专利名称：一种含mcpa与毒莠定的除草组合物及其制备方法和应用的制作方法随着除草剂生产和应用的进一步发展，除草剂之间的混用渐渐发展起来。我国在除草剂的混用研究方面也较为重视，被广泛认做是除草剂合理使用的重要措施之一，研究出了一系列除草混剂，取得了较大进展。MCPA，分子式=C9H9ClO3，化学名称2_甲基_4氯苯氧乙酸。MCPA为激素型选择性除草剂，易为根部和叶部吸收传导，破坏植物的新陈代谢，致使植物变型、肿裂霉烂而死亡，适用于水稻、小麦及其他旱地作物防治三棱草、鸭舌草、泽泻、野慈姑及其它阔叶杂草，对以米瓦罐及繁缕等为主的麦田阔叶杂草防效较差，而且MCPA药剂量大。毒莠定(florasulam),分子式=C6H3Cl3N2O2,化学名称4_氨基_3，5, 6_三氯卩比唳羧酸。主要作用于核算代谢，并且使叶绿体结构及其他细胞发育畸形，干扰蛋白质合成，作用于分生组织活动等，最后导致植物死亡。主要用于麦田除草，除对荠菜的防治效果较差外，能有效防除麦田大部分杂草，但是毒莠定药剂用量相对较多，轮作倒茬时，要考虑残留毒莠定对阔叶作物(豆类、蔬菜、棉花、烟草等)的影响，因此，使用上受到一定限制。上述两种除草剂在化学成分、结构及理化性质都是有区别的，因此它们的杀草能力及范围也不一样，各自使用存在一定的不足，也容易形成药物依赖性，因此研究除草剂混剂具有很重要的生态学意义和环保意义。
本发明的目的是提供一种除草剂混剂，具体是提供一种含MCPA与毒莠定的除草组合物，该组合物将除草剂原药进行混配，提高了除草效果，扩大了除草谱，减少了药物残留，具有重要的生态学意义和环保意义。本发明还提供了该除草组合物的制备方法，该方法操作简单，易于实施。本发明还提供了该除草组合物在防治麦田杂草中的应用。本发明技术方案如下 一种除草剂组合物，其特征是包括原料药和辅料，所述原料药为2-甲基-4氯苯氧乙酸(即MCPA，下同)和毒莠定。本发明除草组合物将原料药MCPA和毒莠定进行混配，提高组合物的除草效果，减少药物的使用量。本发明除草组合物中，MCPA和毒莠定的用量比例不宜过大，其中2-甲基-4氯苯氧乙酸和毒莠定的质量比为1-6:1时混合物药物效果较好，2-甲基-4氯苯氧乙酸和毒莠定的质量比为4:1时效果最好。本发明除草组合物中，原料药占组合物的含量为5_60wt%，其余为辅料。本发明除草组合物可以为水剂或水溶性颗粒剂(即水溶性粒剂，下同)，水剂的辅、料包括成盐剂、水性表面活性剂和水，成盐剂用量为原料药物质的量的1-1. 2倍，水性表面活性剂用量为除草剂组合物总质量的2 10%，水为余量。成盐剂的作用是使原料药以盐的形式存在在制剂中，其用量的大小对产品性能如稳定性、溶解速度等有影响，对药效影响不大。水性表面活性剂对组合物的药效有一定的影响，其用量用量越多药效越好，但当用量达到8%后，用量的增加对药效的增加不明显。通过对成本和药效的综合考虑，辅料优选以下含量成盐剂用量为原料药物质的量的I. I倍，水性表面活性剂的用量为除草剂组合物总质量的8%，水余量。水剂中所用的成盐剂为异丙胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾或三异丙醇胺，各成盐剂效果基本一致，优选三异丙醇胺或氢氧化钾；所用的水性表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、月旨肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和三乙醇胺盐中的一种或多种，各水性表面活性剂效果基本一致，优选脂肪醇聚氧乙烯醚和/或十二烷基苯磺酸钠。水溶性颗粒剂的辅料包括成盐剂、水溶性表面活性剂、粘结剂、稳定剂和水溶性无机盐，成盐剂用量为原料药物质的量的1-1. 2倍，其他辅料所占除草剂组合物的质量百分比如下水溶性表面活性剂f 10%、粘结剂f 10%、稳定剂1飞％、水溶性无机盐余量。水溶性表面活性剂对组合物的药效有一定的影响，其用量越多药效越好，但当用量达到8%后，用量的增加对药效的增加不明显。成盐剂、粘结剂、稳定剂和水溶性无机盐对药效的影响很小，主要是使产品的性能更加优良，例如稳定性、溶解速度等。通过对成本和药效的综合考虑，辅料优选以下含量成盐剂用量为原料药物质的量的I. I倍，水溶性表面活性剂用量为除草剂组合物总质量的8%，粘结剂用量为除草剂组合物总质量的5%，稳定剂用量为除草剂组合物总质量的1%，水溶性无机盐余量。水溶性颗粒剂中所用的成盐剂为异丙胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾或三异丙醇胺，各成盐剂效果基本一致，优选三异丙醇胺或氢氧化钾；所用的水溶性表面活性剂为烷酰胺基牛磺酸盐、牛脂胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基多糖苷、茶皂素、柠檬酸烷基醚酯和烷基酚聚氧乙烯醚、有机硅聚醚类、甲基化聚氧乙烯脂肪酸、酯化聚氧乙烯甘油和聚乙二醇中的至少一种，各水溶性表面活性剂效果基本一致，优选烷酰胺基牛磺酸盐和/或聚氧乙烯脂肪酸酯；所用的粘结剂为尿素、糖类、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精和羧甲基纤维素钠中的一种或多种，各粘结剂效果基本一致，优选可溶性淀粉和/或糊精；所用的稳定剂为乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、三聚磷酸钠和柠檬酸中的一种或多种，各稳定剂效果基本一致，优选乙二胺四乙酸二钠；所用的水溶性无机盐为硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐和硅酸盐中一种或多种，水溶性无机盐可以为水溶性钠盐、钾盐、铵盐，各水溶性无机盐效果基本一致，优选钠盐。本发明含MCPA与毒莠定的除草组合物水剂的制备方法包括以下步骤将原料药混合均匀，加入成盐剂，在45-80°C下反应，反应完后降温至40-50°C，加入水性表面活性齐IJ，再加水至所需浓度，搅拌均匀得水剂。上述制备方法中，原料药与成盐剂的反应一般以水为介质进行，反应温度优55^700C，反应时间优选3(T60min，最优选45 55min。上述制备方法中，加入表面活性剂和水后，搅拌搅拌IOlOmin得水剂，优选搅拌20 30mino本发明含MCPA与毒莠定的除草组合物水溶性颗粒剂的制备方法包括以下步骤将原料药混合均匀，加入成盐剂，在45-80°C下反应，反应完后加入水溶性表面活性剂、粘结剂、稳定剂和水溶性无机盐进行捏合，捏合完毕后直接造粒、烘干即得水溶性颗粒剂。上述制备方法中，原料药与成盐剂的反应时间为4(Tl20min，优选85 115min。上述制备方法中，烘干温度为4(T90°C。本发明含MCPA与毒莠定的除草组合物可用于防治麦田杂草，防效显著。本除草组合物的使用方法是用于小麦田时，在小麦返青期、杂草多处于4 6叶 期进行喷雾施药除草，每公顷农田用100-130克除草组合物，每IOOg除草组合物用500升水稀释后进行常规茎叶喷雾施药。本发明通过除草剂有效成分的混用扩大了除草谱、提高了除草效果、延长了施药适期、降低了药害、减少了药物残留活性、延缓了除草剂抗药性的发生与发展，具有重要的生态学意义和环保意义。 MCPA 24%、毒莠定6%、三异丙醇胺30. 36%，升温至55_70°C，反应50min，降温至45°C，加入AE0-9 (脂肪醇聚氧乙烯醚)4%，十二烷基苯磺酸钠4%，去离子水加至100%，搅拌25min制得60% MCPA-毒莠定三异丙醇胺盐水剂。实施例2 20% MCPA 毒莠定钾盐水剂 MCPA 16%、毒莠定4%、氢氧化钾5. 92%，升温至60_70°C，反应45min，降温至40°C，加入AE0-9 8%，去离子水加至100%，搅拌20min制得20% MCPA 毒莠定钾盐水剂。实施例3 5% MCPA-毒莠定三异丙醇胺盐水剂
MCPA 4%、毒莠定1%、三异丙醇胺5. 06%,升温至55-60°C，反应55min，降温至50°C，加入十二烷基苯磺酸钠8%，去离子水加至100%，搅拌30min制得5% MCPA-毒莠定三异丙醇胺盐水剂。实施例4 30% MCPA 毒莠定三异丙醇胺盐水剂
MCPA 15%、毒莠定15%、三异丙醇胺28. 77%，升温至55_70°C，反应50min，降温至45°C，加入壬基酚聚氧乙烯醚I. 5%，脂肪胺聚氧乙烯醚I. 5%，去离子水加至100%，搅拌25min制得30% MCPA-毒莠定三异丙醇胺盐水剂。实施例5 5% MCPA 毒莠定异丙胺盐水剂
MCPA 2. 5%、毒莠定2. 5%、异丙胺I. 35%，升温至45-55°C，反应60min,降温至40°C，加入脂肪胺聚氧乙烯醚2%，去离子水加至100%，搅拌IOmin制得5% MCPA 毒莠定异丙胺盐水剂。
实施例6 30% MCPA*毒莠定铵盐水剂
MCPA 20%、毒莠定10%、氨水4. 93%，升温至50-60°C，反应55min，降温至40°C，加入蓖麻油聚氧乙烯醚4%，去离子水加至100%，搅拌15min制得30% MCPA-毒莠定铵盐水剂。实施例I 36% MCPA 毒莠定钠盐水剂
MCPA 27%、毒莠定9%、氢氧化钠6. 87%，升温至55_65°C，反应50min，降温至42°C，加入壬基酚聚氧乙烯醚5%，去离子水加至100%，搅拌20min制得36% MCPA-毒莠定钠盐水剂。实施例8 45% MCPA 毒莠定三甲胺盐水剂
MCPA 35%、毒莠定10%、三甲胺15. 29%，升温至60-70°C，反应45min，降温至45°C，力口入脂肪酸聚乙二醇酯3%，烷基酚聚氧乙烯醚3%，去离子水加至100%，搅拌25min制得45% MCPA-毒莠定三甲胺盐水剂。实施例9 55% MCPA 毒莠定二甲胺盐水剂
MCPA 45%、毒莠定10%、二甲胺14. 35%，升温至65_75°C，反应40min，降温至48°C，加入苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚7%，去离子水加至100%，搅拌30min制得55% MCPA-毒莠定二甲胺盐水剂。实施例10 60% MCPA 毒莠定二甲胺盐水剂
MCPA 50%、毒莠定10%、二甲胺13. 08%，升温至70_80°C，反应30min，降温至50°C，加入脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐5%,壬基酹聚氧乙烯醚5%,去离子水加至100%,搅拌35min制得60% MCPA 毒莠定二甲胺盐水剂。实施例11 49% MCPA 毒莠定一甲胺盐水剂
MCPA 42%、毒莠定7%、一甲胺8. 87%，升温至45_60°C，反应50min，降温至40°C，加入十二烷基苯磺酸钠4%，三乙醇胺盐2%，苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚3%，去离子水加至100%，搅拌40min制得49% MCPA 毒莠定一甲胺盐水剂。实施例12 28% MCPA 毒莠定钾盐水溶性粒剂
MCPA 22. 4%、毒莠定5. 6%，氢氧化钾8. 29%，升温至45_60°C反应、捏合115min，再加入表面活性剂烷酰胺基牛磺酸盐8%，粘结剂可溶性淀粉5%，稳定剂乙二胺四乙酸二钠1%，水溶性无机盐硫酸钾补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，70°C条件下烘干即得到28% MCPA 毒莠定钾盐水溶性粒剂。实施例13 5% MCPA 毒莠定三异丙醇胺盐水溶性粒剂
MCPA 4%、毒莠定1%，三异丙醇胺5. 06%，45-55 °C反应、捏合85min，表面活性剂聚氧乙烯脂肪酸酯8%，粘结剂糊精5%，稳定剂乙二胺四乙酸二钠1%，水溶性无机盐氯化钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，90°C条件下烘干即得到5% MCPA 毒莠定三异丙醇胺盐水溶性粒剂。实施例14 60% MCPA 毒莠定三异丙醇胺盐水溶性粒剂
MCPA 48%、毒莠定12%，三异丙醇胺60. 70%，50_60°C反应、捏合lOOmin，表面活性剂烷酰胺基牛磺酸盐4%，聚氧乙烯脂肪酸酯4%，粘结剂淀粉2%，糊精3%，稳定剂乙二胺四乙酸二钠1%，水溶性无机盐碳酸氢钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，40°C条件下烘干即得到60% MCPA 毒莠定三异丙醇胺盐水溶性粒剂。实施例15 5% MCPA 毒莠定异丙胺盐水溶性粒剂
MCPA 2. 5%、毒莠定2. 5%，异丙胺I. 35%，35-45°C反应、捏合120min，表面活性剂牛脂胺聚氧乙烯醚1%，粘结剂尿素1%，稳定剂乙二胺四乙酸I. 5%，水溶性无机盐碳酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，40°C条件下烘干即得到5%MCPA 毒莠定异丙胺盐水溶性粒剂。实施例16 15% MCPA 毒莠定铵盐水溶性粒剂
MCPA 10%,毒莠定5%，氨水2. 47%，40-50°C反应、捏合lOOmin，表面活性剂烷基多糖苷2%，粘结剂糖类3%，稳定剂乙二胺四乙酸四钠2%，水溶性无机盐无水硫酸钾补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，50°C条件下烘干即得到15%MCPA 毒莠定铵盐水溶性粒剂。实施例17 60% MCPA 毒莠定钠盐水溶性粒剂
MCPA 45%，毒莠定15%，氢氧化钠11.44%，45-551反应、捏合801^11，表面活性剂甲基化聚氧乙烯脂肪酸5%，牛脂胺聚氧乙烯醚3%，柠檬酸烷基醚酯2%，粘结剂尿素10%，稳定剂三聚磷酸钠2%，柠檬酸3%，水溶性无机盐磷酸氢二铵补至100%。将各组分在捏合机中充分均 匀混合后，捏合完毕后直接造粒，60°C条件下烘干即得到60% MCPA 毒莠定钠盐水溶性粒剂。实施例18 27% MCPA 毒莠定三甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 21%，毒莠定6%，三甲胺9. 17%，50-60°C反应、捏合60min，表面活性剂茶皂素4%，粘结剂聚乙烯吡咯烷酮4. 5%，稳定剂三聚磷酸钠2. 5%，水溶性无机盐磷酸二氢铵补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，70°C条件下烘干即得到27% MCPA 毒莠定三甲胺盐水溶性粒剂。实施例19 44% MCPA 毒莠定二甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 36%，毒莠定8%，二甲胺11. 48%，55-65°C反应、捏合40min，表面活性剂有机硅聚醚类2. 5%，甲基化聚氧乙烯脂肪酸5%，粘结剂尿素7%，稳定剂柠檬酸3%，水溶性无机盐硼酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，80°C条件下烘干即得到44% MCPA 毒莠定二甲胺盐水溶性粒剂。实施例20 54% MCPA 毒莠定二甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 45%，毒莠定9%，二甲胺11. 77%，60-70°C反应、捏合45min，表面活性剂酯化聚氧乙烯甘油2%，聚乙二醇4%，牛脂胺聚氧乙烯醚3%，粘结剂聚乙二醇5%，聚乙烯醇3. 5%，稳定剂乙二胺四乙酸4%，水溶性无机盐硅酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，90°C条件下烘干即得到54% MCPA 毒莠定二甲胺盐水溶性粒剂。实施例21 28% MCPA 毒莠定钾盐水溶性粒剂
MCPA 24%、毒莠定4%，氢氧化钾8. 38%，升温至45_60°C反应、捏合115min，再加入表面活性剂甲基化聚氧乙烯脂肪酸2%，粘结剂聚乙二醇5%，稳定剂乙二胺四乙酸1%，水溶性无机盐硫酸钾补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，70°C条件下烘干即得到28% MCPA 毒莠定钾盐水溶性粒剂。实施例22 35% MCPA 毒莠定一甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 30%，毒莠定5%，一甲胺6. 34%，65-80°C反应、捏合50min，表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚5. 5%，粘结剂羧甲基纤维素钠5. 5%，稳定剂乙二胺四乙酸3. 5%，水溶性无机盐硼酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，75°C条件下烘干即得到35% MCPA 毒莠定一甲胺盐水溶性粒剂。
实施例23 40% MCPA 毒莠定一甲胺盐水溶性粒剂
MCPA 5%，毒莠定35%，一甲胺6. 33%，65-80°C反应、捏合50min，表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚5. 5%，粘结剂羧甲基纤维素钠5. 5%，稳定剂乙二胺四乙酸3. 5%，水溶性无机盐硼酸钠补至100%。将各组分在捏合机中充分均匀混合后，捏合完毕后直接造粒，75°C条件下烘干即得到40% MCPA 毒莠定一甲胺盐水溶性粒剂。本发明的除草组合物比单用MCPA或者毒莠定有更好的效果，其可用于麦田杂草的防治，效果显著，下面分别以实施例I、实施例4、实施例12、实施例21、实施例23的制剂为例，同时以48% MCPA 二甲胺盐水剂和60%毒莠定三异丙醇胺盐水剂为对照，说明本发明的有益效果。I、在本地小麦种植阶段进行实验，选择11块小麦田进行实验，小麦田中主要杂草为麦蒿、荠菜、泽漆、米瓦罐、猪殃殃、繁缕、田旋花，施药方法为在小麦返青期进行喷雾施药除草，药物喷洒时加水稀释，施药当天天气晴，上午9-11时施药,共施药I次，最高气温25 °C，最低气温15°C。 2、将每块小麦田分别按照下面表格I述使用药物
_ 表I小麦田药剂使用情况 _
小麦田鋪^施药量^
^矣丽1.....mmrn
2实施例4的药剂115
^3实施例12的药剂H5^
^^实施例21的药剂 5^
5实施例23的药剂115
648% MCPA Hf580
748% MCPA 二甲肢盐水剂720
848% MCPA 二甲胺盐水剂860
948% MCPA 二甲肢盐水剂W20 ^^60%毒莠定三异丙醇胺盐水剂220 ^60%毒莠定三异丙醇胺盐水剂500^
3、结果
3.I上述11组药物除草效果如下表2和表3。


本发明公开了一种含MCPA与毒莠定的除草组合物，包括原料药和辅料，所述原料药为2-甲基-4氯苯氧乙酸和毒莠定。本发明还公开了本除草组合物的制备方法和应用。本发明通过除草剂有效成分的混用扩大了除草谱、提高了除草效果、延长了施药适期、降低了药害、减少了药物残留活性、延缓了除草剂抗药性的发生与发展，具有重要的生态学意义和环保意义。