专利名称：一种除草剂的制作方法草甘膦是一种高效、低毒、低残留的广谱型灭生性除草剂，但由于草甘膦单剂的长期使用，使得部分杂草出现明显抗性，对一些多年生恶性杂草防效降低，普遍出现杀草不彻底、不杀根或者用药一段时间杂草返青成活的现象，使得草甘膦的单位面积使用量和使用次数增加，使用成本同时增加，多次的重复使用也增加了农作物中草甘膦残留的风险，非常不符合农药的使用准则和不利于农业的发展；目前国内使用的均为以草甘膦为基础的单剂或者二元复配组合物以增加对林地、非耕地等杂草防除效果，存在有效成分低，使用量大，运输成本高等问题。为此扩大草甘膦组合物杀草谱、减少单位面积使用量、使用次数和降低 使用成本，同时对非镖靶作物又具有较高的安全性是目前急需解决的问题。
本发明的目的在于，解决上述现有草甘膦单剂或者其复配制剂的防效不足，除草不彻底的现状。为解决上述问题，本发明提供一种除草剂，各组份及其质量百分比如下30%_80%的草甘膦，O. 5%-20%的乙羧氟草醚，1%-10%的氯氟吡氧乙酸异辛酯，3-20%表面活性剂，余量为载体或辅料。作为上述技术方案的进一步改进所述草甘膦、乙羧氟草醚和氯氟吡氧乙酸异辛酯的总质量的百分比为40%-90%。所述草甘膦为草甘膦铵盐、草甘膦钾盐、草甘膦异丙胺盐、草甘膦钠盐、草甘膦二甲胺盐中的一种或几种。所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)、天然脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(ALES)、十二烷基硫酸钠(K12)、萘磺酸钠(ΝΝ0)、醇醚羧酸盐(AEC)、改性聚羧酸盐(TERSPERSE 2700、SC213、550S、LBD-1)、山梨醇酐单油酸酯(Span80)、木质素磺酸钠(M-9)、十二烷基苯磺酸钙(农乳500号)、烷基葡萄糖酰胺(APA)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700号)、十六烷基硫酸钠、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY125)、大豆卵磷脂中的一种或者几种组成。所述的载体或辅料为高岭土、磷酸三钙、碳酸钙、硅藻土、磷酸钠、硫酸钠、尿素、滑石粉、膨润土、碳酸氢钠、碳酸钠、磷酸二氢钾、焦磷酸钠、硅酸镁铝、三聚磷酸钠、磷酸钾、硫酸铵、白炭黑(水合二氧化硅)、水、乙醇、丙三醇、消泡剂、植物油、芳烃溶剂油(150号溶剂油)、油酸甲酯，黄原胶中的一种或者几种组成。所述草甘膦学名N-(膦酰基甲基)甘氨酸，N-(膦酰基甲基)氨基乙酸，Phosphonomethyl Imino Acetic Acid,是一种有机憐除草剂。化学式(HO) 2P (O)CH2NHCH2C00H。草甘膦为内吸传导型慢性广谱灭生性除草剂，主要抑制物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。所述乙羧氟草醚为乙羧氟草酯(英文通用名f luoroglycODen-ethyl ,化学名O-[5- (2-氯_a，a，a-三氟-对-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]羟基乙酸乙酯)或者乙羧氟草醚酸(英文通用名fIuoroglycODen,化学名0-[5_ (2_氯-a, a, a_三氟-对-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]羟基乙酸)。本品属二苯醚类除草剂，是原卟啉氧化霉抑制剂，本品一旦被植物吸收，只有在光照条件下才发挥效力。该化合物同分子氯反应，生成对植物细胞具有毒性的化合物四吡咯，积聚而发生作用。积聚过程中，使植物细胞膜完全消失，然后引起细胞内含物渗漏，从而影响杂草的生长机能而导致杂草死亡，该物质在土壤极易被微生物分解而失效。 氯氟批氧乙酸(氯氟卩比氧乙酸异辛酯,英文通用名fluroxypyr-mepthyl,化学名4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-卩比唳氧乙酸异辛酯)内吸传导型苗后除草剂。药后很快被植物吸收，使敏感植物出现典型激素类除草剂的反应，植株畸形、扭曲。在耐药性植物如小麦体内，氟草定可结合成轭合物失去毒性，从而具有选择性。温度对其除草的最终效果无影响，但影响其药效发挥的速度。一般在温度低时药效发挥较慢，可使植物中毒后停止生长，但不立即死亡；气温升高后植物很快死亡。在土壤中淋溶不显著，大部分分布在0-10厘米表土层中，有氧的条件下，在土壤微生物的作用很快降解成2-吡啶醇等无毒物，在土壤中半衰期较短，不会对下茬阔叶作物产生影响。所述表面活性剂主要特点是表面活性剂可为固态或者液态，能够促进杂草对上述组合物的吸收，环境易降解，符合环保要求。本发明涉及的除草剂的最佳剂型为可湿性粉剂、也可为水分散粒剂、水悬浮剂、油悬浮剂和可乳化粉，采用常规的农药剂型加工方法，可制成百分含量为40%-90%的含草甘膦、乙羧氟草醚和氯氟吡氧乙酸异辛酯的除草剂。可湿性粉剂(WP):将三种有效成分，适合的表面活性剂组合，辅料混合经过气流或者机械粉碎至325-1500目。一般含40%-90%的有效成分，3-30%的表面活性剂，其余用载体或辅料补足至100%。水分散粒剂(WDG):将三种有效成分，适合的表面活性剂组合，辅料混合经过气流或者机械粉碎至至600-1500目。用旋转侧挤压造粒机或者其他适合的造粒机造粒，经过流化床或者其他合适的设备干燥后既得水分散粒剂。一般含50%-90%的有效成分，3-15%的表面活性剂，其余用载体或辅料补足至100%。悬浮剂(SC/0D):三种有效成分，适合的表面活性剂组合，辅料混合经过匀浆、然后用砂磨机或者球磨机研磨至1000-1500目。一般含40%-60%的有效成分，5-30%的表面活性齐U，其余用水或者油补充至100%。可乳化粉剂将草甘膦和适合的表面活性剂组合，辅料混合经过气流或者机械粉碎至325-1500目，组成混合物A ;将乙羧氟草醚和氯氟吡氧乙酸异辛酯溶解于最少量的芳烃溶剂油或者其他有机溶剂组合混合物B (可加入一定量的适合表面活性剂促进溶解)，然后按照白炭黑B=1:2 (质量比)组成混合物C ;将A与C的混合物可得可乳化粉剂。或者将混合物A在搅拌的过程中加入混合B，机械混合均匀即为本发明的可乳化粉剂。一般含30%-80%的有效成分，9-20%的表面活性剂，其余为载体或辅料的混合物。本发明的优点是利用草甘膦单靠纯茎叶内吸传导作用和乙羧氟草醚和氯氟吡氧乙酸异辛酯以茎叶触杀、根部内吸传导的不同机理结合，使得该三元组合有明显的增效作用。草甘膦及其盐是一种低毒的灭生性除草剂，可以防除一切绿色植物，但在土壤中会迅速被土壤中的金属离子钝化而失效，不产生污染问题；乙羧氟草醚和氯氟吡氧乙酸异辛酯属于触杀兼内吸传导型防除双子叶杂草的选择性除草剂，而双子叶杂草大多都是多年生的杂草；内吸与触杀两个作用机理的有效结合，使配方起到增效作用。施药后4小时杂草即可表现受害症状，而传统草甘膦单剂施药后3天才能表现受害症状，该发明提高了除草的速效性和对标靶杂草的清除效率，降低了单位面积草甘膦的使用量；合理的配比组合，使得提高除草效率的前提下，具有较低的成本。该发明的三元组合配方优选目前环保水基化剂型。本除草剂比传统单剂提高了防效，减少了除草时和耕作间隔时间，降低了劳动强度，有较高的性价比。利用三种低毒性除草剂的不同除草机理，触杀和内吸互补，增强了对有抗性的恶性杂草的除草效果。而且合理的组合，既减少了对土壤的残留，同时增强了对标靶作物的防效。

实例I :
将纯度为95%的草甘膦785g，纯度为95%的乙羧氟草醚5g，将纯度为95%的氯氟吡氧乙酸异辛酯10g，十二烷基硫酸钠20g，改性聚羧酸盐(LBD-1) 50g，萘磺酸盐(分散剂ΝΝ0)10g，硫酸铵补足lOOOg，进行超微粉碎。然后在梨刀式无重力混合器中进行无重力混合，混合过程中喷雾方式加入自来水100g，这一过程大约5-10分钟，然后进行旋转侧挤压造粒，再经流化床干燥机在70-105 干燥，得粒径为O. 5-1. 5mm白色颗粒为本发明76%草甘膦、氯氟吡氧乙酸异辛酯和乙羧氟草醚的可分散粒剂组合物。本实施例中所有的百分数为质量百分比。实例2
将纯度为95%的草甘膦铵盐842g (含草甘膦800g)，纯度为95%乙羧氟草醚5. 26g (含乙羧氟草醚5g)，氯氟吡氧乙酸异辛酯95g，萘磺酸钠(NNO) 35g，白炭黑补足lOOOg，进行超微粉碎。然后在梨刀式无重力混合器中进行无重力混合，本发明含90%草甘膦铵盐、氯氟吡氧乙酸异辛酯和乙羧氟草醚的可湿性粉剂组合物。本实施例中所有的百分数为质量百分比。实例3
将纯度为95%的草甘膦铵盐811g (草甘膦737g)，纯度为95%乙羧氟草醚10. 5g，纯度为95%氯氟吡氧乙酸异辛酯49. 5g，焦磷酸钠30g，十二烷基硫酸钠20g，改性聚羧酸盐(TERSPERSE 2700) 50g，萘磺酸盐(分散剂ΝΝ0) 10g，硫酸钠补足lOOOg，进行超微粉碎。然后在梨刀式无重力混合器中进行无重力混合，混合过程中喷雾方式加入自来水100g，这一过程大约5-10分钟，然后进行旋转侧挤压造粒，再经流化床干燥机在70-105°C干燥，得粒径为0. 5-1. 5mm白色颗粒为本发明75. 7%草甘膦、氯氟吡氧乙酸异辛酯和乙羧氟草醚的可分散粒剂组合物。本实施例中所有的百分数为质量百分比。实例4:
将纯度为95%的草甘膦768g，纯度为95%乙羧氟草醚10. 5g，纯度为95%的氯氟吡氧乙酸异辛酯63g，木质素磺酸钠(M-9)50g，萘磺酸钠(NN0)50g，十二烷基硫酸钠20g，白炭黑补足lOOOg，进行气流粉碎。然后在梨刀式无重力混合器中进行无重力混合，本发明含80%草甘膦、氯氟吡氧乙酸异辛酯和乙羧氟草醚的可湿性粉剂组合物。本实施例中所有的百分数为质量百分比。实例5
将纯度为95%的草甘膦421g，纯度为95%乙羧氟草醚21g，纯度为95%氯氟吡氧乙酸异辛酯105. 3g，山梨醇酐单油酸酯(Span 80) 50g，蓖麻油聚氧乙烯醚(BY125)50g，萘磺酸钠(NNO) 30g,膨润土 15g,油酸甲酯补足IOOOg,经过高剪切勻衆以后,通过砂磨机研磨至粒径等于2-10微米为止，本发明含48%草甘膦、氯氟吡氧乙酸异辛酯和乙羧氟草醚的油悬浮剂(OD)组合物。本实施例中所有的百分数为质量百分比。实例6
将纯度为95%的草甘膦315g(含草甘膦300g)，纯度为95%乙羧氟草醚21g，纯度为95%的氯氟吡氧乙酸异辛酯63. 2g，改性聚羧酸盐(LBD-1) IOOg,大豆卵磷脂30g，丙三醇30g， 消泡剂lg，膨润土 15g，水补足lOOOg，经过高剪切匀浆以后，通过砂磨机研磨至粒径等于2-10微米为止，本发明含48%草甘膦、氯氟吡氧乙酸异辛酯和乙羧氟草醚的水悬浮剂(SC)组合物。本实施例中所有的百分数为质量百分比。实例7
将纯度为95%的含草甘膦320g，将纯度为95%的乙羧氟草醚27. 4g，将纯度为95%的氯氟吡氧乙酸异辛酯52. 6g，改性聚羧酸盐(LBD-1) 20g，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700号)30g,山梨醇酐单油酸酯(Span 80)20g，丙三醇30g,消泡剂lg，膨润土 20g,白炭黑(水合二氧化硅)10g，水补足lOOOg，经过高剪切匀浆以后，通过砂磨机研磨至粒径等于2-10微米为止，本发明含40%草甘膦、氯氟吡氧乙酸异辛酯和乙羧氟草醚的水悬浮剂(SC)组合物。本实施例中所有的百分数为质量百分比。实例8
将纯度为95%的草甘膦铵盐421g，木质素磺酸钠(M-9) 30g，萘磺酸钠(NNO) 30g，十二烷基硫酸钠15g，硫酸铵38. Sg，烷基葡萄糖酰胺(APA) 20g混合经过气流或者机械粉碎至325-1500目，组成混合物A 554. 8g ;将纯度为95%乙羧氟草醚21g和纯度为95%氯氟吡氧乙酸异辛酯84. 2g,十二烷基苯磺酸钙(农乳500号)20g,溶解于IOOg芳烃溶剂油(150号溶剂油)组合混合物B 225. 2g，然后缓慢加入120g白炭黑，并搅拌吸附均匀组成混合物C ；将上述A与C在无重力等机械设备中充分混合物可得含50%草甘膦铵盐、氯氟吡氧乙酸异辛酯和乙羧氟草醚的可乳化粉剂组合物。本实施例中所有的百分数为质量百分比。实例9
将纯度为95%的草甘膦铵盐526g，木质素磺酸钠(M-9)40g，萘磺酸钠(NN0)30. 6g，十二烷基硫酸钠20g，硅藻土 38. Sg混合经过气流或者机械粉碎至325-1500目，组成混合物A655. 4g ;将纯度为95%乙羧氟草醚21g和纯度为95%氯氟吡氧乙酸异辛酯84. 2g,十二烷基苯磺酸钙(农乳500号)20g，溶解于IOOg芳烃溶剂油(150号溶剂油)组合混合物B 225. 2g，然后缓慢加入120g白炭黑，并搅拌吸附均匀组成混合物C ;将上述A与C在无重力等机械设备中充分混合物可得含60%草甘膦铵盐、氯氟吡氧乙酸异辛酯和乙羧氟草醚的可乳化粉剂组合物。本实施例中所有的百分数为质量百分比。实例10将纯度为95%的草甘膦铵盐526g (含草甘膦455g)，纯度为95%乙羧氟草醚21g，纯度为95%的氯氟吡氧乙酸异辛酯84. 2g，木质素磺酸钙(M-9)50g，十二烷基硫酸钠20g，硫酸铵200g，白炭黑80g，高岭土 18. Sg，进行超微粉碎。然后在梨刀式无重力混合器中进行无重力混合，本发明含60%草甘膦铵盐、氯氟吡氧乙酸异辛酯和乙羧氟草醚的可湿性粉剂组合物。本实施例中所有的百分数为质量百分比。本发明的除草剂的除草试验数据见下表。本发明除草剂的田间杂草受害表现及株防效(％)调查数据统计表


本发明提供了一种除草剂，具体包括30%-80%的草甘膦，0.5%-20%的乙羧氟草醚，1%-10%的氯氟吡氧乙酸异辛酯，3-20%表面活性剂，余量为载体或辅料，上述均为质量分数；本发明产物性质稳定，配方合理，采用一般农药制剂的生产方法可制成含有有效成分40%-90%的可湿性粉剂(WP)，水悬浮剂(SC)，油悬浮剂(OD)，水分散粒剂(WDG)，可乳化粉剂(WEP)。本发明的除草剂可用于林地、免耕田、荒地防除杂草，对草甘膦产生抗性的杂草有优异的防治效果。