用于产生红紫色装饰的方法和色剂制作方法

贝尔恩德·德巴特, 诺贝特·吉泽克, 克劳斯-迪特尔·弗里奇

1995年11月29日

1995年3月30日

1994年3月30日

凯尔迪克陶瓷颜料股份公司

C03C8/00GK1112527SQ9510360

色剂 紫色 装饰 用于 产生

1.在可烘烧基材上产生红紫色装饰的方法，包括将含有至少一种金化合物和细分散玻璃熔剂的色剂施加到所要装饰的基材上，并在400-1050℃烧成施加了该色剂的基材，其特征在于所施加的色剂含有至少一种除氧化金以外的金化合物，该化合物在烧成时可以分解成胶态金，金化合物中的金与玻璃熔剂的重量比为1∶10-1∶20002.按照权利要求1的方法，其特征在于所用的色剂含有选自锂、钠和钾的二氰基金酸盐(Ⅰ)，氰化金，四囟代金特别是四氯金酸及其水合物，锂、钠和钾的二亚硫酰金酸盐(Ⅰ)，硫化金(Ⅲ)，硫醇金(Ⅰ)和金(Ⅰ)氨合物的金化合物3.按照权利要求1或2的方法，其特征在于所用的色剂含有无铅玻璃熔料作为玻璃熔剂，特别是软化起始温度在450-700℃的玻璃熔料4.按照权利要求1-3中的一个或多个的方法，其特征在于所用的色剂含有金化合物和玻璃熔剂，玻璃熔剂优选玻璃熔料，金化合物金与玻璃熔剂的重量比为1∶20-1∶2005.按照权利要求1-4中的一个或多个的方法，其特征在于所用的色剂还含有液体介质，特别是含有高分子有机粘结剂和有机或有机/水或基本纯的水溶剂或悬浮剂系统6.按照权利要求1-5中的一个或多个的方法，其特征在于所用的色剂还含有有效量的一种或多种无机和/或有机色调改进物质，或者将一种或多种所说的色调改进物质施加到预先施加到基材上的色剂上7.按照权利要求1-6中的一个或多个的方法，其特征在于所用的色剂还含有有效量的工艺助剂，特别是能保证粉末、液体或膏体色剂流变特性的物质和/或为烧成前估价装饰的有机着色剂8.按照权利要求1-7中的一个或多个的方法，其特征在于所用的色剂含有基本上吸附在玻璃熔剂、优选玻璃熔料上的可分解金化合物9.用于在可烘烧基材上产生红紫色装饰的色剂，它含有金化合物和细分散的玻璃熔剂，其特征在于它含有除氧化金以外的金化合物，该化合物在装饰烧成时可分解成胶态金，金化合物中的金与玻璃熔剂的重量比为1∶10-1∶200010.按照权利要求9的色剂，其特征在于它含有选自锂、钠和钾的二氰基金酸盐(Ⅰ)，氰化金，四囟代金酸特别是四氯金酸及其水合物，锂、钠和钾的二亚硫酰金酸盐(Ⅰ)，硫化金(Ⅲ)，硫醇金(Ⅰ)和金(Ⅰ)氨合物的金化合物11.按照权利要求9或10的色剂，其特征在于它含有无铅玻璃熔料作为玻璃熔剂，特别是软化起始温度在450-700℃的玻璃熔料12.按照权利要求9-11中的一个或多个的色剂，其特征在于，金化合物金与玻璃熔剂的重量比为1∶20-1∶200，其中玻璃熔剂优选玻璃熔料13.按照权利要求9-12中的一个或多个的色剂，其特征在于它含有基本上吸附在玻璃熔剂上的可分解金化合物14.按照权利要求9-13中的一个或多个的色剂，其特征在于至少90%的细分散玻璃熔剂的颗粒尺寸小于50μm，优选小于10μm15.按照权利要求9-14中的一个或多个的色剂，其特征在于它还含有液体介质，特别是高分子有机粘结剂和水、有机/水或有机溶剂或悬浮剂系统，并且该色剂具有可印、可刷、可喷或可浸渍的稠度16.按照权利要求9-15中的一个或多个的色剂，其特征在于它还含有有效量的有机着色剂和/或适用于粉状、膏状或液体色剂的常规工艺助剂17.按照权利要求9-16中的一个或多个的色剂，其特征在于它还含有有效量的一种或多种无机色调改进物质，优选银化合物、氧化铁或二氧化钛，和/或有机色调改进物质，特别是单糖、二糖和多糖18.用于在可烘烧基材上产生红紫色装饰的转印，它包括所述顺序的支承物、水溶性释放层或热释放层、装饰层以及薄膜层，其中装饰层含有玻璃熔剂和除氧化金之外的金化合物，其特征在于装饰层以干的形式含有权利要求9-17中的一种色剂19.权利要求9-17的色剂的生产方法，包括均化色剂组份，其特征在于首先将玻璃熔剂和可分解的金化合物一起强力磨制，或者首先将金化合物的水、有机/水或有机溶液与玻璃熔剂混合并将混合物干燥，然后如果需要，再将含有基本上以吸附形成存在的金化合物的该玻璃熔剂与色剂的其它成分合并并均化

本发明涉及用于产生红紫色装饰的方法和色剂(agent)，其中红紫色以胶态金为基础该装饰品的产生是通过将一种含有细分散的玻璃熔剂(glass flux)和金化合物的色剂施加到需要装饰的基材上，并在400℃-1050℃烘烧完成的;在烧成过程中形成红紫色基于陶瓷材料和胶态金的红紫色颜料可以由各种方法获得，并且一直用于在可烘烧基材(特别是如玻璃、瓷和陶瓷)上产生红紫色装饰直到现在，该红紫色颜料的生产一直包括以下几个工艺步骤(a)用还原剂、一般是锡(Ⅱ)盐从金盐水溶液中以胶体形式沉淀卡修斯(Cassius)金红紫色颜料，(b)将湿的金红紫色颜料与细研磨的玻璃混合，(c)将混合物在600-800℃预烧，其中金颗粒至少部分地被包封在玻璃中，和(d)细研磨该烧结的材料DE4106520提出了一种生产这种金颜料的简化的方法在该方法中通过添加一种还原剂用胶态金直接包覆水悬浮液中的极细分散的玻璃熔料(glass frit)(该玻璃中含有水溶性金化合物)因此，到目前为止红紫色装饰品的生产一直是通过生产红紫色颜料的方法完成的，该方法包括至少一个化学反应步骤和一个干燥步骤按照DE-PS 3229837，通过用溶于有机溶剂的有机树脂酸金包覆并在600℃烧成，也可以将用金属氧化物包覆的层状颗粒转化成樱桃红颜料在该文献中没有描述可以通过采用玻璃熔剂如玻璃熔料代替层状颗粒形成颜料，也没有描述使用其它金化合物或金盐水溶液代替树脂酸金，更没有描述在装饰烧成过程中当即形成颜料GB-A 2174383提出了一种使用转印(transfer)在玻璃上产生装饰的方法，其中转印装饰层含有含铅的玻璃熔料、发色金属氧化物和转印介质在这些金属氧化物中提到了氧化金，其中含有氧化金的釉料产生红宝石色该文献没有提示使用另一种金化合物代替转印装饰层中的氧化金该文献也没有提供与产生红紫色装饰相关的指导由DE-PS 3807290可以知道一种含有金化合物的装饰制剂这是一种含有聚乙烯吡咯烷酮和水的磨光金制剂，它含有10-40%(重量)粉末状的金和/或少量可溶性金化合物;硫醇金和亚硫酸金被视为金化合物采用这种制剂获得的装饰具有金黄色但不是红紫色本发明的目的在于提供一种产生红紫色装饰的方法和适用于完成该方法的色剂，通过这种方法可以在可烘烧的基材上简单地产生红紫色装饰本发明产生装饰的方法是为了取消到目前为止现有技术还必需的独立的红紫色颜料生产工艺本发明的另一个目的是提供进行装饰的方法，由该方法可以获得不同红紫色调的装饰，即偏蓝色调或偏红色调本发明的再一个目的在于改变工艺方法使得在大多数不同的材料上获得高质量、即抗剥裂、无裂纹并具有良好粘结性的装饰该目的通过在可烘烧基材上产生红紫色装饰的方法实现，该方法包括将含有至少一种金化合物和细分散的玻璃熔剂的色剂施加在要装饰的基材上，在400-1050℃烧成该施有色剂的基材，该方法的特征在于被施加的色剂含有至少一种除金氧化物之外的金化合物，该金化合物在烧成时可以分解成胶态金，并且金化合物中的金与玻璃熔剂的重量比为1∶10至1∶2000其余的要求涉及该方法的优选实施方案以及与该具体任务相配合的用于该目的的色剂按照本发明，不是将红紫色颜料用于产生装饰，而是通过将适当的原料即玻璃熔剂和可分解的金化合物在装饰过程中以适当的方式施加到基材上，就地形成该颜料由于所说的颜料原料是已知生产该红紫色颜料方法中使用的，所以按照本发明，其特征在于它可以省去专门的颜料生产通过本发明方法还可以在给定的金含量范围内、通过选择所用的金化合物和玻璃熔剂，在装饰中获得不同的红紫色色调通过向施加给基材的色剂中添加色调改进添加剂，还可以按照需要影响色调由于可以选择玻璃熔剂(优选细粉状的玻璃熔料)，使得有可能任意地调整所产生装饰以适用于被装饰基材的物理特性，从而产生具有良好使用性能的有吸引力的装饰被装饰的可烘烧基材选自那些在所需烧成温度下尺寸足够稳定的材料或者可被有目的地成型的材料，例如成型玻璃板因此，玻璃和瓷以及陶瓷材料例如缸器和陶器是特别适合的基材在某些情况下，未烧成的基材可以用含有玻璃熔剂和金化合物的色剂装饰，然后完全烧成，这样，红紫色装饰同时形成该方法还可用于装饰具有足够热稳定性的金属基材，例如按照本发明用物料进行涂搪玻璃熔剂可选自在烘烧条件下形成玻璃层的物质的混合物优选的玻璃熔剂是所谓的玻璃熔料，即熔融后急冷并研磨的玻璃玻璃熔料与在烧成过程中可溶于其中的氧化物和/或硅酸盐添加剂的混合物也可用作玻璃熔剂正如所知，玻璃熔料可以从很多的化学组合物中获得这种玻璃熔料在其物理特性上，例如在其软化和熔制行为和其膨胀系数α上也不相同透明的或半透明的、无色的或用呈色氧化物着色的玻璃熔料都可用于本发明的方法在上述现有技术方法中用氧化金产生宝石红装饰时使用含铅的玻璃熔料是必须的，而按照本发明方法使用无铅玻璃熔料就可以非常容易地进行，无铅玻璃熔料是市售的并已在很多文献中描述用于装饰玻璃的玻璃熔料，一般在450-600℃开始软化，而用于装饰瓷和陶瓷材料的玻璃熔料的软化点优选在550-700℃研究证实如果所用的玻璃熔剂的平均颗粒尺寸在0.5-50μm，优选1-20μm，特别是1-10μm是有利的特别细分散的玻璃熔料用于产生特别精细的、轮廓清晰的装饰用于本发明方法的有机或无机金化合物是在细分散的玻璃熔剂存在条件下、当被加热到实际烧成温度时能完全分解成胶态金的那些化合物优选的金化合物分解温度一般低于300℃，优选在150-250℃无论无机金还是有机金化合物都可以使用;它们可以是溶于或微溶于水或有机溶剂系统的金化合物本发明方法所使用的色剂含有一种或多种金化合物，特别是锂、钠和钾的二氰基金酸盐(Ⅰ)，氰化金，四囟代金酸(特别是四氯金酸及其水合物)，锂、钠和钾的二亚硫酰金酸盐(disulphitoaurate)(Ⅰ)，硫化金(Ⅲ)，硫醇金(Ⅰ)和金(Ⅰ)氨合物尽管硫醇金和金氨合物可用作亮金和磨光金制剂-例如参见EP-A0514073-[也许使用？]但是容易购买到的无机金化合物，例如特别是四氯金酸及其水合物、二氰基金酸钾、二亚硫酰金酸钾、氰化金和硫化金是本发明方法特别优选的该方法的基本特性是在用于形成装饰的色剂中，以一种或多种金化合物的形式存在的金与玻璃熔剂的重量比在1∶10-1∶2000之间;该比例优选在1∶20-1∶200;特别是1∶30-1∶100之间按照本发明优选的实施方案，所使用的色剂中的可分解金化合物基本上以吸附在玻璃熔剂上的形式存在该色剂可以通过将细分散的玻璃熔剂与一种或多种粉状的可分解金化合物强力混合而简单地获得通过强力研磨(优选在球磨机中)可以非常方便地将粉状组份转变成均匀的产物也可以以水溶液、水/有机溶液或有机溶液的形式将金化合物与玻璃熔剂混合(其中金化合物为玻璃熔剂所吸附)，以替代本发明优选色剂的基本组份的非常简单、但是有效的干磨方法以这种方式获得的产物可被立即使用，或者干燥后用作本发明方法中的色剂或者这种色剂的基本组份在上述干法或湿法色剂生产工艺中，可以同时掺入有效量的一种或多种改进色调的无机和/或有机物质改进色调的物质特别是银、铜、钴、镍、锡、钌、铑、钯、锇、铱和铂的化合物银的化合物，例如硝酸银、碳酸银、草酸银和酒石酸银是优选的;在色剂中银化合物的存在将红紫色调转向红例如通过使用Co化合物同时强化，可使红紫色转向蓝并且装饰色调鲜明以金计，所用色调改进化合物中金属的量一般为1-10%(重量)也可以通过使用钴着色玻璃熔料或含有二氧化钛或氧化铈的无色玻璃熔料作为玻璃熔剂使红紫色调转蓝还可以通过在上述本发明色剂生产过程中或之后添加氧化钛或氧化铈(Ce2O3和/或CeO2)使红紫色调转蓝进一步研究还发现，某些有机化合物的存在也可以在装饰烧成过程中改进所形成的红紫色调例如用于产生装饰的色剂含有低分子量有机化合物，特别是单糖或二糖时，可以获得带蓝色调的红紫色;用高分子量添加剂，特别是多糖包括果胶、特别是阿拉伯胶可以使色调转红所用的有机色调改进物质的量可以在较宽范围内变化本领域专业技术人员通过调查性实验就可以确定所用有机色调改进物质的有效量，在任何情况下为了选择和确定所用的玻璃熔剂和金化合物的适用性可以进行该实验以金化合物计，所用的有机色调改进物质的量一般在10-500%(重量)也可以在上述干法或湿法色剂制备工艺中将有机色调改进物质作为一种组份加入如果含有玻璃熔剂和金化合物的本发明色剂含水，那么非水溶性的还原剂可同时存在如果打算用于印刷、刷涂、喷雾或浸渍，本发明色剂还可含有液体介质液体介质可以是水、水/有机或有机溶剂系统，其中金化合物和其它附加物质(如果存在)是可溶的或不可溶的可引入不含水色剂的有机溶剂优选萜烯烃、异链烷烃以及酯、酮和醇介质优选水或水/有机溶剂，其中有机溶剂可以是水溶性醇、醚和酯具有2-4个碳原子的乙二醇以及低聚-和聚(C2至C4)乙二醇或所述乙二醇的-(C1至C4)烷基酯，以及羟基羧酸或其低级烷基酯(例如乳酸C1至C3烷基酯)是优选使用的除了有机溶剂系统以外，本发明液态至膏状色剂中的液体介质还含有一种或多种高分子有机粘结剂该粘结剂溶于溶剂系统或分散于其中当使用常规的直接或间接印刷工艺、特别是丝网印刷将色剂施于被装饰的基材时，在本发明的色剂中有一种或多种粘结剂是特别有利的方便的粘结剂是聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素醚，特别是羧基烷基和羟基烷基纤维素、聚二醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚胺、烷基树脂和聚氨酯树脂该粘结剂可以以均聚或共聚或嵌段聚合物的形式使用，可以单独使用或混合使用以聚乙烯吡咯烷酮均聚或共聚物、聚甲基丙烯酸均聚或共聚物或纤维素醚为基的树脂对于纯水性制剂或那些水含量增加的制剂是特别优选的本发明的色剂，特别是那些具有液态至膏状稠度的色剂还可以含有常规的工艺助剂，特别是有效量的阴离子、阳离子、两性离子或优选的非离子表面活性剂，其含量相对于色剂一般在0.01-5%(重量)，特别是0.1-2%(重量)为了避免在本发明色剂中悬浮的固体过快沉降，最好有非离子湿润剂存在除了湿润剂之外，还可以有其它表面活性剂，以改进色剂的流变特性如果使用氧化固化或紫外固化树脂，还必须有固化促进剂存在上述的助剂均以有效量使用由于本发明的色剂不含有红紫色颜料，而仅含有在装饰烧成过程中形成颜料所必须的原料，所以色剂基本上是无色的，除非使用着色玻璃熔料因此在色剂使用过程中有这样的问题存在，即在烧成前不能估价装饰的外观效果为了克服这一问题并且使得有可能进行手工装饰以及在烧成前发现可能的错误(例如在多色印刷时发生的错误)，研究证明，通过加入有机着色剂将固有颜色赋予本发明色剂是非常方便的，所述的本发明色剂具有粉状稠度或者是(在有介质存在时)具有可印刷的、可喷的或可磨的稠度以有效量加入到色剂中的有机着色剂可以是任何所需的颜料类有机着色剂或溶于介质中的有机着色剂本领域专业人员会选择这样的着色剂，该着色剂在烧成或加热到烧成温度过程中被完全烧掉具有一定量液体介质的本发明色剂(根据具体应用方法)通常含有10-90%(重量)形成颜料所必须的原料，即玻璃熔料和金化合物如果除了一种或多种溶剂或悬浮剂之外，色剂的液体介质还含有一种或多种有机粘结剂，则玻璃熔剂和金化合物的含量一般低于85%本领域专业人员都知道所要求的膏体的工艺粘度主要取决于玻璃熔剂的细度、溶剂或悬浮剂的性质以及所含粘结剂的量和增稠效果如果色剂含有一种或多种有机粘结剂，粘结剂含量通常在0.1-30%(重量)，优选为1-15%(重量)因此通过研究实验本领域专业人员就可以发现适于具体应用的色剂的所需特性可采用陶瓷领域的粉末技术直接将不含液体介质的本发明色剂(因此该色剂为粉状)施加在要装饰的基材上，例如在干燥的或预先湿润的基材上喷釉(sprinkling)，其中所述湿润可以是一层湿的釉也可以采用静电粉末喷涂将本发明的粉状色剂施加到要装饰的表面上通过一般的通用方法，例如涂覆、喷涂或直接或间接印刷工艺，可将膏状或液态的本发明色剂施加到要装饰的基材上一旦所含溶剂蒸发掉并且粘结剂(如果有的话)发生交联后，该装饰也就烧成了，除非其它装饰制剂也施加在基材上作为进一步装饰方案的一部分在陶瓷业中常用的装饰技术包括使用转印因而本发明色剂也可以以转印的形式施加到要装饰的基材上在这种情况下，转印包括一个支承物、水溶性释放层或热释放层、装饰层(该装饰层含有本发明色剂)以及薄膜层按上述顺序排列的各层按已知方法生产通常采用丝网印刷方法产生装饰层，其中采用含有本发明色剂的介质在装饰层干燥后该层含有细粉状的玻璃熔剂(优选玻璃熔料)、至少一种可分解的金化合物(除了氧化金)、以及通常还含有一种或多种有机粘结剂装饰层还可以含有有效量的色调改进剂、有机着色剂和常规工艺助剂(如湿润剂、粘度调节剂、粘结剂的固化促进剂和抗结皮剂)为了满足在应用中转印所需要的灵活性，具有较高粘结剂含量的装饰层还可以含有有效量的已知塑化剂，例如邻苯二甲酸酯、磷酸三烷基酯和二羧酸酯本发明方法以及在该方法中所使用色剂的主要优点是在色剂中不需要使用红紫色颜料本身，而是用其原料代替，因此不需要预先生产颜料再者，有可能通过玻璃熔剂和金化合物以及色调改进剂的选择以简单的方式产生偏红或偏蓝的红紫色装饰最后色剂中使用的玻璃熔料可以对要装饰的基材作优化调整，从而可避免装饰的剥落和开裂本发明色剂的优点还包括所产生的红紫色基本不受烧成条件的影响50℃温差或1小时的烧成时间差异都不会引起可察觉的色差由于没有独立的红紫色颜料生产中的化学反应阶段，因此也不需要对流出物进行处理以及从滤液中回收贵金属生产本发明色剂的方法简单、安全，确保生产质量稳定实施例1将50g细磨的玻璃熔料(90%<50μm)与3.1g硫化金(Au2S3)混合，并在(Bloch-Rosetti)球磨机中均化15分钟相对于玻璃熔料，该混合物含有5%(重量)金为了施加的目的，通过使用丝网印刷介质(Cerdec AG的介质80820)将含有玻璃熔料和金化合物的混合物转化成可丝网印刷的膏体，该介质含有甲基丙烯酸树脂、增塑酯和烃溶剂-5重量份固体、4重量份印刷介质将膏体丝网印刷到瓷器上，在600℃烘烧1小时，形成亮红紫色装饰实施例2将50g无铅玻璃熔料(90%<20μm)与0.57g氰化金混合，并在球磨机中均化1小时相对于玻璃熔料，该混合物含有1%(重量)金用实施例1所述的介质将该产物混合物转化成可印刷的膏体;在600℃烘烧2小时，得到的装饰为红紫色实施例3将50g颗粒分布为90%<10μm的无铅玻璃熔料(透明熔剂no10150，Cerdec AG，起始软化温度为670℃)与0.86g四氯金酸(HAuCl4)混合并在球磨机中均化-相对于熔剂金含量为1%5重量份的该混合物与4重量份的实施例1所述的介质混合成膏体将丝网印刷膏体丝网印刷到瓷器基材上，在800℃烘烧30分钟，得到亮红紫色装饰实施例4在球磨机中，用1.47g二氰基金酸钾(KAu(CN)2)使颗粒分布为90%<5μm的无铅玻璃熔料涂覆2%的金(相对于玻璃熔料)使用含有甲基丙烯酸酯的介质按常规方法生产可印刷的膏体，并将膏体施加到瓷器上以410K/小时的加热速率将烘烧温度升至800℃，并在该温度保温12分钟，得到亮红紫色装饰实施例5将50g高温快烧熔料(颗粒分布为90%<10μm)悬浮在含有Na3Au(SO3)2的水溶液(100ml)中-相对于熔料的金含量为2%(重量)将该含水混合物干燥，然后与含有乙基纤维素和二丙二醇-甲基醚的印刷介质按5份重量固体、4份重量介质的比例混合形成膏体将丝网印刷膏体施加到瓷器上，然后以400K/小时的加热速率烘烧，在800℃烧成，保温0.5小时-得到绯红色装饰实施例6用含Na3Au(SO3)2的水溶液喷涂硼硅酸铅基玻璃熔剂-金含量为玻璃熔料的1%(重量)干燥后用实施例5所说的介质将该产物混合成膏体，并施用在600℃，30分钟后装饰变成红紫色实施例7将以SiO2、B2O3、Na2O和TiO2为基的无铅玻璃熔料(其中TiO2含量为10%(重量))与氰化金在球磨机中均化，使玻璃熔料涂覆上1%(重量)的金在干法施用到瓷器和陶瓷体上后，烘烧后获得具有大蓝色调的红紫色装饰在820℃的最高烧成温度和870℃的最高烧成温度所形成的颜色实际上是相同的作为烧成温度的函数，颜色的微小差别是本发明色剂的一项实质性优点，因为烧成温度的微小差别实际上对颜色的产生没有影响实施例8将50g无铅玻璃熔剂(颗粒分布为90%<5μm)、1.47g二氰基金酸钾和作为色调改进化合物的0.25g氧化铁(Ⅲ)混合在一起，并在球磨机中均化2小时将形成的混合物与实施例1所说的印刷介质混合成膏体，并施加到瓷器上;最高烧成温度为800℃、烧成时间0.2小时获得具有大红色调的红紫色装饰实施例9通过喷洒Na3Au(SO3)2水溶液用2%(重量)的金涂覆无铅玻璃熔剂;干燥后，加入0.1%(重量)(相对于含玻璃熔剂和金化合物的产物)的碳酸银将三组份混合物均化后，与含有乙基纤维素的印刷介质混合成膏体并施加到瓷器上，将其在800℃保温0.5小时得到具有红色调的红紫色装饰实施例10将50g高温速烧玻璃熔剂、0.86g四氯金酸和作为色调改进化合物的0.5g二氧化钛混合在一起，并在球磨机中均化用含有甲基丙烯酸酯的印刷介质将均化后的混合物混合成膏体，并施加到瓷器上，以400K/小时的升温速率加热至最高烧成温度1000℃并烧成1小时，获得具有强烈蓝色调的红紫色装饰