专利名称：化妆品用油组合物的制作方法在化妆品领域中，就用于卸妆的清洁化妆品而言，包含配合了大量油剂的膏 (cream)状、乳液状、油状、油性凝胶状等类型，以及完全不配合油剂，或配合了微量油剂的洗液状、水性凝胶状等类型的各种各样的清洁化妆品。配合了大量油剂类型的清洁化妆品清洗能力优异，但存在以下问题即使用水清洗后油性成分也仍然会有残留，因此会发粘，需要再次利用洗面料等进行清洗，此外，在皮肤处于润湿的状态时，清洗能力和使用感觉差，尤其是不利于在浴室中使用。此外，完全不配合油剂或配合了微量油剂类型的清洁化妆品存在以下问题水洗后的发粘感(油性感) 较少但清洗能力弱。为了解决这些问题，报道了配合有聚氧乙烯脂肪酸酯的水类凝胶状清洗剂(例如，参考专利文献1、幻。但是，该清洗剂不仅不能获得充分的清洗能力，而且聚氧乙烯脂肪酸酯在安全性方面也存在问题。此外，由于在分子内具有脂肪酸，因此保存稳定性差也是问题。作为解决安全性的方法，研究了配合有聚甘油脂肪酸酯、聚甘油单烷基醚的清洁化妆品(例如，参考专利文献3、4)。但是，聚甘油脂肪酸酯在含水体系中由于容易被水解而存在经时稳定性差的问题。此外，作为配合有聚甘油单烷基醚的清洁化妆品，已知有含水体系的清洁化妆品，但其不能形成层状液晶相、双连续相微乳液，存在清洗力不充分的问题。近年来，作为克服油状的清洁化妆品的弱点，即在皮肤润湿的状态下清洗能力差、 使用感觉差这样的问题的方法，开发了如下方法通过使用特定的聚甘油脂肪酸酯，形成油相和水相两者连续的状态即双连续相微乳液(両連続7 ^ Πν 3 > )(专利文献 5)。但是，由于该聚甘油脂肪酸酯是含有不具备疏水基的聚甘油衍生物和不期望的多取代体的复杂混合物，因此表面活性能弱，为了形成双连续相微乳液并且发挥充分的清洗能力， 需要大量添加该聚甘油脂肪酸酯。这样一来，可能会担心对皮肤的刺激变强并成为引发炎症的原因。现有技术文献专利文献专利文献1专利文献2专利文献3专利文献4专利文献
3日本特开平4-5213号公报 日本特开平8-143420号公报 日本特开2007-23025号公报 日本特开2006-347900号公报 日本特开2005-162691号公发明要解决的问题因此，本发明的目的在于提供一种化妆品用油组合物，以及含有该化妆品用油组合物的清洁化妆品，无论皮肤处于润湿的状态，或未润湿的状态，所述化妆品用油组合物均容易与化妆品污物溶合、水洗后不残留油性感觉，能够完全冲洗掉，并且安全性和经时稳定性优异。解决问题的方法本发明人为了解决上述问题进行了深入的研究，结果发现以特定的比例含有特定的聚甘油单烷基醚的化妆品用油组合物，安全性及经时稳定性优异，与水混合时可以形成双连续相微乳液。本发明是根据这些发现而完成的。S卩，本发明提供一种化妆品用油组合物，其包含1 30重量％的下述式(1)表示的中链聚甘油单烃基醚；1 30重量％的下述式( 表示的长链聚甘油单烃基醚；40 98重量％的选自硅油、酯油、三甘油中的至少一种的油性成分，R1O- (C3H6O2) Ii1-H (1)(式中,R1表示碳原子数6 11的直链状脂肪族烃基，或碳原子数6 14的支链状脂肪族烃基。H1表示甘油的平均聚合度，其值为1. 5 4)，R2O- (C3H6O2) n2-H (2)(式中， 表示碳原子数12 18的直链状脂肪族烃基，或碳原子数16 22的支链状脂肪族烃基。n2表示甘油的平均聚合度，其值为1. 5 4)。本发明还提供含有所述化妆品用油组合物的清洁化妆品。发明的效果本发明涉及的化妆品用油组合物由于含有特定的聚甘油单烷基醚作为表面活性剂，因此与水混合时可以形成双连续相微乳液。由此，即使在皮肤处于润湿的状态下使用， 也可以迅速地与化妆品污物溶合，从而使污物上浮，水洗后不残留油性感觉、可以冲洗掉。 由于本发明涉及的清洁化妆品含有所述化妆品用油组合物，因此也可以在浴室中使用，清洗能力及使用感觉优异，因而作为油性化妆品的清洗剂特别有用。本发明的中链聚甘油单烃基醚由下述式(1)表示，式中，R1表示碳原子数6 11 的直链状脂肪族烃基，或碳原子数6 14的支链状脂肪族烃基。H1表示甘油的平均聚合度， 其值为1.5 4。R1O- (C3H6O2) Ii1-H (1)式(1)括弧内的C3HfA具有下述式⑶及⑷表示的两种结构。-CH2-CHOH-CH2O- (3)-CH(CH2OH) CH2O- (4)R1表示碳原子数6 11的直链状脂肪族烃基，或碳原子数6 14的支链状脂肪族烃基。作为碳原子数6 11的直链状脂肪族烃基，可以列举例如正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基等C6_n直链烷基；正己烯基、正癸烯基、正十一烯基等C6_n 直链烯基。作为碳原子数6 14的支链状脂肪族烃基，可以列举例如甲基戊基、乙基戊基、 甲基己基、乙基己基、甲基庚基、乙基庚基、丙基庚基、丁基辛基、异壬基、仲壬基、叔壬基、异癸基、仲癸基、叔癸基、异十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、异十四烷基、仲十四烷基、叔十四烷基、异十六烷基、仲十六烷基、叔十六烷基等C6_14支链烷基；异辛烯基、仲辛烯基、叔辛烯基、异癸烯基、仲癸烯基、叔癸烯基、异十一烯基、仲十一烯基、叔十一烯基、异十二烯基、仲十二烯基、叔十二烯基、异十三烯基、仲十三烯基、叔十三烯基、异十四烯基、仲十四烯基、叔十四烯基等C6_14支链烯基等。作为本发明中的R1,其中，从成本、及具有适当的液晶形成抑制能力的观点来看， 优选碳原子数8 10的直链状烷基，或碳原子数8 12的支链状烷基，尤其优选辛基、壬基、异壬基、癸基、辛基丁基。Ii1表示甘油的平均聚合度，其值为1.5 4(优选1.5 2. 5)。Ii1如果低于上述范围，则水溶性有下降的倾向。另一方面，Il1如果高于上述范围，则水溶性变得过高，油溶性有下降的倾向。作为本发明中的中链聚甘油单烃基醚，可以列举例如二甘油单辛基醚、二甘油单壬基醚、二甘油单异壬基醚、二甘油单癸基醚、二甘油单辛基丁基醚、四甘油单辛基丁基醚等。这些中链聚甘油单烃基醚可以单独使用，也可以组合两种以上使用。[长链聚甘油单烃基醚]本发明的长链聚甘油单烃基醚由下述式( 表示，式中，&表示碳原子数12 18 的直链状脂肪族烃基，或碳原子数16 22的支链状脂肪族烃基。n2表示甘油的平均聚合度，其值为1. 5 4。括弧内的C3HfA具有上述式(3)及(4)表示的两种结构。R2O- (C3H6O2) n2-H (2)R2表示碳原子数12 18的直链状脂肪族烃基，或碳原子数16 22的支链状脂肪族烃基。作为碳原子数12 18的直链状脂肪族烃基，可以列举例如正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基等C12_18直链烷基；正十二烯基、正十三烯基、正十四烯基、正十五烯基、正十六烯基、正十七烯基、正十八烯基等C12_18直链烯基。作为碳原子数16 22的支链状脂肪族烃基，可以列举例如异十六烷基、仲十六烷基、叔十六烷基、异十七烷基、仲十七烷基、叔十七烷基、异十八烷基、仲十八烷基、叔十八烷基、异十九烷基、仲十九烷基、叔十九烷基、异二十烷基(icosyl)、仲二十烷基、 叔二十烷基、异二十烷基(eicosyl)、仲二十烷基、叔二十烷基、异二十一烷基、仲二十一烷基、叔二十一烷基、异二十二烷基、仲二十二烷基、叔二十二烷基等C16_22支链烷基；异十六烯基、仲十六烯基、叔十六烯基、异十七烯基、仲十七烯基、叔十七烯基、异十八烯基、仲十八烯基、叔十八烯基、异十九烯基、仲十九烯基、叔十九烯基、异二十烯基(icocenyl)、仲二十烯基、叔二十烯基、异二十烯基(eicocenyl)、仲二十烯基、叔二十烯基、异二i^一烯基、仲二十一烯基、叔二十一烯基、异二十二烯基、仲二十二烯基、叔二十二烯基等C16_22支链烯基寸。作为本发明的长链聚甘油单烃基醚，其中，从具有较高的形成液晶的能力的观点来看，优选碳原子数14 18的直链状烷基，或碳原子数16 22的支链状烷基，尤其是优选十四烷基、棕榈基(palmityl)、棕榈酰基(palmitoyl)、硬脂基、油烯基。n2表示甘油的平均聚合度，为1.5 4(优选1.5 2. 5)。n2如果低于上述范围， 则水溶性有下降的倾向。另一方面，n2如果高于上述范围，则水溶性变得过高，油溶性有下降的倾向。作为本发明的长链聚甘油单烃基醚，可以列举例如二甘油单十四烷基醚、二甘油单棕榈基醚、二甘油单棕榈酰基醚、二甘油单硬脂基醚、二甘油单油烯基醚、三甘油单十四烷基醚、三甘油单棕榈基醚、三甘油单棕榈酰基醚、三甘油单硬脂基醚、三甘油单油烯基醚、 四甘油单十四烷基醚、四甘油单棕榈基醚、四甘油单棕榈酰基醚、四甘油单硬脂基醚、四甘油单油烯基醚等。这些长链聚甘油单烃基醚可以单独使用，也可以组合两种以上使用。对于上述中链或长链聚甘油单烃基醚的制造方法，没有特别地限定，可以列举例如(1)在碱性催化剂的存在下，向脂肪族醇中添加缩水甘油，使该脂肪族醇/缩水甘油 (摩尔比)达到特定的值，并使其进行反应的方法，( 使α-烯烃环氧化物与聚甘油进行反应的方法，(3)在酸催化剂或碱催化剂的存在下，使用聚甘油使烷基缩水甘油醚开环的方法等。在本发明中，其中，从是否有杂质生成的方面考虑，优选上述(1)。在本发明中，中链聚甘油单烃基醚中的烷氧基(R1O-)具有抑制液晶形成的作用， 长链聚甘油单烃基醚的烷氧基(R2O-)具有促进液晶形成的作用。由此，通过调整中链聚甘油单烃基醚和长链聚甘油单烃基醚的配合，可以稳定地形成双连续相微乳液。化妆品用油组合物中的中链聚甘油单烃基醚的配合量为1 30重量％，其中从成本及双连续相微乳液的形成性优异的观点来看，优选为1 20重量％。如果中链聚甘油单烃基醚的配合量在上述范围之外，则双连续相微乳液的形成变得困难，化妆品用油组合物在水中的可溶化能力有降低的倾向，此外，配合量低于上述范围时，凝胶还有变得过硬的倾向。化妆品用油组合物中的长链聚甘油单烃基醚的配合量为1 30重量％，其中从成本及双连续相微乳液的形成性优异的观点来看，优选为1 20重量％。如果长链聚甘油单烃基醚的配合量在上述范围外，则双连续相微乳液的形成变得困难，化妆品用油组合物在水中的可溶化能力有降低的倾向，此外，配合量高于上述范围时，凝胶还有变得过硬的倾向。此外，化妆品用油组合物中的中链聚甘油单烃基醚和长链聚甘油单烃基醚的配合比率例如为5/95 95/5左右，其中优选10/90 90/10，尤其优选20/80 80/20。中链聚甘油单烃基醚和长链聚甘油单烃基醚的配合比率如果在上述范围外，则双连续相微乳液的形成变得困难，化妆品用油组合物在水中的可溶化能力有降低的倾向。[油性成分]本发明的化妆品用油组合物含有选自硅油、酯油、三甘油中的至少一种的油性成分。作品硅油，可以列举例如甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、甜菜碱改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷等。这些硅油可以单独使用，也可以组合两种以上使用。作为酯油，可以列举例如己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸二辛酯、己二酸二 -2-己基癸酯、己二酸二异硬脂基酯、肉豆蔻酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸异十三烷基酯、 肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、辛酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异癸酯、异壬酸异十三烷基酯、癸二酸二异丙酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、棕榈酸辛酯、乳酸十二烷基酯、乳酸辛基十二烷基酯、硬脂酸异十六烷基酯、 异硬脂酸异十六烷基酯、乙二醇二辛酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、辛酸十六烷基酯、三辛酸甘油酯、新戊二醇二癸酸酯、苹果酸二异硬脂基酯等。这些酯油可以单独使用，也可以组合两种以上使用。作为三甘油，可以列举例如鳄梨油、山荼籽油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、水貂油、橄榄油、菜种油、卵黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山荼油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、落花生油、荼籽油、椰子油、米糠油、桐油、日本桐油、荷荷巴油、 胚芽油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等液状油脂；液体石蜡、角鲨烯、角鲨烷、姥鲛烷等烃；油酸、妥尔油、异硬脂酸等高级醇等。这些三甘油可以单独使用，也可以组合两种以上使用。油性成分的配合量占组合物总量的40 98重量％，优选60 98重量％左右。油性成分的配合量如果低于上述范围，则由于相对地要增加表面活性剂的配合量，有对皮肤等的刺激性增强的倾向，另一方面，如果油性成分的配合量高于上述范围，则由于相对地要降低表面活性剂的配合量，油性成分的耐水性下降，当混入水时，会形成水包油型(0/W型) 乳液，清洗能力有大幅下降的趋势。本发明涉及的化妆品用油组合物可以作为油污等的清洗剂、油性化妆品等的清洁化妆品、防晒油、婴儿油、发油、泡状按摩油等使用，尤其是，能够优选作为油性化妆品等清洁化妆品使用。[清洁化妆品]本发明涉及的清洁化妆品的特征在于含有上述化妆品用油组合物。作为清洁化妆品，可以是洗液状、溶液状、乳液状、膏状、凝胶状、油状等任何类型的清洁化妆品，没有特别地限制，但从使用性优异的观点来看，优选膏状、凝胶状、油状类型。此外，在清洁化妆品中，可以含有多元醇作为保湿剂。作为多元醇，可以列举例如 甘油、二甘油、麦芽糖醇、1，3_ 丁二醇、异戊二醇、二丙二醇、聚乙二醇、季戊四醇、新戊二醇、 山梨糖醇、山梨糖醇酐、海藻糖、丙二醇等。这些多元醇可以单独使用，也可以组合两种以上使用。在本发明中，其中，优选含有选自甘油、麦芽糖醇、1，3_丁二醇、丙二醇、山梨糖醇中的至少一种。清洁化妆品中的多元醇的含量例如为5 70重量％，优选为10 50重量％。另外，在本发明涉及的清洁化妆品中，在能够实现发明目的的范围内，根据需要， 可以适当地配合其它成分。作为其它成分，可以列举例如上述聚甘油单烷基醚以外的非离子表面活性剂、阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂、低级醇类、粉体、抗氧化剂、抗氧化助齐IJ、紫外线吸收剂、上述多元醇以外的保湿剂、消炎剂、防腐剂、PH调节剂、动物/植物/鱼贝类/微生物来源的提取物、香料等。对于聚甘油单烷基醚以外的非离子表面活性剂没有特别地限定，可以列举例如 脂肪酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、聚亚烷基二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、糖脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基硬化蓖麻油脂肪酸酯、脂肪酸烷基醇酰胺、聚氧亚烷基二醇(polyoxyalkylene glycol)、聚氧亚烷基二醇和一元或多元醇的酯、聚氧烷亚基糖醚、 脂肪酸酰胺和聚氧亚烷基二醇的缩合物、脂肪酸胺和聚氧亚烷基二醇的缩合物、烷基或烯基多糖苷等表面活性剂。对于阴离子性表面活性剂没有特别地限定，可以列举例如聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基硫酸酯盐类、烷基苯磺酸盐类、α -烯烃磺酸盐类、以谷氨酸为代表的氨基酸类表面活性剂、N-酰基甲基牛磺酸盐、烷基磷酸盐等。对于两性表面活性剂没有特别地限定，可以列举例如羧基甜菜碱型、咪唑错型、 磺化甜菜碱型、丙氨酸型两性表面活性剂等。对于低级醇没有特别地限定，可以列举例如乙醇、丙醇、乙二醇、二乙二醇等。对于粉末成分没有特别地限定，可以列举例如无机粉末或有机粉末等。作为无机粉末，可以列举例如滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、 红云母、黑云母、锂云母、蛭石、碳酸镁、硅酸锆、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸锌、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、烧制硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、 羟基磷灰石、陶瓷粉末、活性炭、药用炭、金属皂(肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝等)、氮化硼等。作为有机粉末，可以列举例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯代三聚氰胺树脂粉末、纤维素粉末等。对于抗氧化剂没有特别地限定，可以列举例如维生素E、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。对于抗氧化助剂没有特别地限定，可以列举例如抗坏血酸、植酸、脑磷脂、马来酸寸。对于紫外线吸收剂没有特别地限定，可以列举例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、二羟基二甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物；对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙酯等对氨基苯甲酸衍生物；对甲氧基肉桂酸乙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸辛酯等甲氧基肉桂酸衍生物；水杨酸辛酯、水杨酸苯酯等水杨酸衍生物；尿刊酸、尿刊酸衍生物、4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰甲烷、2-(羟基-5’ -甲基苯基)苯并三唑、邻氨基苯甲酸甲酯等。作为上述多元醇以外的保湿剂，可以列举例如乳酸钠、吡咯烷酮羧酸、吡咯烷酮羧酸衍生物等。对于消炎剂没有特别地限定，可以列举例如甘草酸(glycyrrhizic acid)、甘草酸衍生物、甘草次酸(glycyrrhetinic acid)、甘草次酸衍生物、尿囊素、醋酸氢化可的松、 甘葡环烃等。对于防腐剂没有特别地限定，可以列举例如尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、苯氧基乙醇等。对于pH调节剂没有特别地限定，可以列举例如柠檬酸、盐酸、硫酸、磷酸、氢氧化钠、氨水等。对于动物/植物/鱼贝类/微生物来源的提取物没有特别地限定，可以列举例如 荼提取物、芦荟提取物、银杏提取物、当药提取物、艾蒿提取物、蒜提取物、黄芩提取物(力 々5 * 7 )、迷迭香提取物、丝瓜提取物、胎盘提取物、乳酸菌培养提取物、海藻提取物等提取物等。作为香料，只要是通常可以用于化妆品的香料即可，没有特别的限定。本发明涉及的清洁化妆品由于含有上述化妆品用油组合物，无论皮肤处于润湿的状态，或未润湿的状态，均容易与化妆品污物溶合、水洗后不残留油性感觉能够完全冲洗掉，因此即使在浴室中也可以良好地使用。此外，安全性及经时稳定性也优异。实施例以下，通过实施例对本发明进行更具体地说明，但本发明并不局限于这些实施例。实施例1 7、比较例1 9根据下述表1所示的配合组成，按照常规方法配制化妆品用油组合物，并基于以下标准进行评价。(评价方法及评价标准)(1)清洗能力(未润湿状态)在前臂上涂敷口红(商品名“SofinaAUBE couture Designing Stay Rouge RD532”、花王(株)制造)，用手取出约0. 5g实施例1 7及比较例1 9中得到的化妆品用油组合物并擦拭20次，用肉眼观察口红污物脱落的情况，按照下述标准进行了评价。<评价标准>◎完全脱落〇基本脱落Δ 稍有残留X 基本未脱落(2)清洗能力(润湿状态)在前臂上涂敷口红(商品名“Sofina AUBE couture Designing Stay Rouge RD532”、花王(株)制造)，然后用水润湿手臂，用手取出约0. 5g实施例1 7及比较例1 9中得到的化妆品用油组合物并擦拭20次，用肉眼观察口红污物脱落的情况，按照上述标准进行了评价。(3)可溶化能力将实施例1 7及比较例1 9得到的化妆品用油组合物0. 5g添加到水2g中并充分混合，然后利用肉眼观察该混合物是否为透明的，并按照下述标准进行了评价。〈评价标准〉〇透明X 不透明

本发明提供一种化妆品用油组合物，以及含有该化妆品用油组合物的清洁化妆品，无论皮肤处于润湿的状态，或未润湿的状态，所述化妆品用油组合物均容易与化妆品污物溶合、水洗后不残留油性感觉，能够完全冲洗掉，并且安全性和经时稳定性优异。本发明的化妆品用油组合物包含1～30重量％的中链聚甘油单烃基醚，1～30重量％的长链聚甘油单烃基醚，40～98重量％的选自硅油、酯油、三甘油中的至少一种油性成分。