封的聚合物内层构成的外套的总厚度必须足够小，使通过边缘的热传导小通常，总厚度大约为0.003至0.020吋尽管可以用更薄的材料提供足够的强度以容纳二氧化硅和飞灰的混合体并允不作所需的进一步处理，但它们要放入的装置的期望寿命会降低然而，甚至0.003吋厚的外套也可期望有五年或更长的期望寿命在将干燥的二氧化硅和飞灰装入气密外套之后，将外壳抽真空并用适当的方法密封，例如热封或粘合最好需要低于10毫米汞柱的内部压强，但是，根据填充材料，略高的压强，如15毫米汞柱内是容许的所需的真空度的大小取决于K因子，象已表明的那样，K因子不能高于0.05如果需要，可在抽真空之前用惰性气体如二氧化碳或氮气驱除外套内的空气如果需要，可将现场发泡的绝热物(如聚氨酯泡沫)加入绝热空间以包围和嵌入由沉积二氧化硅和飞灰构成的面板已采用的一种方法为用泡沫垫块将面板连到绝热空间壁上，用现场发泡绝热物将面板完全密封绝热块可用粘合法贴到壁和面板上在面板就位后，在绝热室中形成绝热体以填充室从而密封面板下面是本发明的实例，它们只可看成为示范，而不作为任何形式的对本发明全部范围的限制例1绝热面板是由飞灰和PPG以牌号T-690出售的沉积二氧化硅的各种混合体制备的这种T-690沉积二氧化硅具有BET法所测的表面积150m2/g(平方米/克)，其中等团块大小为1.3微米，密度为4磅/立方呎，PH值为7，DBP吸收为150这种沉淀二氧化硅与来自肯塔基能源研究实验室中心的称为PFA I的飞灰完全混合表1显示了PFA I分析结果表1性质 重量百分比水分 0.10灰 98.43挥发物质 1.00固定碳 0.50烧失量 2.50飞灰的中间颗粒大小为21.76微米，最大颗粒大小为176微米表2中显示了灰中的主要元素表2成分 重量百分比SiO251.50TiO22.23Al2O327.01Fe2O33.98CaO 1.43MgO 0.78K2O 2.62Na2O ＜0.1在将沉淀二氧化硅和名为PFA I的飞灰按后面所示的不同比例完全混合之后，每种混合体都放入多微孔袋中多微孔袋是由以“Celgard”为名出售的材料制造的在将混合体放入多微孔袋后，将袋的第四边热封，并将面板放入炉中在105℃下保持16小时将多微孔袋中的干燥混合体压至所需的密度，然后放入镀有金属的塑料外壳所用外壳与前面所述的结构相同，为气密外壳，外壳材料的厚度为0.004时在将多微孔袋放入镀有金属的塑料外壳后，将外壳抽真空至2乇并密封根据所述步骤制做了一些沉淀二氧化硅和PFA I飞灰的混合体，其结果如表3所示表3沉积二氧化硅/ K因子PFA I的重量比密度 (BTU-IN/HR FT2°F)40/60 24.1 0.03650/50 21.3 0.03570/30 16.7 0.03180/20 14.2 0.02990/10 12.8 0.032由此知道所有由这些沉淀二氧化硅和飞灰混合体制做的绝热面板显示的K因子都是允许值，即小于0.05图1显示了K因子对沉积二氧化硅和飞灰不同的比的曲线图例2绝热面板是采用与例1中相同的沉积二氧化硅和相同的步骤，但采用来自TVA Shawnee工厂并名为PFA Ⅱ的沉积飞灰制造的在此飞灰中的中等颗粒大小为7.32，最大为88微米在表4中显示了PFA Ⅱ的分析结果表4性质 重量百分比水分 0.31灰 91.47挥发物质 2.40固定碳 5.80烧失量 0.22下面的表5显示了PFA Ⅱ的元素的分析结果表5成分 重量百分比SiO255.16TiO21.86Al2O333.27Fe2O34.87CaO 1.01MgO 0.84K2O 2.00Na2O 0.54表5续成分 重量百分比P2O50.19SO30.13再次改变沉积二氧化硅和飞灰混合体的比，结果显示在下面的表6中表6沉积二氧化硅/ K因子飞灰的重量比密度 (BTU-IN/HR FT2°F)30/70 29.7 0.04140/60 24.2 0.03550/50 20.9 0.03360/40 18 0.02970/30 15.79 0.02880/20 14.1 0.03090/10 12.9 0.030这也知道所有混合体提供的绝热面板都具有所需的低于0.05的K因子此例中面板的K因子对于沉积二氧化硅/飞灰比的曲线显示在图2中应该注意，在沉积二氧化硅与飞灰以70∶30的重量比之中的PFA Ⅱ材料具有0.028的K因子而在以同样比例(70∶30)混合但外壳不抽真空的PFA Ⅱ的情况下，所得的K因子为0.2通常用于家庭绝热的玻璃纤维具有的K因子大约为0.35，而当具有一些粘合剂的玻璃纤维用于冰箱和冷藏箱时，K因子大约为0.235这样，本发明的材料甚至在不抽真空的情况下都有比玻璃纤维更好的绝热性质例3绝热面板是采用与例1相同的沉积二氧化硅和相同的步骤，但采用来自TVA Bull Run工厂并称为PFA Ⅲ的沉积飞灰制造的此飞灰中中等颗粒大小为20微米，最大为176微米表7中显示了PFA Ⅲ所具有的分析结果例7性质 重量百分比水分 0.25灰 94.48挥发物质 1.55固定碳 3.75烧失量 5.69PFA Ⅲ飞灰的成分分析显示在下面的表8中表8成分 重量百分比SiO248.46TiO22.21Al2O331.31Fe2O34.02CaO 1.58MgO 0.74K2O 2.43Na2O 1/4 0.1再用改变了的沉积二氧化硅和PFA Ⅲ飞灰比例制做绝热面板，结果如表9所示表9沉积二氧化硅/ K因子飞灰的重量比密度 (BTU-IN/HR FT2°F)30/70 31.6 0.04640/60 24.2 0.03750/50 20.2 0.03660/40 18 0.02970/30 16.68 0.031表9续沉积二氧化硅/ K因子飞灰的重量比密度 (BTU-IN/HR FT2°F)80/20 14.2 0.03190/10 12.9 0.031在所有采用的比例中，用沉积二氧化硅和PFA Ⅲ制成的面板的K因子是允许的，即低于0.05图3显示了K值相对于沉淀二氧化硅对PFA Ⅲ之比的曲线例4绝热面板是用与例1相同的沉积二氧化硅和相同的步骤，但采用称为PFA Ⅳ的飞灰制成的这种飞灰的中等颗粒大小为10微米，最大为88微米表10显示了PFA Ⅳ所具有的分析结果表10性质 重量百分比水分 1.01灰 97.89挥发物质 1.00固定碳 0.10烧失量 1.63表11显示了PFA Ⅳ的化学分析结果表11成分 重量百分比SiO237.31TiO21.28Al2O320.37Fe2O34.01CaO 23.59MgO 6.29K2O 0.33Na2O 2.46P2O51.07SO33.30表12显示了PFA Ⅳ飞灰和沉积二氧化硅的两种混合的测量结果表12沉积二氧化硅/ K因子飞灰的重量比密度 (BTU-IN/HR FT2°F)50/50 20.3 0.03070/30 16 0.028所采用的样品再次都显示了允许的K值，即低于0.05例5绝热面板用与例1相同的沉积二氧化硅和相同的步骤，但用来自肯塔基能源实验室中心中间工厂并称为AFBC Bag House的沉淀飞灰制成这种飞灰中的中等颗粒大小为4.33微米，最大为62徐米表13显示了AFBC Bag House的分析结果表13性质 重量百分比水分 0.61灰 90.36挥发物质 9.0烧失量 7.33此材料的化学成分如表14所示表14成分 重量百分比SiO219.47TiO20.68Al2O312.08Fe2O316.67CaO 30.38MgO 0.61K2O 1.53Na2O 0.35表14续成分 重量百分比P2O50.13SO317.22表15显示了AFBC灰与沉积二氧化硅的三种比例的混合物的测量结果表15沉积二氧化硅/ K因子飞灰的重量比密度 (BTU-IN/HR FT2°F)40/60 23.2 0.03550/50 19.5 0.03760/40 18.5 0.039所有制成的绝热面板都为允许的，即低于0.05的K因子当用等量的Degussa公司以FK500-LS为牌号出售的沉积二氧化硅代替PPG T-690时，得到了与例1至5所得的相似的结果这种沉积二氧化硅具有的表面积为450平方米/克，二丁基邻苯二甲酸盐吸收为300%，平均二级颗粒的大小约为3微米，SiO2含量为99%它的密度为80克/升，在105℃时2小时的干燥损失少于或等于3%，在1000℃时2小时的烧失量为5%，在5%悬液中的PH值为7根据本发明制造的绝热材料可用于需要绝热的各种情况中如前所述，它可在不将盛材料的外套抽成真空的情况下使用因为它有更好的绝热性，所以很适于代替玻璃纤维绝热它也可以代替聚氨酯泡沫，特别是在需要经受相当高温度的环境中包含本发明材料的外套或面板可通过用壁的面板状部分包围需绝热的空间而用来给此空间绝热面板也可贴在要绝热的空间的一个或更多的壁上，或可将它们夹在构成需要绝热的空间的双层壁的中间特别在冰箱和冷藏箱的情况下，需要绝热的空间是由一般称为内壁和外套的双层壁包围的一种特别适合于使用根据本发明制成的绝热面板的方法为通过将制成的绝热面板贴到，如粘合到外套壁的内表面或内壁的内表面上并在两壁之间的空间10之中填充现场发泡塑料11，如聚氨酯泡沫另一种方法在图4和5中描述如这些图所示，前面说明了的放在各种外套中的压缩的沉淀二氧化硅和飞灰的混合体绝热面板1由泡沫垫块3贴在外套壁2的内表面上在这些泡沫垫块的标有4的地方涂着粘合剂以将它们粘附到外套壁的内表面和绝热面板上记为2的壁应理解为或者是外套壁或者是内壁在将足够数量的绝热面板1附着到相应的壁2上后，两壁之间的空间10用现场发泡塑料11，如聚氨酯泡沫填充，使其包围面板1和垫块3并给壁2和2′之间的空间提供完全的绝热性能在此应理解的是绝热面板1可按需要贴在壁2或2′之上而不影响装置的总的绝热性能图5中填充空间10的现场发泡材料可以为任何本技术中采用的标准绝热泡沫根据本发明显示并描述了将沉积二氧化硅和飞灰的混合体作为绝热材料的应用还描述并图示了应用本发明的材料和装配根据本发明制成的面板的方法本发明不应视为仅限于该特例，而是只由所附权利要求书显示和描述