专利名称：包含蜡质材料和有机聚硅氧烷的个人护理乳液的制作方法包含蜡质材料和有机聚硅氧烷的个人护理乳液本发明涉及含有蜡质材料的个人护理组合物，例如皮肤护理和毛发护理组合物、化妆品和化妆用品。蜡质材料尤其是植物脂，在个人护理组合物中越来越流行。植物脂是源于植物的脂质，其主要成分(通常超过90%)是甘油三酯。它们被视为多功能成分，且用作润肤剂、保湿剂、乳化剂或润滑剂。特别地，本发明涉及含有有机聚硅氧烷(硅酮)以及蜡质材料的个人护理组合物。由于植物脂的结晶行为，尤其是如果在乳液中以高浓度使用时，植物脂可能对化妆品和其他个人护理组合物的配制者带来困难。当温度降至低于该脂的熔点时，结晶可能发生。这些脂中的一些具有接近室温或稍高的熔点。给定的脂的结晶趋势主要取决于其化学结构、其浓度、其熔点和其多态性性质。在化妆品工业中，在化妆品产品的适用期期间，化妆品产品的稠度和质地的保存是重要的。这些性质与最终产品的品质有关联。在这些应用中使用的脂具有促进脂质晶体网络形成的趋势。这使乳液不稳定。该后一种现象导致稠度的变化(从奶油状至具有粗糙外表的颗粒状)和外观的变化(可看见油或脂肪的明显的分离相，这是由于液滴聚结导致的)。还存在乳液的流变性质的改变。有机聚硅氧烷是许多个 人护理、健康护理和家庭护理乳液的重要成分，但通常与植物脂不混溶，且在低温下不能使含有植物脂的乳液稳定以抵抗不稳定(destabilization)。JP 2009/019023描述了一种美发用乳化化妆品，其包含(A)米糠蜡和/或氢化米糠蜡、(B)小烛树蜡、(C)非离子型表面活性剂以及(D)支链脂肪酸和/或支链脂肪酸酯。WO 03/013447描述了包含硅酮流体、硅酮不混溶物质和基于硅氧烷的聚酰胺的毛发和皮肤护理组合物。J. Giermanska-Kahn 等人在 Langmuir 2005,21,第 4316-4323 页中的文章“Particle-stabilized emulsions comprised of solid droplets (包括固体滴的颗粒稳定乳液)”描述了通过在油/水界面处吸收胶体大小的固体二氧化硅颗粒而动力学稳定的包含石蜡晶体的水包油乳液。然而，由于二氧化硅颗粒的存在，所得到的乳液具有大的粒度，且尽管在冷却到低于蜡的熔点时被稳定对抗结晶，但所得到的乳液对外部表面活性剂是敏感的。这些种类的乳液(依靠颗粒稳定)不适合于化妆品和化妆用品制剂。F. Thivilliers 等人在 Langmuir 2008,24,第 13364-13375 页中的文章“Thermally induced gelling of oil-in-water emulsions comprising partiallycrystallized droplets the impact of interfacial crystals (包含部分结晶的液滴的水包油乳液的热诱导的凝胶化界面晶体的影响)”描述了蛋白质与低分子量表面活性剂的混合物用于稳定包含具有结晶趋势的脂的乳液的用途。蛋白质的使用在意图具有长适用期的化妆品产品中具有若干缺点。通常，蛋白质与在本申请中常使用的常规表面活性剂不相容。此外，蛋白质促进细菌生长和更难以保存。根据本发明的一个方面，一种稳定包含以下物质的水性乳液的方法按重量计至少I %的具有至少10. 5°C、优选至少20°C的熔点的蜡质材料和按重量计至少I %的与蜡质材料不混溶的有机聚硅氧烷，该方法包括将具有低于10°C的熔点且与熔化的蜡质材料可混溶的油以5 95至95 5范围的油与蜡质材料的重量比结合入乳液中。如果在蜡质材料熔化时，油可混合在蜡质材料中而无相分离，则该油被视为与蜡质材料可混溶。可在使乳液经受低温之后通过应保持基本不变的粒度和通过在显微镜下评估乳液来观察在低温下的稳定性。当使乳液经受低温之后，乳液的粒度基本上不增大且在显微镜下看不见晶体时，乳液在低温下是稳定的。根据本发明的用于个人护理、健康护理或家庭护理组合物中的水性乳液包含按重量计至少1%、优选至少5%的具有至少10. 5°C的熔点的蜡质材料、按重量计优选至少1%、优选至少5%的与蜡质材料不混溶的有机聚硅氧烷，且还含有具有低于10°C的熔点的油，该油与熔化时的蜡质材料可混溶，且以5 95至95 5范围的油与蜡质材料的重量比存在。本发明包括具有低于10°C的熔点的油使在个人护理、健康护理或家庭护理组合物中使用的水性乳液在低温下稳定的用途，所述乳液包含按重量计至少1%、优选至少5%的具有至少10. 5°C的熔点的蜡质材料。根据稳定性所需要的目标低温，可使用具有不同熔点的不同液体油。具有10°C熔点的油可使乳液在低至20°c或15°C的温度下稳定以抵抗不稳定。具有0°C或低于0°C的熔点的油将使乳液在低至5°C的温度下稳定以抵抗不稳定。我们已经发现将具有低于_20°C的熔点的油添加到植物脂或其他蜡质材料中形成具有在10°C和低于10°C的低温下、尤其在5°C直至-10°C或_20°C的非常低的温度下显著稳定性提高的乳液。在许多制剂中，具有至少10. 5°C、优选至少20°C、更优选至少25°C的熔点的蜡质材料为源自植物种子、果实、坚果或核的甘油三酯蜡，例如植物脂，但可以可选择地是烃蜡。蜡质材料优选地为在15°C _20°C的温度下为塑性或延展性的材料，具有至少10. 5°C的熔点，且当熔化时具有低的粘度。为了本发明目的，植物脂被界定为具有至少10. 5°C的冻点或熔点。一些植物脂具有低于40. 50C (或450C )但高于20°C的熔点或冻点(J. O，Lenick的“Oil of nature (天然油)”，根据AOCS方法Tr la-64T)。可用于本发明的乳液中的植物脂的实例包括常常用于皮肤护理和其他个人护理以及化妆品应用中的通常具有30°C _45°C范围的熔点的植物脂，例如芒果脂、牛油树脂、可可脂和烛果脂。另外的实例包括雾冰草脂、古朴阿苏脂、星实榈月旨、婆罗双树脂、巴西棕榈脂(tucuma butter)和罗勒籽脂(mowrah butter)。一些植物甘油三酯产品具有植物脂的性质，但通常被称为油，例如常常用于皮肤护理和其他个人护理以及化妆品应用且具有20°C _28°C范围的熔点的椰子油、熔点34°C _43°C的芒果核油、熔点37°C的棕榈油、棕榈油精和硬脂棕榈油(palm stearin)。这些产品可用作本发明中的蜡质材料。可使用脂的混合物来制备这种乳液。存在一些引入到化妆品工业中的人造脂，其产生与天然存在的脂的美学相配。这些脂趋于是已经历氢化或已与被氢化的或被分馏的植物油物理共混的精制化妆用植物油，例如橄榄、鳄梨、澳大利亚坚果、油梨和杏仁。这些人造脂可单独地或与其他植物脂组合用作本发明的乳液中的蜡质材料。本发明的乳液优选地含有按重量计至少I %的植物脂，更优选至少5%或10%的植物脂，且可含有按重量计多达50%或70%的植物脂。可用于本发明的乳液中的源于植物种子、果实、坚果或核的其他蜡质材料包括棕榈蜡、米糠蜡或大豆蜡。可使用的包含羧酸酯尤其是甘油三酯的其他蜡包括蜂蜡、羊毛脂、动物脂、巴西棕榈蜡、小烛树蜡和三山嵛精(tribehenin)。蜡质材料可以可选择地是烃蜡，例如石油衍生的蜡尤其是石蜡或微晶蜡、费托蜡、纯地蜡、聚乙烯蜡或其混合物。石蜡含有具有20个至30个碳原子的平均链长度的主要为直链的烃。微晶蜡含有较高百分比的支链烃和环烷烃。可使用的其他有机烃蜡是蒙旦蜡(还被称为褐煤蜡)、地蜡或渣蜡。蜡质材料可以可选择地是长链脂肪酸、长链脂肪醇、长链脂肪胺、长链脂肪酰胺、乙氧基化的脂肪酸或脂肪醇、或长链烷基酚。一般而言，脂肪酸、脂肪醇、脂肪胺或脂肪酰胺的长链是至少12个且优选地至少16个碳原子，常常多达30个或更多个碳原子的烷基。蜡质材料可以可选择地是聚醚蜡，例如固体聚醚多元醇或蜡质聚乙烯醚，或可以是硅酮蜡，通常含有具有12个或更多个碳原子的烃取代基的聚硅氧烷。具有至少10. 5°C的熔点的蜡质材料以按重量计至少1%的浓度存在于乳液中。尤其如果在乳液中使用高浓度的蜡质材料，例如按重量计乳液的至少10%或15%至高达按重量计乳液的50%或甚至70%的浓度时，发生本发明改进的结晶行为。 有机聚硅氧烷通常含有独立地选自以下的硅氧烷单元=(R3SiOa5)、(R2SiO)、(RSiOl5)或(SiO2)硅氧烷单元，常常分别被称为M、D、T和Q硅氧烷单元，其中R可以是含有1-30个碳原子的任何有机基团，例如含有I个至6个碳原子的烷基尤其是甲基或乙基、苯基、芳烷基或含有I个至6个碳原子的取代烷基，例如氨基烷基或季铵化的氨基烷基。合适的有机聚硅氧烷包括完全或主要由D单元构成的直链的或支链的聚二有机硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷或其中一些甲基被取代烷基取代的官能取代聚二甲基硅氧烷，或含有T和/或Q单元的支链的硅氧烷树脂，例如含有D和T单元的DT树脂或含有M和Q单元的MQ树月旨。聚二有机硅氧烷广泛用于毛发护理组合物中作为调节剂，例如聚二甲基硅氧烷或其中一些甲基被氨基烷基取代的取代聚二甲基硅氧烷。有机聚硅氧烷可包括已知为硅酮树胶的非常闻分子量的聚有机娃氧烧。有机聚硅氧烷以按重量计至少1%、优选至少5%的浓度存在于乳液中，且可例如以按重量计从10%或15%至按重量计多达50%或70%的浓度存在。具有低于10°C或稳定性所需要的其他目标低温的熔点的油可以例如是诸如矿物油的烃油，或诸如甘油三酯油的酯油。矿物烃油可以例如是石油馏分或可通过化学反应例如氢化而形成，例如氢化聚癸烯。具有所需要的低熔点的甘油三酯油通常含有高比例的不饱和的和多不饱和的脂肪酸残余物，特别是如果目标低温低于10°c，例如低于o°c或低于-10°c或-20°c时。实例包括牛油树油(shea oil)、豆油和荷荷巴油、向日葵油、葡萄籽油、菜籽油、向日葵油、玉米油、橄榄油、月见草油、琉璃苣油、亚麻油、米糠油、蓖麻油和亚麻籽油，它们全部具有远低于0°C的熔点且适合于改进在低于(TC的目标低温下的稳定性。甘油三酯油的另外的实例包括棉籽油、野花生(花生)油、芝麻油和桐油，它们全部具有接近(TC的熔点且适合于改进在10°C或15°C的目标温度下的稳定性。可使用液体油的混合物例如烃油和甘油三酯油的混合物或不同的甘油三酯油的混合物，以在低温下稳定乳液。具有低于10°C或其他目标低温的熔点的油可以可选择地是与熔化的植物脂或其他熔化的腊质材料可混溶的有机改性娃油，例如聚苯基甲基娃氧烧，如由Dow Corning以商标DC 556销售的油。具有低于10°C或其他目标低温的熔点的油可以可选择地是与熔化的植物脂或其他蜡质材料可混溶的环状有机聚硅氧烷例如十甲基环五硅氧烷或八甲基环四硅氧烷或另一种低分子量硅酮。我们已发现，这些环状有机聚硅氧烷和相似分子量的直链聚有机硅氧烷与植物脂例如牛油树脂和芒果脂可混溶。如需要，溶剂可与液体油组合使用，以改进低温稳定性。这样的溶剂的一个实例是乙醇。本发明的乳液优选地含有适合于将蜡质材料和有机聚硅氧烷乳化成水包油或油包水乳液的至少一种表面活性剂。表面活性剂可以是已知用于个人护理产品中的表面活性剂中的任一种，且可选自阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性齐U、两性表面活性剂和聚合物表面活性剂。可使用多于一种表面活性剂，例如不同类型的表面活性剂或多于一种相同类型的表面活性剂(离子型或非离子型)。非离子型表面活性剂的实例包括聚氧化烯烷基醚，例如聚乙二醇长链(12_20°C )烷基醚，如硬脂醇聚醚-21 (来自Uniqema的Brij 721)和鲸蜡醇聚醚-20 (来自Uniqema的Brij 58)、聚氧化烯脱水山梨醇醚、聚氧化烯烷氧基化酯、聚氧化烯烷基酚醚、乙二醇丙 二醇共聚物、长链脂肪酸酰胺和它们的衍生物，如椰油酰胺二乙醇酰胺(椰油酰胺DEA)和烷基多糖。合适的阴离子型表面活性剂的实例包括乙氧基化月桂基硫酸钠(月桂醇聚醚硫酸钠或SLES)、十二烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵、多萘磺酸钠、十二烷基硫酸铵和二甲苯磺酸铵。合适的阳离子型表面活性剂的实例包括季铵卤化物，例如辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、牛脂基三甲基氯化铵和椰油基三甲基氯化铵以及这些材料相应的氢氧化物或其他盐、脂肪胺和碱性吡啶鎗化合物、苯并咪唑啉的季铵碱和聚丙醇聚乙醇胺(polypropanolpolyethanol amine)。合适的两性表面活性剂的实例包括椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、椰油酰胺丙基羟基硫酸盐、椰油甜菜碱、椰油酰胺乙酸钠、椰油二甲基甜菜碱、N-椰油基-3-氨基丁酸和咪唑啉羧基化合物。合适的聚合物表面活性剂的实例包括聚乙烯醇、蛋白质、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂(以商品名Pluronic可商购)和聚醚/聚酯共聚物(以商品名Marloquest HSCB 和 Marloquest UK 可得到)。水性乳液的含水量通常为按重量计至少10%，且可多达按重量计85%或90%。护肤霜乳液的含水量可典型地在按重量计15%至50%的范围，而沐浴露或洗发香波将具有较高的含水量。乳液的表面活性剂含量通常为按重量计至少I %，且对于护肤霜例如保湿剂可例如在2%至10%的范围，或对于清洁产品例如洗发剂可以显著更高，例如多达25%或40%。可通过各种方法制备乳液。一种方法包括单独地制备两种乳液。一种乳液将仅是有机聚硅氧烷的乳液，而另一种乳液是蜡质材料例如植物脂的乳液。通常在乳化之前，将植物脂和低熔点的油混合，以形成脂/油共混物。然后将单独制备的脂乳液和硅酮乳液混合。可选择地，可通过混合蜡质材料、有机聚硅氧烷和低熔点的油并且一起乳化它们来制备乳液。因为有机聚硅氧烷(硅酮)是高度疏水性的，所以可能难以机械地制备稳定的乳液。为了克服该问题，可在高机械剪切下将硅酮与表面活性剂和少量的水混合，以形成非牛顿“稠相”乳液，该乳液在低剪切率下具有非常高的粘度(粘性在低剪切率下比単独的硅酮聚合物高许多)，且通常显示出屈服应カ(粘塑性行为)。“稠相”的表面活性剂含量可例如在按重量计2%至多达10%或20%的范围，且水的量为至少O. 5%、优选至少1%至多达10%或20%。可用另外的水和表面活性剂稀释所得到的乳液。该“稠相”方法可用于制备硅酮与蜡质材料和油的混合物的乳液。可选择地，可采用高剪切或高压设备将油与表面活性剂溶液混合并且乳化。高剪切设备的实例分别是Ultraturax (IKA Gmbh)、Rannie (APV)或声谱显示仪(Sonic)。本发明的乳液可用于个人护理应用，例如用在毛发、皮肤、黏膜或牙齿上。在皮肤护理应用中，硅酮是光滑的且将改进以下物质的性能护肤霜、皮肤护理洗剤、保湿剂、面部护理例如痤疮或皱纹去除剂、个人和面部清洁剂例如沐浴露、液体皂、洗手液、浴油、香水、芳香剤、古龙香水、香袋、除臭剂、防晒霜、防晒洗剂和防晒湿巾、彩妆品例如粉底和睫毛油、防晒霜剂和洗剂、剃须前和剃须后洗剂、晒后洗剂和霜剂、止汗棒、软固体和滚抹的除臭剂(soft solid and roll-ons)、剃须阜和剃须泡沫。植物脂或类似的腊质材料与皮肤接触时将易于熔化，产生美感愉悦舒缓作用，且还可为个人护理产品带来从氧化稳定性、保湿性 能、抗炎性能范围的益处。本发明的乳液可同样用于毛发护理产品中，例如洗发剂、冲洗型护发素和免洗型护发素、发型助剂(hair styling aid)例如喷雾剂、摩丝和发胶、染发剂、直发剂、烫发剂、脱毛剂和角质层修护素(cuticle coat)，其中硅酮例如提供定型和调节益处。在化妆品中，硅酮和植物脂两者都起到化妆品、彩妆品、胶膜、霜和液体粉底(油包水和水包油乳液，或无水洗剂)、腮红、眼线笔、眼影膏、睫毛油和卸妆品中的顔料的均染剂和扩散剂的作用。硅酮和蜡质材料的乳液也可用作油和水溶性物质例如维生素、芳香剤、润肤剂、着色剂、有机防晒剂或药物的递送体系。通过下面的实施例来阐述本发明，其中份和百分比按重量计。实施例I称量18g熔化的HY-4003牛油树脂(来自Dow Corning)和18g超精制的牛油树油(来自Biochemica)并将它们在瓶子中共混。单独称量36g粘度350厘沲的三甲基甲硅烷基封端的聚ニ甲基硅氧烷200流体(PDMS)。将I. 23g熔化的 fcij 721(来自 Uniqema)、2.47g熔化的 fcij 58 (来自 Uniqema)、2. 3g温水、2g PDMS和2g牛油树脂/牛油树油液化共混物一起称量入牙科用罐(dentalpot)中。使用Hauschild牙科用混合器(DAC40)在2750RPM下乳化全部混合物36秒。将牛油树脂/牛油树油共混物和硅酮以2g熔化的脂/油共混物和2g PDMS的连续部分添加，直至所有的脂/油共混物和所有的硅酮被结合到共混物中。毎次添加之后在牙科用混合器中混合，且每隔一次添加脂/油共混物和硅酮，添加2. 3g水以降低混合物的粘度。最后，将剰余的水按数份加入(总共23. 32g)。毎次水添加之后在牙科用混合器中混合。然后添加山梨酸钾和苯氧こ醇杀菌剂和こニ胺四こ酸ニ钠盐(EDTA-2NA)，以给出在下表I示出的配方。可使用上述方法，通过混合相同量的熔化的植物脂和相同量的液体油并且用乳化齐U、水和硅酮乳化该共混物，来测试任何候选液体油的效力。所得到的乳液可经历取决于目标低温的温度曲线，且粒度随后被測量。如果在使乳液经历低温后，粒度不变，则油在稳定脂/硅酮乳液方面被认为是有效的。实施例2使用27g牛油树脂和9g牛油树油作为脂/油共混物，重复实施例I。比较实施例Cl使用36g牛油树脂代替脂/油共混物，重复实施例I。表I本发明提供了一种用于个人护理、健康护理或家庭护理组合物中的水性乳液。该乳液包含按重量计至少1％的具有至少10.5℃的熔点的蜡质材料和按重量计至少1％的与蜡质材料不混溶的有机聚硅氧烷。该乳液还含有具有低于10℃的熔点的油，该油与熔化时的蜡质材料可混溶，且以5∶95至95∶5范围的油与蜡质材料的重量比存在。这允许获得在低温下稳定的乳液。