专利名称：珠光浓缩物的制作方法图1/4可以看出该微长多层状液晶层的形状。这里涉及的是实施例中作为配方(A)描述的珠光浓缩物。其中该珠光浓缩物用液氮冷冻，打碎，将断裂面用传导性材料覆盖，并使用扫描电子显微镜(ESEM)检查。看到该微长多层状结构，该结构可以用于容纳活性物质。这明显不同于常规组合物的球形(spaerischen)、洋葱状结构，该结构例如描述在WO 99/27907中。特别适合于包裹珠光体系中的活性物质的活性物质本身至少略微具有两性性质，即其不但包含疏水性基团而且包含极性基团，其中它构成部分双层。该活性物质不影响珠光剂的效果。该微长多层状液晶层可以容纳油溶性活性物质因此免于其被例如氧化、还原或水解。水溶性活性物质可以安插在微长多层状液晶层之间的含水层中。珠光浓缩物的保护作用可以简单地根据在规定时间内完好活性物质的浓度来确定。在本发明的范围中，将“双结构表面活性剂”理解为由至少两个，优选两个表面活性剂单元，也就是说由亲水性头基和疏水性基团组成的界面活性化合物，它们通过至少一个，优选通过靠近于头基的被称作间隔基的间隔体(Abstandhalter)相互连接。双结构表面活性剂或孪生表面活性剂也称作二聚表面活性剂并由于它们特殊结构而具有这样的名称。根据头基的特性，存在阴离子、非离子、阳离子和两性双结构表面活性剂。不过与同样分在这类中的常规表面活性剂不同，双结构表面活性剂还可以具有不同特征的头基组合。这里多数是非离子和离子类的组合。优选该双结构表面活性剂具有至少一个阴离子基团。优选用于本发明表面活性剂组合物中的双结构表面活性剂是那些在间隔基、亲水性基团与疏水性基团之间的连接处具有氮原子的。对此优选的双结构表面活性剂具有带胺或酰胺基的间隔基，以及从二羧酸衍生的间隔基、衍生自甜菜碱结构的亲水性双头基，其具有如果需要通过烷氧基化作用，尤其是乙氧基化作用得到的侧基，这些头基可以携带磺酸基、膦酸基、羧酸基或醇基(包括多元醇)，和携带具有5至25个碳原子的支化或非支化以及最多达2个不相邻的双键的疏水性双链。下列例如通过结构式表示的双结构表面活性剂的通用结构实例特别适合于本发明的表面活性剂组合物。该优选的结构实例通过取代基/间隔基的定义来详细说明，其中取代基/间隔基的每个定义单独就其本身来说可以描述双结构表面活性剂的特征。对此，在A.I至IV下提及的文字的公开关于双结构表面活性剂的定义已明确地成为本申请的内容。实例A基于含酰胺或胺间隔基的结构aA.I根据WO 96/14926，通式(A.I)的双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有下列含义R1、R3为C5-至C25-烷基，是支链或非支链，饱和，如果需要最多为不相邻二不饱和的；R2为C1-至C12-亚烷基；X、Y为(C2H4O-)x(C3H6O-)y-FR；x+y≥1，x0-15，y0-10和FR为-SO3M、-CH2-CO2M、-P(O)(OM)2、H、-C3H6SO3M；或在x+y＝0的情况下，是-CH2(CHOH)4CH2OH；其中M＝带相反电荷的离子例如碱金属、(烷基)铵、烷醇胺、H或?碱土金属。A.II根据WO 96/25388的通式(A.II)双结构表面活性剂，其具有二羧酸类间隔基 其中取代基相互独立地具有通式(A.I)所定义的含义。
A.III根据WO 97/31890的通式(A.III)两性双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有通式(A.I)所定义的含义。通式(A.III)双结构表面活性剂是两性化合物，所以在相应的酸性环境介质下它们能够转化为阳离子型的。
实例B基于含酰胺或胺间隔基的结构B.I根据DE 19622612或JP-A 10-175934的通式(B.I)双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有下列含义R1、R3为C5-至C25-烷基，是支链或非支链，饱和，如果需要最多不相邻二不饱和的；R2为C1-至C12-亚烷基；A为CHR4、CH2、C2H4、C3H6、C4H8；R4氨基羧酸原子团；和M 带相反电荷的离子，例如碱金属、(烷基)铵、烷醇铵、H或?碱土金属。
B.II根据EP 0 708 079的通式(B.II)的双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有通式(B.I)所定义的含义，以及R5、R6表示C6-C36-烷基，是支链或非支链，饱和，如果需要最多不相邻二不饱和的；X 表示具有1至6个碳原子的亚烷基或亚链烯基，其可以被羟基或磺酸基或羧基取代；Y1表示磺酸盐-或硫酸盐基团或羧基，以及Y2表示羟基、硫酸残基或-O-(CO)X-COOH。
B.III根据JP-A-8-311003的通式(B.III)双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有通式(B.I)所定义的含义，以及FG 表示-COOM或-SO3M。
B.IV根据JP-A 11-60437的通式(B.IV)双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有通式(B.I)和(B.II)定义的含义，以及AO 表示亚烷基氧基单元，即乙二醇-、丙二醇-和丁二醇醚单元，单独存在或随机或嵌段式排列，其中n＝1至20以及Z表示-SO3M、-C2H4SO3M、-C3H6SO3M、-P(O)(OM)2或-CH2-COOM、-C2H4-COOM。
B.V通式(B.V)双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有下列含义R1、R3表示C5-C25-烷基，是支链或非支链，饱和，如果需要最多不相邻二不饱和的；R2表示C1-至C12-亚烷基；M表示带相反电荷的离子，例如碱金属、(烷基)铵、烷醇铵、H或?碱土金属，其中羧酸基团也可以仅部分被中和。
实例C基于含酰胺或胺间隔基的结构C.I根据EP 0 697 244的通式(C.I)双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有下列含义R1表示C5-至C25-烷基，是支链或非支链，饱和，如果需要最多不相邻二不饱和的，羟基取代的或全氟化的；R2表示C1-至C12-亚烷基或其羟基取代的衍生物；B表示酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]、羧基[-C(O)O-或-OC(O)-]、聚醚基[-(O(R6-O)x-)；R5表示C1-至C4-烷基或羟基取代的烷基或H；R6表示C2-C4-亚烷基；x表示1至20的数；R3表示C1-至C12-烷基或其羟基取代的衍生物、R7-D-R7或聚醚基团[-(O(R6-O)x-)；R7表示C1-至C6-亚烷基或其羟基取代的衍生物；D表示-O-、-S-、-N(R8)-；R4表示具有1至12个碳原子的亚烷基或烷芳基或其羟基取代的衍生物或R9-D1-R9；R8表示C1-至C12-烷基或其羟基取代的烷基或H或R9-D1-R9；R9表示C1-至C6-亚烷基或其被羟基取代的衍生物或芳基D1表示-O-，-S-，-SO2-，-C(O)-，[-(O(R7-O)x-)，(R10)t[N(R10)]z或芳基；R10表示C1-至C12-烷基或被羟基取代的烷基或H或芳基；t、z 相互独立地表示1至4的数，以及Y相互独立地表示-SO3H、O-SO3H、-OP(O)(OH)2、-P(O)(OH)2、-COOH、-CO2-C6H4-SO3H和其盐。
C.II根据EP 0 697 245的通式(C.II)双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有通式(C.I)定义的含义以及R11表示C5-至C23-烷基，是支链或非支链，饱和，如果需要最多为不相邻二不饱和的，羟基取代或全氟化或R14-B-R2；R14表示C1-至C12-烷基，是支链或非支链的，饱和，如果需要最多为不相邻二不饱和的，或羟基取代的衍生物；R12表示C1-C12-亚烷基，是支链或非支链的，饱和，如果需要最多为不相邻二不饱和的，或者羟基取代的衍生物或酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]、羧基[-C(O)O-或-OC(O)-]、聚醚基[-(O(R6-O)x-)或R9-D1-R9；A表示-CR6＝或-N＝，前提条件是如果A等于-N＝，那么R11表示R14-B-R2。
C.III根据DE 4227391和DE 19608117的通式(C.III)双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有通式(C.I)和(C.II)中定义的含义，以及R21表示C5-C23-烷基，是支链或非支链，饱和，如果需要最多为不相邻二不饱和的；R22，R24表示C1-C6亚烷基；R23表示甲基、乙基、丙基或聚醚基[-(O(R6-O)x-)。
实例DD.I根据US 5,863,886的通式(D.I)双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有下列含义R，R1表示C5-C30-烷基，是支链或非支链，饱和，如果需要最多为不相邻二不饱和的，羟基取代或全氟化；
R2表示C1-C10-亚烷基、亚芳基和羟基取代的衍生物、聚醚[-O(R4O)x-]、-S-、-SO2-、-O-、-S-S-、-O-R5-O-或-S-R5-S-；二个α-碳之间的直接键的变量；R4表示C2-C4-亚烷基；R5表示C1-C10-亚烷基、亚芳基或烷基亚芳基、-N(R6)-或-(NR6)-R7-(NR6)-；R6表示C1-C6-烷基；R7表示C1-C6-烷基，其中R7和R6还可以是杂环的一部分；X表示聚醚[-O(R4O)x-]，其中x是1至30的数，-O-、NZ；Z表示C1-C10-烷基、芳基、烷芳基或H，以及Y，Y1相互独立地表示H、-CH2-COOH和盐、具有至少二个羟基的烃原子团，例如赤藓糖、苏糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、果糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖及其混合物。
D.II通式(D.II)双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有通式(D.I)中定义的含义，以及AO 表示-C(O)-、-C(O)-[-O(R4O)x-]、-CH2-[-O(R4O)x-]、-CH2-O-；T，T1相互独立地表示-OM、-H、-CH3、-C2H5、-SO3M、-CH2COOM、-C2H4-COOM、-C3H6-SO3M、-O-P(O)(OM)2，以及M 表示碱金属、?碱土金属、铵、一、二、三烷醇铵或H。
D.III根据WO 96/16930的通式(D.III)双结构表面活性剂 其中取代基相互独立地具有通式(D.I)和(D.II)中定义的含义，以及R8表示NYY1、-O(R4O)xH或-O(R4O)x-C(O)-CHR-CHR1-C(O)NYY1。
D.IV根据WO 96/25384的通式(D.IV)双结构表面活性剂 其中取代基具有通式(D.I)、(D.II)和(D.III)中定义的含义，以及t表示1至100，优选1至20，最优选1至4的整数。
优选地在表面活性剂组合物中使用下列化合物作为具有弱(优选温和的)起泡特性的洗涤组分水溶性糖表面活性剂；酰基化蛋白质衍生物；磺基琥珀酸盐，特别是一或二烷醇磺基琥珀酸钠(具有支链或非支链的、饱和或不相邻地一至三不饱和的C6-C18的烷基残基)；或酰基乳酸盐(Acyllactylate)，特别是在羟基上与具有C6-C24的直链或支链、饱和或不相邻地1至3不饱和的、环状或无环羧酸酯化的单体乳酸或其低聚物的钠、钾、镁或钙盐，其中乳酸的低聚度优选为1.1至10，特别优选1.1至4；或者烷基-(聚)葡糖苷，其低聚度为1.0至10，优选1至3；以及含有的烷基残基是支链或非支链的，饱和或不相邻1至3不饱和的，环状或非环状的，并具有6至24个碳原子；或N-酰基化氨基酸的碱金属-、碱土金属-、一-、二-和三烷醇铵、铵-、一-、二-、三烷基铵盐，如果需要还包括部分N-酰基化的低聚-/聚氨基酸，例如烷基羟乙基磺酸盐，它们含有具6至24个碳原子的烷基残基，并且是支链或非支链的，饱和或不相邻1至3不饱和的；或者酰基肌氨酸的碱金属-、碱土金属-、一-、二-和三烷醇铵、铵-、一-、二-、三烷基铵盐，它们含有具6至24个碳原子的烷基残基，并且是支链或非支链的，饱和或不相邻1至3不饱和的；或者具有C6-C24-酰基残基的蛋白质缩合物，它们是支链或非支链的，饱和或不相邻1至3不饱和的；或者带有具有6至24个碳原子的烷基链的甜菜碱，它们是支链或非支链的，饱和或不相邻1至3不饱和的。在甜菜碱中，酰氨基-胺类是优选的。在酰基链中具有6至24个碳原子的酰基谷氨酸盐也是适合的，该酰基链是直链或支链的，饱和或不相邻1至3不饱和的。用于本发明混合物的特别优选的其它洗涤组分是酰基乳酸盐和酰基谷氨酸盐。
在本发明的意义中，术语“温和”表示相应的化合物/组合物对皮肤和眼睛无明显的刺激性，例如根据《有害物质条例》(Gefahrstoffverordnung)，准则67-548-EWG。
在本发明的意义中，性能“弱起泡特性”应理解为，以另一洗涤组分出现的表面活性剂在评价其起泡行为时不满足下列三项值中的两项。
标准是-泡沫刚生成后的泡沫层的厚度，以毫米计；-泡沫刚生成后的每图象表面的气泡数量(100倍放大率)，这二者均是用泡沫显微镜法测定的；-人工测定中的初始发泡行为。
在本发明的意义中，性能“弱起泡特性”应理解为，以另一洗涤组分出现的表面活性剂在评价其起泡行为时不满足下列三项值中的两项。
标准是-泡沫刚生成后的泡沫层的厚度，以毫米计；-泡沫刚生成后的每图象表面的气泡数量(100倍放大率)，这二者均是用泡沫显微镜法测定的；-人工测定中的初始发泡行为。
进行试验以确定“具有弱起泡特性”的性能将8重量％待定性的表面活性剂溶于软化水中。将该待测试表面活性剂溶液用附图2/3至4/4的带轮叶搅拌器的装置在1,500rpm下搅拌10分钟，然后略微加热该溶液(从室温至约35℃)。搅拌10分钟之后，从表面撇取所产生的泡沫，立即用显微镜法检查-其中测量层厚度(毫米)和测定图象框内的泡沫数。
除通过搅拌产生的泡沫质量外，还用冷的、流动的自来水评价表面活性剂的产生泡沫特性。为此，将2克表面活性剂铺在手掌上，在流动水下均匀摩擦。按四个等级评价泡沫质量，即0＝没有起泡，1＝适度起泡，2＝良好起泡，3＝优异起泡。
当表面活性剂未超出下述三项标准中的至少二项的界限时，该表面活性剂被评价为“弱起泡的”，所述的三项标准的界限是-层厚度小于或等于16毫米，或-图象框内的泡沫数小于或等于16，或者-产生发泡行为被评价为1或更差。
当表面活性剂满足其数值如下的所有三项标准时，被评价为良好起泡的，即层厚度≥20mm，图象框内的起泡数≥20(这二项在发泡后直接测定)以及初始起泡行为被评价为3。
用于产生泡沫的方法图示地描述在附图2至4中。附图2中的插图示意性地表示用于产生泡沫的轮叶搅拌器，附图3中的表示用于制备泡沫的试验仪器-大小以厘米表示，其中H是未起泡溶液的高度-，附图4中的表示在轮叶搅拌器的边周速度是5m/sec.时起泡后的状态(S＝泡沫，D＝洗涤剂溶液)。在搅拌10分钟之后，从上面撇取产生的泡沫，用显微镜法检查(立即、2、5和15分钟后)。对于所有的试验均选用下列试验仪器，以便评价表面活性剂混合物对泡沫形成行为的影响。
泡沫生成的方法同样描述在德国专利申请199 43 681中，其公开内容在此也引入本申请的内容中。
下面的化合物特别适合作为用于本发明珠光浓缩物的电解稳定阴离子表面活性剂烷基肌氨酸盐、链烷醇醚硫酸盐、链烷醇硫酸盐、烷基牛磺酸盐和烷基羟乙基磺酸盐、磺基甜菜碱、烯烃磺酸盐、醚羧酸及其盐，以及链烷醇膦酸酯和其盐，其中烷基链包含8至22个碳原子。
下面的非离子表面活性剂特别适合于制备本发明珠光浓缩物2至30Mol环氧乙烷和/或0至5Mol环氧丙烷在具有6至22个碳原子的直链烷醇、具有6至22个碳原子的脂肪酸、烷基中具有8至15个碳原子的烷基苯酚和一-、二-和三酸甘油酯上的加成产物。1至30Mol环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12-C18-脂肪酸一-和-二酯，具有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的失水山梨糖醇单或二酯和其环氧乙烷加成产物，烷基中具有6至22个碳原子的烷基单-和-低聚苷和其乙氧基化类似物。2至60Mol环氧乙烷在蓖麻油和/或硬化蓖麻油上的加成产物，多元醇-和聚甘油酯，例如聚甘油多聚蓖麻酸酯(Polyglycerinpolyricinoleat)、Polyglcerindimerate或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯和这类物质的混合物。基于直链、支链、不饱和或饱和C6-C22-脂肪酸、蓖麻酸以及12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷以及聚葡糖苷(例如纤维素)的半酯。磷酸三烷基酯以及一-、二-和/或三-PEG-磷酸烷基酯、羊毛蜡醇、聚硅氧烷-聚烷基-共聚物或相应的衍生物。季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6至22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇(优选丙三醇以及聚亚烷基二醇)的混合酯。
特别优选的是具有6至13个碳原子和4至15Mol环氧乙烷的醇乙氧基化物，例如MARLIPAL?013/120、Laureth-9或MARLIPAL?1012/6，以及其它具有可比HLB和摩尔质量＜800g/Mol的非离子表面活性剂。
下列化合物特别适合于作为本发明珠光浓缩物中的珠光组分C12-C22-脂肪酸的金属皂，例如硬脂酸镁；与上述脂肪酸结合的Mg-、Zn-、Cu-、Al-或Ti-盐；C12-C22-脂肪酸；具有18至36个碳原子的长链烷基醇；由C8-C22-烷基脂肪醇制成的烷基醇醚；总计具有至少18个碳原子的脂肪族酮；基于C10-C22-羧酸和一乙醇胺的烷醇酰胺；丙三醇或乙二醇或1，2-丙二醇、丁二醇、己二醇和/或平均分子量是80至1.000g/Mol的聚乙二醇和C12-C36-羧酸的一-或二酯。优选一-和二硬脂酸一-至三乙二醇酯，最优选一硬脂酸一-、二-和三乙二醇酯。
本发明的活性物质是对还原反应或氧化反应特别敏感的物质，在水和油中特别难溶的物质或对水解或表面活性剂特别敏感的物质。这里特别适合的是抗氧化剂、维他命(特别是生育酚、视黄醇)和其衍生物，例如特别是其酯、酶、蛋白质和信息素。此外，由于其酸度而在该配方中产生问题的物质也是适合的，例如α-羟基酸等。此外，有机UV-吸收剂；棕色美肤剂，例如二羟基丙酮；香料，例如用于增香或用于防御蚊虫，如特别是硫醇、叔胺或环状胺；天然香精，其驱虫作用是已知的，例如柠檬萜烯或橙花油萜烯；印度楝树油提取物或驱虫信息素适合于包纳在该珠光浓缩物中。其它适合的主要是香精油、芳香物或染料。
如果放弃双结构表面活性剂/弱起泡洗涤组分的组合，那么在活性物质不够稳定时需要加入试剂以稳定该层状层(稳定剂)。这里特别适合的是胆固醇和其衍生物以及植物甾醇和其衍生物以及饱和或不饱和脂肪酸，特别是C12-C22-脂肪酸。此外，在这二种情况下可以使用下列亲水化合物作为稳定剂，其中后提及的化合物附加地保证本发明组合物更好的流动性丙三醇或乙二醇或1，2-丙二醇、丁二醇、己二醇和/或平均分子量是80至1.000g/Mol的聚乙二醇。
制备本发明的珠光浓缩物可以如下制备将组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)在20至80°下，优选在40至50°下混合，在30至80°下，优选在40至50°下加入水。在25至30℃下出现珠光效应，并在最高达60℃的温度下是稳定的。该制备好的珠光浓缩物可以在室温下混入应用配方中。
以1＝光亮至5＝无光泽的尺度评价珠光度，借助于显微镜测定存在的晶体(0＝无结晶，1＝可看到晶体)。此外，检查延伸的多层状层是否被水或应用配方中常规使用的表面活性剂(醇醚硫酸盐、椰子酰氨基丙基甜菜碱)溶解或开始溶解(1＝溶解，0＝未溶解)。
确定浓缩物与温度有关的粘度，以便试验该浓缩物的耐温性。
本发明珠光浓缩物的实例是编排在下表中的组合物[CTFA INCI]配方 A[重量％] B[重量％]PEG-3硬脂酸酯10 10Laureth-918 0Isotrideceth-13 0 18月桂酰基乳酸钠，二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠(双结构表面活性剂-二酰胺醚硫酸酯(Diamidethersulfat))(CERALUTION?F) 10 10PEG-400 8 8水 54 54[CTFA INCI]配方 C[重量％] D[重量％]乙二醇硬脂酸酯 10 10Laureth-918 0Isotrideceth-13 0 18月桂酰基乳酸钠二椰油乙二胺PEG-15硫酸钠(双结构表面活性剂-二酰胺醚硫酸酯)10 10PEG-400 8 8水 54 54[CTFA INCI]配方 E[重量％] F[重量％]PEG-3硬脂酸酯1010Laureth-9180Isotrideceth-13 0 18月桂酰基乳酸钠二椰油乙二胺PEG-15硫酸钠(双结构表面活性剂-二酰胺醚硫酸酯)1010PEG-400 8 8水 5353生育酚 1,0 0视黄醇 0 1,0[CTFA INCI]配方 G[重量％]PEG-3硬脂酸酯10Laureth-920Isotrideceth-13 0月桂酰基乳酸钠二椰油乙二胺PEG-15硫酸钠(双结构表面活性剂-二酰胺醚硫酸酯)10PEG-400 8水 49二棕榈酸抗坏血酸酯 3本发明组合物极为有效地包裹活性物质的能力例如可以通过在配方G放置时的pH-变化过程和水中总是等量的二棕榈酸抗坏血酸酯来证明(参见表1/1)。pH-值明显降低表示二棕榈酸抗坏血酸酯水解。如果该酯例如被包裹在配方G中，未出现明显水解。


本发明的内容是含水的、流动的珠光浓缩物，其包括一种或多种发珠光组分、双结构表面活性剂和至少一种其它表面活性剂。