专利名称：不燃装饰板的制作方法将实施了图样或凹凸加工等装饰处理的装饰层层积在无机基材上而成的装饰板作为室内的墙壁或天花板等的建材而被广泛使用。对于这样的装饰板，在厨房的燃气灶周围等使用火的地方要求符合建筑标准法，使用不燃性高的装饰板(不燃装饰板)。作为用于这样的不燃装饰板的无机基材，硅酸钙板、镁氧水泥板等以水泥为主要成分的水泥系无机基材由于不燃性能优异因而是有用的，提出了各种各样的无机基材的方案，这些无机基材可通过改变该水泥系无机基材的成分或其混配比来解决各种各样问题(例如参照专利文献I 5)。另一方面，在专利文献3以及专利文献4中，以兼顾轻量化以及提高强度作为目的，提出了在不燃装饰板的无机基材内设置玻璃纤维质层(无机强化构件层)这样的层积结构的方案。现有技术文献专利文献 专利文献1:日本特开平9-142914号公报专利文献2:日本特开平10-279344号公报专利文献3:日本特开2004-17478号公报专利文献4:日本特开2006-182607号公报专利文献5:日本特开2009-256112号公报
发明所要解决的课题但是，对于在无机基材内部设置了玻璃纤维质层(无机强化构件层)的层积结构的不燃装饰板而言，玻璃纤维层的网眼较细(例如，孔径:1.6_左右)，在制造阶段无机基材内产生气泡的情况下，有时气泡被卷入网眼中无法排出至外部而残留在内部，无机基材的剥离强度也会下降。另外，使用了热固化性树脂的表面装饰层的气密性高，若在无机基材表面直接形成，则为无机基材被密封的状态。另一方面，还存在下述问题:如上所述的无机基材一般含有水分，因此若对无机基材进行加热，则内部的水分变为水蒸气，在无机基材被密封状态下该水蒸气无法逃脱，当由于上升的水蒸气而产生的压力超过基材的剥离强度时，则会发生爆裂。本发明是鉴于以上现有的问题而完成的，本发明的课题在于提供一种不燃装饰板，其是含有由层积结构构成的无机基材的不燃装饰板，所述层积结构包含2层以上的无机层、和位于各无机层间的至少I层的网眼状的无机强化构件层，该不燃装饰板中剥离强度不会降低且爆裂的发生得到抑制。用于解决课题的方法解决上述课题的本发明如下所述。(I) 一种不燃装饰板，其是在以水泥为主要成分的无机基材的一个面上具备具有气密性的表面装饰层的不燃装饰板，其特征在于，所述无机基材由包含2层以上的无机层、和位于各无机层间的至少I层的网眼状的无机强化构件层的层积结构构成，所述无机强化构件层的网眼孔径为2.0mm 5.0mm。此处，在本发明中，对于“网眼的孔径”而言，网眼为正方形时意味着其一边的长度，网眼为长方形或平行四边形时意味着最短边的长度。(2)如上述(I)所述的不燃装饰板，其特征在于，构成所述无机强化构件层的网眼的丝线的直径为0.05mm 0.5mm。(3)如上述(I)或(2)所述的不燃装饰板，其特征在于，构成所述无机强化构件层的无机增强构件由玻璃网构成。(4)如上述⑴ ⑶任一项所述的不燃装饰板，其特征在于，所述无机层是使至少含有氧化镁和氯化镁的浆料固化而成的镁氧水泥。(5)如上述⑴ (4)任一项所述的不燃装饰板，其特征在于，所述表面装饰层含有热固化性树脂而成。(6)如上述⑴ (5)任一项所述的不燃装饰板，其特征在于，该不燃装饰板进一步在与所述无机基材的表面装饰层侧一`面相反的面上具有背板层。(7)如上述(I) (6)任一项所述的不燃装饰板，其特征在于，所述无机基材从表面装饰层侧依次形成有第I无机层、第2无机层以及第3无机层，在第I无机层与第2无机层之间具有I层无机强化构件层，第2无机层与第3无机层之间具有2层无机强化构件层。发明效果根据本发明，能够提供一种不燃装饰板，其是含有由层积结构构成的无机基材的不燃装饰板，所述层积结构包含2层以上的无机层、和位于各无机层间的至少I层的网眼状的无机强化构件层，该不燃装饰板中剥离强度不会降低且爆裂的发生得到抑制。图1是示意性地示出无机强化构件层的网眼结构的一部分的俯视图。图2是示意性地示出本发明的不燃装饰板的层积结构的分解斜视图。
以下，分别对本发明的不燃装饰板的构成要素进行说明。[无机基材]在本发明中为下述构成:无机基材由含有2层以上的无机层、和位于各无机层间的至少I层的网眼状的无机强化构件层这样的层积结构构成。换而言之，为下述构成:将无机基材分割为2层以上的无机层，在各无机层之间至少具有I层无机强化构件层。(无机层)作为无机基材构成层之一的无机层由以水泥为主要成分的材料构成，作为该材料，可以举出例如镁氧水泥、纸浆混入水泥板、木丝水泥板等。在使用镁氧水泥作为无机层的情况下，能够通过使至少含有氧化镁和氯化镁的浆料固化来形成无机层。更具体而言，混合氧化镁(MgO)和氯化镁(MgCl2),进一步加入骨料、发泡剂、水进行混练，将得到的浆料进行涂布从而形成无机层。作为骨料，可以使用岩棉、玻璃棉等无机质纤维；木片、纸浆等有机质纤维(包括后述的吸水性物质)。作为发泡剂，可以使用市售的表面活性剂系的物质。形成以上无机层的镁氧水泥板是气硬性水泥板，进行如下所示的氧化镁和氯化镁的固化反应(水合反应)。MgCHH2O — Mg (OH) 25Mg (OH) 2+MgCl2+8H20 — 5Mg (OH) 2.MgCl2.8H20从有效防止爆裂的观点出发，以上的无机层优选为2层 5层、更优选为3层 4层。(无机强化构件层)以提高强度为目的，在无机基材的各无机层之间至少设置I层网眼状的无机强化构件层。作为构成该无机强化构件层的无机增强构件，可以举出形成为网眼状等的玻璃纤维；将岩棉、碳纤维等编织成格子状的构件；其中，优选将玻璃纤维编织成网眼状的玻璃网。另外，从提高强度以及容易制作的观点出发，无机强化构件层的纸张定量(坪量)优选30g/m2 70g/m2。图1示意性地示出了无机强化构件层的网眼结构的一部分。图1所示的无机强化构件层40形成为经线12和纬线14编织成格子状的状态。图1中，相邻的经线(或纬线)的距离Dl表示孔径，D2表示各丝线的直径。本发明中，使网眼状的无机强化构件层的网眼孔径为2.0mm 5.0mm、优选为
2.5mm 3.3mm、最优选为3.0mm 3.3mm。若该网眼的孔径小于2.0mm,则制造时产生的气泡会卷入网眼而残留下来；若超过5.0_，则无机基材的弯曲强度下降。另外，构成无机强化构件层的网眼的丝线的直径优选为0.05mm 0.50mm、更优选为0.1Omm 0.30_、最优选为0.15mm 0.20mm。通过使该丝线的直径为0.05mm 0.50mm,在使上述网眼的孔径为上述范围的情况下，能够实现无机基材的弯曲强度以及重量的平衡的最优化。在各无机层间，该无机强化构件层优选设置I层 4层、更优选设置2层 3层。作为无机基材的制造方法，可以举出例如以下方法。首先，将用于形成上述无机层的浆料进行层状涂布从 而形成无机层，在该无机层上形成至少I层无机强化构件层，进而在其上面与上述同样地形成无机层，反复进行上述过程直到形成所期望的层积结构，从而得到层积结构，使该层积结构固化由此得到无机基材。从确保基材强度的观点出发，作为以上的无机基材最优选为下述构成:从表面装饰层侧依次形成有第I无机层、第2无机层以及第3无机层，在第I无机层与第2无机层之间具有I层无机强化构件层，在第2无机层与第3无机层之间具有2层无机强化构件层(参照图1)。具体而言，优选使第I无机层的厚度为0.1mm 0.5mm、第2无机层的厚度为1.4mm 2.0_、第3无机层的厚度为0.7mm 1.2_。即使在偏离这些厚度范围的情况下，优选各无机层的厚度比、即第I无机层:第2无机层:第3无机层=1: (2.8 20): (1.4 12)左右。(吸水性物质)如上所述，本发明中，通过使网眼状的无机强化构件层的孔径为所述范围，能够在制造时实现抑制气泡的残留，不使剥离强度降低而防止爆裂。另一方面，若在无机基材的内部存在有水分，则可以预想到高温时该水分蒸发而变成水蒸气，当该水蒸气的压力上升而超过基材强度时，发生爆裂。若将热固化性树脂的高气密性的表面装饰层形成在无机基材上，则无机基材为密封状态，容易发生所述的爆裂。因此，为了防止所述的爆裂，优选无机基材中含有吸水性物质。通过在无机基材中存在吸水性物质，由此即使在无机基材内部因加热而产生水蒸气，水蒸气被吸水性物质吸收，因此能够防止爆裂的发生。需要说明的是，作为吸水性物质防止爆裂的机理，除了上述以外，还认为在不燃装饰板燃烧时，吸水性物质先于其他材料燃烧从而在无机基材内部产生空隙，该空隙变成水蒸气的逃离通路，因此可以防止爆裂。从使无机基材的横截面的外观良好、以及获得充分的爆裂防止效果的观点出发，作为吸水性物质的尺寸，优选通过网眼850 μ m 1700 μ m的筛(优选网眼为1000 μ m 1400 μ m的筛)这样的尺寸 分的爆裂防止效果的观点出发，相对于无机基材的总固体成分，吸水性物质的含量优选为2质量％ 10质量％、更优选为5质量％ 8质量％。作为如上所述的吸水性物质,可以举出木片、木制纤维束、木制纸浆、木丝、木粉等木质材料；其中，优选使用木片、木粉。[表面装饰层]本发明的不燃装饰板中，在无机基材的一个面上具备具有气密性的表面装饰层。表面装饰层位于不燃装饰板的表面侧，对其表面实施装饰处理。作为具有气密性的表面装饰层的材料，可以举出例如含有热固化性树脂而成的材料；作为热固化性树脂，优选三聚氰胺树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚酯树脂。或者，也可以将金属或天然石形成为箔状。具体而言，表面装饰层优选为在图样纸上含浸了三聚氰胺树脂等的表面装饰层。以下，对在图样纸上含浸了三聚氰胺树脂的表面装饰层(称为三聚氰胺树脂含浸纸)进行说明。三聚氰胺树脂含浸纸是通过在图样纸上以规定的含浸率进行三聚氰胺树脂的含浸后，进行加热、干燥由此来制备的。作为图样纸，可以使用例如钛纸。考虑到图样纸的厚度、重量，图样纸的纸张定量优选为80g/m2 150g/m2。为了充分发挥所含浸的三聚氰胺树脂的功能，三聚氰胺树脂的含浸率优选为80质量％ 120质量％。为了使三聚氰胺树脂牢固地粘合在图样纸上，加热以及干燥的温度优选设定在100°c 140°C。[背板层]本发明的不燃装饰板中，优选在与无机基材的表面装饰层侧一面相反的面上设置背板层。背板层位于不燃装饰板的里面侧；作为其材料，能够使用与表面装饰板相同的材料，但由于其位于里面侧，因此无需如表面装饰层那样实施装饰处理。[酸含有层]本发明的不燃装饰板中，为了提高表面装饰层的接合力，优选隔着含有酸而形成的酸含有层而将表面装饰层贴附在无机基材上。由于水泥系的无机基材呈碱性，因此当想要在无机基材的表面上直接形成如上所述的含浸三聚氰胺树脂的表面装饰层时，三聚氰胺树脂的固化会因碱而被阻碍，接合力劣化。因此，通过隔着酸含有层来形成表面装饰层，由此能够阻止三聚氰胺树脂固化时的碱的影响，能够提高表面装饰层的接合强度。作为酸含有层，优选使用含有酸的树脂含浸纸。具体而言，可以示例出在芯纸上含浸有酚醛树脂以及酸的酚醛树脂含浸纸。这样的酚醛树脂含浸纸是通过在芯纸上以规定的含浸率进行酚醛树脂以及酸的含浸后，进行加热、干燥来制作的。作为芯纸，能够使用例如氢氧化铝抄造紙。从使芯纸的厚度或重量与强度的平衡良好的观点出发，芯纸的纸张定量优选100g/m2 160g/m2。为了充分发挥含浸的酚醛树脂的功能，酚醛树脂的含浸率优选20质量％ 40质量％。为了使酚醛树脂牢固地粘合在芯纸上，加热以及干燥的温度优选设定为100°C 140°C。需要说 明的是，作为用于酚醛树脂含浸纸的酚醛树脂优选热固化性的甲阶酚醛树脂。除此之外，作为酸含有层能够通过对含有酸的涂布液(糊料)进行涂布来形成。酸含有层中，优选按照其pH为7.0 8.5的方式进行酸的混配，更优选按照该pH为7.5 8.0的方式进行酸的混配。通过按照酸含有层的pH为7.0 8.5的方式进行酸的混配，能够对从呈碱性的无机基材中泄露出的碱性成分进行中和，能够在表面装饰层形成时防止碱性成分的不良影响。作为酸含有层中所含有的酸，优选为强酸、即在25°C时的pKa为-8.0 5.0的酸，更优选所述PKa为-3.0 1.0的酸。如上所述，酸含有层可以按照pH为7.0 8.5的方式含有酸，但想要以弱酸来达成该PH值，其使用量必然会增多，与此相对，若为强酸则含量为少量即可。作为在酸含有层中使用的酸，可以具体地举出盐酸、对甲苯磺酸、甲酸、乙酸等，优选对甲苯磺酸。另外，使用了水泥系无机基材的不燃装饰板在以往存在如下问题:无机基材为碱性，因此在制造时，树脂以未固化的状态残留，会产生强烈的臭气；但若设置了酸含有层，则可进行中和，树脂的固化进行、未反应物减少、臭气减少。本发明的不燃装饰板的厚度优选为2.8mm 3.2mm。参照图2对以上的本发明的不燃装饰板的层积结构进行说明。图2是示意性地示出本发明的不燃装饰板的一个示例的层积结构的分解斜视图。图2中示出的不燃装饰板10在无机基材12的一个面上具有表面装饰层14，在另一个面上形成了背板层16。无机基材12具有第I无机层18、第2无机层20以及第3无机层22这3层无机层，在第I无机层18与第2无机层20之间配置有网眼状的无机强化构件层24，在第2无机层20与第3无机层22之间配置有网眼状的无机强化构件层26、28。S卩，第I无机层18与第2无机层20之间具有I层无机强化构件层，第2无机层20与第3无机层22之间具有2层无机强化构件层。另外，表面装饰层14以及背板层16分别隔着树脂含浸纸30、32接合。本发明中，对于以上的构成，正如所述那样，使无机强化构件层24、26、28网眼的孔径增大到2.0mm 5.0mm,因此即使在气泡产生的情况下，气泡在网眼中残存较少，剥离强度不会降低，爆裂的发生得到抑制。需要说明的是，图2所示的不燃装饰板的层积结构是一个示例，本发明并不限于图1的构成。接着，对本发明的不燃装饰板的制造方法进行说明。不燃装饰板是经过在无机基材的表里两面至少层积表面装饰层以及背板层的层积工序、和对在表里两面层积了所述表面装饰层以及背板层的无机基材进行热压成型的热压成型工序来制造的。需要说明的是，上述层积工序中，根据需要在无机基材的表里两面层积酸含有层。层积工序中，例如从下依次层积三聚氰胺树脂含浸纸(背板层)、含有酸的酚醛树脂含浸纸(酸含有层)、无机基材、含有酸的酚醛树脂含浸纸(酸含有层)以及三聚氰胺树脂含浸纸(表面装饰层)。热压成型工序中，利用热压冲压装置对上述层积物进行加热、加热成型。优选的是，加热条件中的不燃装饰板的温度为125°C 150°C、加压条件为
1.96MPa 9.80MPa(20kg/cm2 100kg/cm2)。在温度小于 125°C或压力小于 1.96MPa 的情况下，酸含有层、表面装饰层或背板层相当于无机基材的密合性不充分，容易产生剥离。另一方面，温度超过150°C情况下或压力超过9.SOMPa情况下，由于对无机基材施加了较大的力，可能会产生龟裂。[实施例]以下，通过实施例进一步对本发明进行具体的说明，但本发明并不限于以下的实施例。[实施例1 3、比较例I](无机基材的制作)制作从表面装饰层侧依次形成有第I无机层/无机强化构件层/第2无机层/无机强化构件层/无机强化构件层/第3无机层这样的层积结构的无机基材时，首先制备以下组成的第I无机层 第3无机层用的涂布液。( I)第I无机层用涂布液氧化镁 82质量％

氯化镁 18质量％( 2 )第2无机层用涂布液氧化镁 79质量％
氯化镁 16质量％
珍珠岩.4质量％
发泡剂 I质量( 3 )第3无机层用涂布液
氧化镁 80质量％
氯化镁 17质量％
珍珠岩 2质量％
发泡剂 I质量％根据一般方法，在各涂布液中混合上述各成分，加入水进行混练，从而得到涂布液。需要说明的是，氯化镁可以使用氯化镁(六水合物)，该情况下，只要按照氯化镁自身为上述混配率的方式进行换算来混配即可。接着，作为无机强化构件层，准备3层玻璃网，使用专用的层积装置，按照形成上述层积结构的方式对各无机层以及玻璃网进行层积，从而得到了无机基材。需要说明的是，将各实施例以及比较例中·使用的玻璃网的网眼的孔径示于表I。另外，玻璃网中使用的丝线的直径均为0.1mm。另外,第I无机层的厚度为0.1mm,第2无机层的厚度为1.7mm,第3无机层的厚度为 0.9mm。(酚醛树脂含浸纸(酸含有层)的制作)使用纸张定量为150g/m2的氢氧化铝抄造纸作为芯纸，在酚醛树脂中添加作为酸的对甲苯磺酸，使调合为PH8.0的酸含有酚醛树脂按照含浸率为25质量％的方式含浸，在130°C干燥从而制作得到了含有酸的酚醛树脂含浸纸(酸含有层)。(三聚氰胺含浸纸(表面装饰层、背板层)的制作)使用纸张定量为80g/m2的钛纸作为图样纸，按照含浸率为110质量％的方式进行三聚氰胺树脂的含浸，在130°C干燥从而制作得到了三聚氰胺树脂含浸纸。(不燃装饰板的制造)从下方依次层积三聚氰胺树脂含浸纸、酚醛树脂含浸纸、无机基材、酚醛树脂含浸纸以及三聚氰胺树脂含浸纸，利用热压冲压装置进行加热、加压成型，制造得到了厚度为3mm的不燃装饰板。加热条件按照不燃装饰板的温度为135°C的方式进行了设定。加压条件为6.86MPa(70kg/cm2)。需要说明的是，在表面设置了不锈钢钢板来实施冲压成型，从而得到了不燃装饰板。对于所得到的不燃装饰板实施了以下的不燃试验。结果示于表I。[弯曲强度]以JIS K6902为基准测定了弯曲强度。[剥离强度]以JISA5908为基准测定了剥离强度。
[不燃试验](I)有无爆裂按照以下操作，确认了加热时有无爆裂。使用了以IS05660为基准的锥形量热仪，20分钟的发热性试验中，发生爆裂的情况记为X，未爆裂的情况记为〇。需要说明的是，进行了 5个点的测定，即使有I个点爆裂，其结果仍记为X。(2)不燃性对于不燃性，总发热量为7.2MJ/m2以下、最高发热速度持续10秒以上不超过20kw/m2的情况记为〇；总发热量为7.2MJ/m2 8.0MJ/m2、最高发热速度持续10秒以上不超过200kw/m2的情况记为Λ ;总发热量超过8MJ/m2、或最高发热速度持续10秒以上超过200kw/m2的情况记为X。[表I]


本发明提供过不燃装饰板，其是具备以水泥为主要成分的无机基材和具有气密性的表面装饰层的不燃装饰板，该不燃装饰板含有由层积结构构成的无机基材，所述层积结构包含2层以上的无机层和位于各无机层间的至少1层的网眼状的无机强化构件层，该不燃装饰板中剥离强度不会降低且爆裂的发生得到抑制。本发明是一种在以水泥为主要成分的无机基材的一个面上具备具有气密性的表面装饰层的不燃装饰板，其特征在于，所述无机基材由包含2层以上的无机层、和位于各无机层间的至少1层的网眼状的无机强化构件层的层积结构构成，所述无机强化构件层的网眼孔径为2.0mm～5.0mm。优选构成无机强化构件层的网眼的丝线的直径为0.05mm～0.5mm。