专利名称：油脂组合物的制作方法油脂和蛋白质、糖质一样是重要的营养素，特别作为能量补给源有用。另外，油脂在调理上也作为热介质等使用。此外，油脂也是赋予其本身所具有的良好风味的重要原料。近些年来，在追求健康的背景下，尝试着在食用油中强化营养成分，提高商品的吸引力，例如报告有高浓度地含有生理活性高的包括α-生育酚、β -生育酚的稳定化含有生育酚的油脂组合物(专利文献I)等。上述生育酚为脂溶性维生素的维生素E的一种，原本是在油脂中作为天然成分含有的成分。但是，在营养成分中不溶于油的物质也多，经常不能添加本来想强化的量。 另一方面，维生素BI是涉及糖质的代谢、神经机能正常化等的水溶性维生素的一种，对于维持人的健康来说摄取适量的维生素BI非常重要，但是容易因为缺食率的增加以及对加工食品的依赖等原因而导致不足。另外，烟酰胺是和烟酸一起被总称为烟碱酸(Niacin)(维生素Β3)的水溶性维生素的一种。烟酸胺是以辅酶 I (nicotinamide adenine dinucleotide, NAD)、辅酶 II(nicotinamide adenine dinucleotide phosphate, NADP)的形式，作为糖质·脂质 蛋白质的代谢类的辅酶参与糖质的代谢、神经功能正常化等的物质，对于人的健康维持来说，摄取适量的烟酰胺非常重要，但是，因为缺食率的增加以及对加工食品的依赖等原因而容易导致不足。在以营养素强化食品补充维生素BI和烟酰胺的情况下，希望能够摄取以《第6次修订日本人的营养所需量》为基准的I日所需量的1/3以上。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平8-173035号公报
本发明涉及以下I) 60)。I) 一种油脂组合物，其中，含有按照硫胺素换算为44 8，OOOppm的维生素BI衍生物或者其盐，羟基值为扩100mg-K0H/g，维生素BI衍生物或者其盐按照硫胺素换算的含量C(ppm)和轻基值X (mg-K0H/g)满足下述式(I)的关系，[Ln (C / 143) ] / X 刍 0. 044 (Ln:自然对数) (I)。2)如上述I)所述的油脂组合物，其中维生素BI衍生物或者其盐按照硫胺素换算的含量C (ppm)和羟基值X (mg-KOH/g)满足下述式(2)的关系，[Ln (C / 82) ] /X^O. 04 (Ln 自然对数) (2)。3)如上述I)或2)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为44 5，OOOppm04)如上述I)或2)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为44 3，OOOppm05)如上述I)或2)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为15(T3，OOOppm06)如上述I广5)所述的油脂组合物，其中，羟基值为2(Tl00mg-K0H/g。7)如上述I) 5)所述的油脂组合物，其中，羟基值为4(Tl00mg-K0H/g。 8)如上述I)或2)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为500 8，OOOppm，羟基值为3(Tl00mg-K0H/g。9)如上述I)或2)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为500 8，OOOppm，羟基值为5(Tl00mg-K0H/g。10)如上述I)或2)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为1，000^8, OOOppm，羟基值为5(Tl00mg-K0H/g。11)如上述I)或2)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为1，000 8，OOOppm，羟基值为66 100mg-K0H/g。12)如上述I)或2)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为1，500^8, OOOppm，羟基值为6(Tl00mg-K0H/g。13)如上述I)或2)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为1，500^8, OOOppm，羟基值为76 100mg-K0H/g。14)如上述I) 13)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物为二苯甲酰二硫化硫胺。15)如上述I) 14)所述的油脂组合物，其中，含有二酰基甘油10 99质量％。16)如上述I) 14)所述的油脂组合物，其中，含有二酰基甘油2(Γ90质量％。17)如上述I) 14)所述的油脂组合物，其中，含有二酰基甘油4(Γ85质量％。18)如上述I) 17)所述的油脂组合物，其中，进一步含有维生素C或者其衍生物或者烟酰胺。19)如上述18)所述的油脂组合物，其中，维生素C或者其衍生物的含量按照抗坏血酸换算为420 8，400ppm。20)如上述18)所述的油脂组合物，其中，维生素C或者其衍生物的含量按照抗坏血酸换算为2，100 8，400ppm。21)如上述18)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为1，000^20, OOOppm022)如上述18)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为1，000^6, OOOppm023)—种油脂组合物，其中，含有烟酰胺1，000^20, OOOppm，羟基值为9 IOOmg-KOH/g，烟酰胺的含量C (ppm)和羟基值X (mg-K0H/g)满足下述式(3)的关系。[Ln (C/850) ] /X^O. 038 (Ln 自然对数)(3)24)如上述23)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量C (ppm)和羟基值X(mg-K0H/g)满足下述式(4)的关系。[Ln (C/679) ] /X^O. 039 (Ln 自然对数)(4)25)如上述23)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量C (ppm)和羟基值X(mg-KOH/g)满足下述式(5)的关系。[Ln (C/854) ] / X^O. 031 (Ln:自然对数)(5)26)如上述23)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量C (ppm)和羟基值X(mg-KOH/g)满足下述式(6)的关系。[Ln (C/859) ] /X^O. 024 (Ln 自然对数)(6)27)如上述23广26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为1，000^15, OOOppm。28)如上述23) 26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为1，000^6, OOOppm029)如上述23) 26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为1，000^4, 500ppm。 30)如上述23) 29)所述的油脂组合物，其中，羟基值为2(Tl00mg-K0H/g。31)如上述23) 29)所述的油脂组合物，其中，羟基值为4(Tl00mg-K0H/g。32)如上述23广26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为2，000^20, OOOppm,羟基值为28 100mg-K0H/g。33)如上述23广26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为2，000^20, OOOppm,羟基值为35 100mg-K0H/g。34)如上述23广26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为5，000^20, OOOppm,羟基值为 100mg-K0H/g。35)如上述23广26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为5，000^20, OOOppm,羟基值为73 100mg-K0H/g。36)如上述23广26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为6，000^20, OOOppm,羟基值为55 100mg-K0H/g。37)如上述23广26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为6，000^20, OOOppm,羟基值为 8(Tl00mg-K0H/g。38)如上述23广26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为2，000^20, OOOppm,羟基值为22 100mg-K0H/g。39)如上述23广26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为2，000^20, OOOppm,羟基值为27 100mg-K0H/g。40)如上述23广26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为5，000^20, OOOppm,羟基值为46 100mg-K0H/g。41)如上述23广26)所述的油脂组合物，其中，烟酰胺的含量为6，000^20, OOOppm,羟基值为 100mg-K0H/g。42)如上述23) 41)所述的油脂组合物，其中，含有10 99质量％的二酰基甘油。43)如上述23) 41)所述的油脂组合物，其中，含有2(Γ90质量％的二酰基甘油。44)如上述23) 41)所述的油脂组合物，其中，含有4(Γ85质量％的二酰基甘油。45)如上述23) ^44)所述的油脂组合物，其中，进一步含有维生素BI衍生物或者其盐。46)如上述45)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为44ppm以上。47)如上述45)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为44、，OOOppm。48)如上述45)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为44 3，OOOppm。49)如上述45)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物或者其盐的含量按照硫胺素换算为44 2，OOOppm。50)如上述45) 49)所述的油脂组合物，其中，维生素BI衍生物为二苯甲酰二硫化硫胺。51)如上述I广50)所述的油脂组合物，其中，所述组合物为食用油。52) 一种维生素BI衍生物或者其盐或者烟酰胺的苦味抑制方法，其中，所述方法是将维生素BI衍生物或者其盐或者烟酰胺添加到羟基值为iTlOOmg-KOH/g的油脂组合物 中。53)如上述52)所述的方法，其中，羟基值为2(Tl00mg-K0H/g。54)如上述52)所述的方法，其中，羟基值为4(Tl00mg-K0H/g。55)如上述52)飞4)所述的方法，其中，油脂组合物含有10 99质量％的二酰基甘油。56)如上述52) 54)所述的方法，其中，含有20 90质量％的二酰基甘油。57)如上述52)飞4)所述的方法，其中，含有40 85质量％的二酰基甘油。58)羟基值为扩100mg-K0H/g的油脂组合物在用于维生素BI衍生物或者其盐或者烟酰胺的苦味抑制中的用途。59)如上述58)所述的用途，其中，羟基值为2(Tl00mg-K0H/g。60)如上述58)所述的用途，其中，羟基值为4(Tl00mg-K0H/g。
本发明的油脂组合物中，二酰基甘油的含量从提高维生素BI以及烟酰胺的溶解性的观点出发优选为10质量％ (以下，简称为“％”)以上，进一步优选为20%以上，特别优选为40%以上。上限没有特别规定，优选为99%以下，进一步优选98%以下，更加优选为97%以下。油脂组合物中二酰基甘油的含量优选为10 99%，进一步优选为20 90%，更加优选为40 85%。另外，单酰基甘油的含量从提高维生素BI以及烟酰胺的溶解性的观点、作为食用油的风味的观点以及工业的生产性的观点出发优选为O飞％，进一步优选为(Γ2%，特别优选为O. I 2%。本发明的油脂组合物中的油脂可以是植物性油脂、动物性油脂的任意种作为原料。作为具体的原料，例如可以列举大豆油、菜籽油、红花油、米糠油、玉米油、棕榈油、葵花油、棉籽油、橄榄油、芝麻油、紫苏子油等植物性油脂、进一步可以列举鱼油、猪油、牛脂、奶油脂肪等动物性油脂，或者这些的酯交换油、氢化油、精制油等油脂类。从降低构成食用油脂的全脂肪酸中反式不饱和脂肪酸含量的观点出发优选非氢化油。构成本发明的油脂组合物中的油脂的脂肪酸不特别限定，可以是饱和脂肪酸或者不饱和脂肪酸中的任意种，从外观、油脂的工业生产性的观点出发优选4(Γ100%为不饱和脂肪酸，进一步优选为8(Γ100%，更加优选为9(Γ100%。从生理效果的观点出发优选不饱和脂肪酸的碳原子数为14 24，更加优选为16 22。另外，构成油脂组合物中的油脂的脂肪酸中，从外观、生理效果、油脂的工业的生产性的观点出发优选不饱和脂肪酸的含量小于60%，进一步优选为(Γ20%，更加优选为(Γ10%。作为饱和脂肪酸优选碳原子数为1Γ24，特别优选为16 22。构成油脂组合物中的油脂的脂肪酸中，反式不饱和脂肪酸的含量从风味、生理效果、外观、油脂的工业生产性的观点出发，为(Γ4%，优选为O. Γ3. 5%，更加优选为O. 2 3%。作为本发明的油脂组合物中使用的乳化剂，除了单酰基甘油、二酰基甘油之外，还可以列举聚甘油聚蓖麻酸酯(PGPR)、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯等多元醇脂肪酸酯等。[含有维生素BI的油脂组合物]本发明中的溶解含有高浓度维生素BI的油脂组合物中，按照硫胺素换算含有维生素BI衍生物或者其盐441，OOOppm，该含量从稳定性、生理效果的观点出发进一步优选为44 5，OOOppm，特别优选为44 3，OOOppm，更加优选为150 3，OOOppm0油脂组合物中的维生素BI衍生物的含量可以按照实施例中记载的方法测定。
作为本发明中维生素BI衍生物或者其盐，例如可以列举二苯甲酰二硫化硫胺(Bisbentiamine disulfide)>(benfotiamine(fursuitiamine)>iijii^酸硫胺(octothiamine)、二苯酰硫胺素(dibenzoyl thiamine)、赛可硫胺(cycotiamine)、舒布硫胺(sulbutiamine)、乙酰硫胺(acetiamine)、地赛硫胺(dicethiamine)或者它们的盐。作为盐，只要是药学上可接受的盐都可以，例如硝酸盐、盐酸盐、硫酸盐等矿酸盐；醋酸盐、丙酸盐、酒石酸盐、富马酸盐、马来酸盐、苹果酸盐、柠檬酸盐、甲磺酸盐、对甲苯磺酸盐、三氟醋酸盐等有机酸盐。这些可以适当选择使用I种或者2种以上。其中从溶解性、生理效果的观点出发维生素BI衍生物特别优选二苯甲酰二硫化硫胺。维生素BI衍生物或者其盐是公知的化合物，作为得到其的方法，可以使用市售品，另外也可以基于公知的方法制造。本发明中溶解含有高浓度维生素BI的油脂组合物中，维生素BI衍生物或者其盐按照硫胺素换算的含量C (ppm)和羟基值X (mg-K0H/g)满足下述(I)式的关系式的关系。[Ln (C / 143) ] / X^O. 044 (Ln:自然对数)(I) Ln:自然对数。进一步，本发明者发现通过使维生素BI衍生物或者其盐按照硫胺素换算时的含量C (ppm)和羟基值X (mg-K0H/g)满足下述(2)式，可以进一步抑制维生素BI衍生物的苦味。[Ln (C / 82) ] /X^O. 04(2)Ln:与上述相同。即，在本发明中，随着油脂组合物的羟基值变化溶解的维生素BI衍生物的量会变化。具体来说，在维生素BI衍生物或者其盐按照硫胺素换算的含量C为44ppm以上且为8，OOOppm以下的情况下，油脂组合物的羟基值优选为9mg-K0H/g以上且为100mg-K0H/g以下，在该含量C为500ppm以上且为8，OOOppm以下的情况下，从提高维生素BI的溶解性和抑制苦味的观点出发，羟基值优选为30mg-K0H/g以上，进一步优选为50mg-K0H/g以上。另外，该含量C在1，OOOppm以上且为8，OOOppm以下的情况下，从同样的观点出发，优选羟基值为50mg-K0H/g以上，进一步优选为66mg-K0H/g以上。该含量C为1，500ppm以上且为8，OOOppm以下的情况下,从同样的观点出发,优选轻基值为60mg-K0H/g以上,进一步优选为76mg-K0H/g以上。本发明的溶解含有高浓度的维生素BI的油脂组合物可以进一步含有维生素C或者其衍生物，或者溶解含有烟酰胺。作为维生素C或者其衍生物，可以列举抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯等。烟酰胺是属于维生素B类的烟碱酸(Niacin)的一种。该油脂组合物中的维生素C或者其衍生物的含量按照抗坏血酸换算优选为420 8，400ppm，特别优选为2，100 8，400ppm。另外，烟酰胺的含量优选为1，000^20, OOOppm,特别优选为1，000 6，OOOppm0[含有烟酰胺的油脂组合物]本发明中的高浓度溶解含有烟酰胺的油脂组合物含有烟酰胺1，000^20, OOOppm,从稳定性、生理效果的观点出发，其含量进一步优选为I，000^15, OOOppm,特别优选为1，000^6, 000，尤其优选为1，000^4, 500ppm。油脂组合物中的烟酰胺的含量可以按照实施例
中记载的方法测定。
本发明的烟酰胺可以使用市售品。本发明的油脂组合物中的烟酰胺的含量C(ppm)和轻基值X (mg-KOH/g)满足下述(3)式的关系。[Ln (C / 850) ] / X 刍 O. 038(3)Ln:自然对数。另外，本发明中的油脂组合物，通过使烟酰胺含量C (ppm)和羟基值X (mg-KOH/g)满足下述(4)式的关系，可以进一步增大烟酰胺溶解于油脂组合物中的溶解量。[Ln (C / 679) ] / X 刍 O. 039(3)C :与上述相同，Ln:与上述相同。
进一步，本发明者们还发现通过使烟酰胺的含量C (ppm)和羟基值X (mg-KOH/g)满足下述式(5 )，不仅可以增大烟酰胺溶解于油脂组合物中的溶解量，还可以抑制来自烟酰胺的苦味。[Ln (C / 854) ] / X 刍 O. 031(3)C :与上述相同，Ln:与上述相同。另外，本发明者们还发现，通过使烟酰胺的含量C (ppm)和羟基X (mg-KOH/g)满足下述式(6)，可以抑制来自烟酰胺的苦味。[Ln (C / 859) ] / X 刍 O. 024(3)C :与上述相同，Ln:与上述相同。S卩，在本发明中，随着油脂组合物中的羟基值的变化溶解的烟酰胺的量会变化。具体来说，在烟酰胺的含量为1，OOOppm以上20，OOOppm以下的情况下，油脂组合物的羟基值为9mg-K0H/g以上100mg-K0H/g以下，在烟酰胺的含量为2，OOOppm以上20，OOOppm以下的情况下羟基值优选为28mg-K0H/g以上，从烟酰胺的溶解性以及抑制苦味的观点出发更加优选为35mg-K0H/g以上。另外，从同样的观点出发，在烟酰胺的含量为5，OOOppm以上20，OOOppm以下的情况下，优选羟基值为51mg-K0H/g以上，进一步优选为73mg-K0H/g以上。从同样的观点出发，在烟酰胺的含量为6，OOOppm以上20，OOOppm以上的情况下，羟基值优选为55mg_K0H/g以上，更加优选为80mg-K0H/g以上。另外，在本发明中，从烟酰胺的溶解性以及抑制苦味的观点出发，在烟酰胺的含量为2，OOOppm以上20，OOOppm以下的情况下，羟基值优选为22mg_K0H/g以上，进一步优选为27mg-K0H/g。另外，从溶解性的观点出发，在烟酰胺的含量为5，OOOppm以上20，OOOppm以下的情况下优选羟基值为46mg-K0H/g以上。从同样的观点出发，在烟酰胺的含量为6，OOOppm以上20，OOOppm以下的情况下,轻基值优选为51mg-K0H/g以上。本发明的溶解含有高浓度的烟酰胺的油脂组合物中，进一步可以含有维生素BI衍生物或者其盐。维生素BI和烟酰胺一样，溶解于以三酰基甘油为主要构成成分的油脂中的溶解量少。作为维生素BI衍生物或者其盐，例如可以列举二苯甲酰二硫化硫胺、苯磷硫胺(benf otiamine )、呋喃硫胺(fursultiamine)、硫辛酸硫胺(octothiamine)、二苯酰硫胺素(dibenzoyl thiamine)、赛可硫胺(cycotiamine)、舒布硫胺(sulbutiamine)、乙酰硫胺(acetiamine)、地赛硫胺(dicethiamine)或者它们的盐。作为盐，只要是药学上可接受的盐都可以，例如可以列举硝酸盐、盐酸盐、硫酸盐等矿酸盐；醋酸盐、丙酸盐、酒石酸盐、富马酸盐、马来酸盐、苹果酸盐、柠檬酸盐、甲磺酸盐、对甲苯磺酸盐、三氟醋酸盐等有机酸盐。其中从溶解性、生理效果的观点出发维生素BI衍生物特别优选为二苯甲酰二硫化硫胺。维生素BI衍生物或者其盐的含量，从生理效果的观点出发，按照硫胺素换算优选为44ppm以上，进一步优选为44 5，OOOppm，特别优选为44 3，OOOppm，尤其优选为44 2，OOOppm0在本发明的油脂组合物中，和一般的食用油脂相同，从提高保存性以及风味稳定性的观点出发，可以进一步添加抗氧化剂。作为抗氧化剂可以列举天然抗 氧化剂、生育酚、BHT、BHA、磷脂质、有机羧酸、多酚等。本发明的油脂组合物中的含水量，从保存稳定性以及加热调理时的使用性的观点出发，优选为15，OOOppm以下，进一步优选为10，OOOppm以下，特别优选为3，OOOppm以下。本发明的油脂组合物可以和一般的食用油脂同样的方法使用，另外，也可以用于各种饮食品、饲料以及医药品中。作为饮食品，例如，可以列举例如饮料、甜点、冰淇淋、调味品(dressing)、食物烧头(topping)、蛋黄酱、烤肉调料汁等水包油型油脂加工食品；人造黄油、抹酱等油包水型油脂加工食品；花生酱、煎炸起酥油(frying shortening)、烘烤起酥油(baking shortening)等加工油脂食品；薯条、小吃点心、蛋糕、曲奇、派、面包、巧克力等加工食品；面包预拌粉(bakery-mix);加工肉制品；冷冻菜肴(frozen entrees);冷冻食品
坐寸ο实施例[分析方法](i)甘油酯组成向玻璃制样品瓶中添加约IOmg油脂样品和0. 5mL 二甲基甲娃烧化剂(“甲娃烧化剂TH”，关东化学制造)，密封，在70°C下加热15分钟。向其中添加I. OmL水和I. 5mL己烷，振荡。静置之后，将上层供于气相色谱仪(GLC)进行分析。(ii)脂肪酸组成按照日本油化学会编《标准油脂分析试验法》中的《脂肪酸甲酯的调制法(2. 4. 1-1996)))调制脂肪酸甲酯，将得到的样品用American OilChemists. SocietyOffcial Method Ce lf-96 (GLC 法)进行测定。(iii)羟基值根据日本油化学会编的《标准油脂分析试验法》中的“羟值(吡啶-乙酸酐法2.3.6. 2-1996)”，用长颈圆底烧瓶称量约5g油脂样品，加入5ml乙酰化试剂，在烧瓶的口部安装上小漏斗，将烧瓶的底部沉入加热浴中约Icm深处加热至95 100°C。I个小时之后，从加热浴中取出烧瓶冷却，从漏斗中加入Iml蒸馏水，再次放入加热浴中加热10分钟。再次冷却至常温，用5ml的中性乙醇将在漏斗或烧瓶的口部凝缩的液体冲洗进烧瓶内部，使用酚酞指示剂并用0. 5mol/L的氢氧化钾乙醇标准溶液进行滴定。另外，和本试验并行进行空白试验，将由滴定结果按照下述式子算出的值作为“羟基值(mg-K0H/g)” (OHV)0羟基值=(A-B)X 28. 05XF/C+酸值
(A :空白试验的O. 5mol/L氢氧化钾乙醇标准溶液使用量(ml )、B :本实验的O. 5mol/L氢氧化钾乙醇标准溶液使用量(ml)，F :0. 5mol/L氢氧化钾乙醇标准溶液的因子，C :样品采取量(g))(iv) 二苯甲酰二硫化硫胺的定量向O. 5g油脂样品中，加入O. 3g的吐温80，5ml的醋酸缓冲液，Iml的10%硫脲溶液，调节pH至4. 5。添加3ml的2. 5%高峰淀粉酶(Taka_diastase)溶液，在40度下放置一晚。添加5ml的2N盐酸和70ml的乙醇，在70°C下，用30分钟时间一边经常搅拌一边进行处理。将用蒸馏水定容至IOOml之后过滤的溶液作为提取液。向5ml的提取液中添加Iml的O. 7%半胱氨酸溶液、Iml的4N氢氧化钠溶液，在室温下反应30分钟之后，添加Iml的4N盐酸并用蒸馏水定容至20ml，然后将其提供于HPLC。
HPLC 条件柱0DS_3(4. 6IDX250mm), GL Sciences Inc.制造柱温40°C移动相(0. Olmol磷酸二氢钠+ O. 15mol/L高氯酸钠)混合溶液(ρΗ2· 2)甲醇=95 5移动相流量L :lml/min注入量20μ I检测荧光检测器Ex=375nm，Em=440nm反应液0. 05%铁氰化钾+ 15%氢氧化钠反应液流量0.4ml/min(V)烟酰胺的定量向Ig油脂样品中加入2ml甲醇,用Vortex Mixer充分搅拌,分相后采取甲醇相。向残留液中加入2ml甲醇用同样方式进行提取。合并起来用甲醇一共进行3次提取操作，将甲醇相合并起来在室温氮气气流下干燥。转溶入Iml乙腈之后，用Iml己烷进行3次清洗。将清洗之后的乙腈相在室温下氮气气流下干燥，再次用乙腈溶解、定容，提供于HPLC。HPLC 条件柱0DS_3(4. 6IDX250mm), GL Sciences Inc.制造柱温40°C移动相0. 05N磷酸二氢钠(A) /甲醇(B)的混合溶剂梯度变化A/B=95/5(Omin) — A/B=5/95 (50min)移动相流量L 0. 5ml/min注入量20μ I检测:UV检测器260nm(vi)抗坏血酸棕榈酸酯的定量向5g油脂样品中添加O. 5g抗坏血酸和20ml的80%乙醇,用Vortex Mixer进行搅拌。静置分离之后，取乙醇层，向残留物中添加IOml的80%乙醇进行同样的操作，取乙醇层。向残留物中再次添加IOml的80%乙醇，进行同样的操作。将得到的乙醇层合并起来，用O. 05N的醋酸缓冲液(pH4)(缓冲液A)定容至50ml，用玻璃滤器过滤。将2ml的滤液负载于预先用IOml甲醇和5ml缓冲液(A)处理过了的固相提取柱(Sep-Pak C18)中，用IOml的蒸馏水、5ml的缓冲液A :乙醇=1 1的混合溶液清洗之后，再用4ml甲醇溶出。向溶出液中添加O. 2ml的1%同型半胱氨酸水溶液，在40度下处理15分钟之后，用1%抗坏血酸水溶液定容至IOml提供于HPLC中。HPLC 的条件柱0DS_3(4. 6IDX250mm), GL Sciences Inc.制造柱温40°C移动相甲醇/0. 05M醋酸缓冲液(pH6. 5) =85 :15的混合溶液移动相流量lml/min 注入量20μ I检测:UV检测器265nm(vii)含水量的测定使用Titrando 851 型(Metrohm Japan Ltd.制造)，用 Karl Fischer 电量滴定法测定油脂组合物的含水量。[原料油脂(I)的调制]将100质量份的大豆油脂肪酸菜籽油脂肪酸=7 3 (质量比)的混合脂肪酸和15质量份的甘油混合，用酶进行酯化反应，得到含有二酰基甘油的油脂。从得到的酯化物中通过蒸馏除去脂肪酸和单酰基甘油，进行酸处理(添加2%的10%柠檬酸水溶液)和水洗、脱臭，将由此得到的油脂作为油脂(I)。其甘油酯组成、脂肪酸组成如表I所示。将菜籽油(The Nisshin OilliO Group, Ltd.)作为原料油脂(2),将甘油脂肪酸单酯(0-95R，花王株式会社制造)作为原料油脂(3)。原料油脂(2)和(3)的甘油酯组成、脂肪酸组成如表I所示。[表 I]


本发明涉及一种油脂组合物，所述油脂组合物含有按照硫胺素换算为44~8,000ppm的维生素B1衍生物或者其盐，羟基值为9~100mg-KOH/g，其中，维生素B1衍生物或者其盐按照硫胺素换算的含量C(ppm)和羟基值X(mg-KOH/g)满足下述式(1)的关系。[Ln(C／143)]／X≦0.044(Ln自然对数)(1)