专利名称：一种含氯酰草膦的除草剂组合物的制作方法小麦是我国北方最重要的粮食作物，事关国计民生及国家的粮食安全。全年全国种植面积在2500万公顷，主要集中在黄淮海流域和长江流域。近年来，随着油菜价格的下滑和小麦价格的不断攀升，小麦的种植面积有逐年増加的趋势。根据调查，我国小麦杂草危害面积占小麦面积的55%以上，中期危害严重面积占28%左右，损失占小麦总产量的15%。小麦田常见杂草主要有看麦娘、日本看麦娘、茼草、棒头草、硬草、早熟禾、蜡烛草、野燕麦、 雀麦、毒麦、稻槎菜、山苦荬、泥胡菜、苦苣菜、一年蓬、刺儿菜、繁缕、牛繁缕、苍耳、麦家公、大巢菜、窄叶野豌豆、广布野豌豆、小巢菜、荠菜、碎米荠、婆婆纳、波斯婆婆纳、野老鹳草等。因此，化学除草已经成为控制杂草，挽回粮食产量的主要方法之一。氯酰草膦，是我国ー种由中国独创的具有自主知识产权的新型除草剤。该成分是由华中师范大学研制开发，属于取代苯氧基こ酰基羟基磷酸酯化合物，是丙酮酸脱氢酶系的强抑制剂。该化合物于2012年3月获国际标准化组织(ISO)农药命名技术委员会临时批准其通用名为Clacyfos.具有结构新颖、活性高、杀草谱宽、内吸性强等特点，并且具有低毒、低残留，对环境安全的特点。能有效防除玉米、小麦、茶园、果园的阔叶杂草和部分单子叶杂草。但是氯酰草膦単独使用有其不可避免的缺点，如对麦家公和猪殃殃的效果不是很好，速度比较慢。氟唑磺隆，1H-1，2，4-三唑-I-氨甲酰-4，5-2H_3-甲氧基-4-甲基-5-0-N-[[2-(三氟甲氧)苯]磺酰]-钠盐。是磺酰脲类内吸型高效小麦田除草剤，对野燕麦、雀麦、看麦娘等禾本科杂草和多种双子叶杂草有明显防效。其进ロ名称为彪虎，是一种全新化合物，其有效成分可被杂草的根和茎叶吸收，通过抑制杂草体内こ酰乳酸合成酶的活性，破坏杂草正常的生理生化代谢而发挥除草活性。于冬前分蘖期，杂草不大于2叶期使用，3克/亩+10克助剂(苯磺隆);春季小麦返青期，杂草4-5叶期使用，但冬季使用效果优于春季效果吡草醚，2-氯-5-(4-氯-5-ニ氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基こ酸こ酷.其他名称吡草醚；速草灵；丹妙药；吡氟苯草酷。该药为触杀性的新型苯基吡唑类苗后除草剤，其作用机制是抑制植物体内的原卟啉4氧化酶，并利用小麦及杂草对药吸收和沉积的差异所产生不同活性的代谢物，达到选择性地防治小麦地杂草的效果。茎叶处理后，可被迅速吸收到植物组织中，使植物迅速坏死或在光照条件下，使茎叶脱水干枯。苗前苗后都可用药，苗后早期处理效果更好。双氟磺草胺2’，6’ - ニ氟-5-こ氧基-8-氟[I, 2，4]三唑[I, 5-C]嘧啶_2_磺酰苯胺。是三唑并嘧啶磺酰胺类超高效除草剤，是ー种内吸传导型除草剤，可以传导至杂草全株，因而杀草彻底，不会复发。在低温下药效稳定，即使是在2°C时仍能保证稳定药效，这一点是其他除草剂无法比拟的。用于小麦田防除阔叶杂草。杀草谱广，可防除麦田大多数阔叶杂草，包括猪殃殃(茜草科)、麦家公(紫草科)等难防杂草，并对麦田中最难防除的泽漆(大戟科)有非常好的抑制作用。唑嘧磺草胺，属三唑并嘧啶磺酰胺类，是典型的こ酰乳酸合成酶抑制剂。通过抑制支链氨基酸的合成使蛋白质合成受阻，植物停止生长。残效期长、杀草谱广，土壌、茎叶处理均可。防治I年生及多年生阔叶杂草如问荆(节骨草)、荠菜、小花糖芥、独行菜、播娘蒿(麦蒿)、寥、婆婆纳(被窝絮)、苍耳(老场子)、龙葵(野葡萄)、反枝苋(苋菜)、藜(灰菜)、苘麻(麻果)、猪殃殃(涩拉秧)、曼陀罗等。对幼龄禾本科杂草也有一定抑制作用。啶磺草胺，防除小麦田禾本科杂草同时兼防阔叶杂草的磺酰胺类除草剤，对雀麦、看麦娘、日本看麦娘(包括抗性看麦娘、抗性日本看麦娘)、硬草等禾本科杂草有良好的防除效果，同时对婆婆纳、野老鹳草等阔叶杂草有较好的防除效果。 2，4-滴丁酷，为激素型选择性除草剤。具有较强的内吸传导性，药效高，在很低浓度下(〈0.01%)即能抑制植物正常生长发育，出现畸形，直至死亡。主要用于苗后茎叶处理，展着性好，滲透性強，易进入植物体内，不易被雨水冲刷，对双子叶杂草敏感，对禾谷类作物安全。精恶唑禾草灵，属杂环氧基苯氧基丙酸类除草剤，主要是通过抑制脂肪酸合成的关键酶一こ酰辅酶A羧化酶，从而抑制了脂肪酸的合成。药剂通过茎叶吸收传导至分生组织及根的生长点，作用迅速，施药后2-3天停止生长，5-6天心叶失绿变紫色，分生组织变褐色，叶片逐渐枯死，是选择性极强的茎叶处理剂。主要用于防除野燕麦、看麦娘、狗尾草、燕麦、黒麦草、早熟禾、稗草、自生玉米、马唐等燕麦畏，又称野麦畏、三氯烯丹或阿畏达，是ー种氨基甲酸酯类芽前选择性除草齐U。主要用于防除野燕麦。低毒。对看麦娘和早熟禾也有较好的控制作用。苄嘧磺隆，磺酰脲类选择性内吸传导型除草剤。药剂在水中迅速扩散，经杂草根部和叶片吸收后转移到其它部位，阻碍支链氨基酸生物合成。敏感杂草生长机能受阻、幼嫩组织过早发黄，抑制叶部、根部生长。在麦田使用，能有效防除猪殃殃、繁缕、碎米荠、播娘蒿、荠菜、大巢菜、藜等阔叶杂草，通常在杂草2-3叶期、土壤潮湿时每亩用10%苄嘧磺隆30-40克加水喷雾。唑啉草酷，唑啉草酯为こ酰辅酶A羧化酶抑制剂类除草剤，药物可被杂草叶片吸收，然后传导至分生组织，抑制分裂细胞的脂类合成，导致杂草死亡。一般施药后48小时敏感杂草停止生长，I 2周内杂草叶片开始发黄，3 4周内杂草彻底死亡。施药后杂草受害的反应速度与气候条件、杂草种类、生长条件等有夫。该药对大麦安全性高。在不良气候条件下(低温或高湿)施药，大麦叶片可能会出现暂时的失绿症状，但不影响其正常生长发育和最终产量。药物在土壌中降解快，很少被根部吸收，只有很低的土壌活性，对后茬作物无影响。耐雨水冲刷，施药后I小时遇雨基本不影响除草效果。能有效防除黒麦草、野燕麦、狗尾草、看麦娘、日本看麦娘、硬草、茼草、棒头草等禾本科杂草。绿麦隆，是选择性根内吸，叶面有触杀作用的除草剤。作用比较缓慢，持效期70天以上。防除看麦娘、早熟禾、野燕麦、繁缕、猪殃殃、藜、婆婆纳等多种禾本科及阔叶杂草。对田旋花、问荆、锦葵等杂草无效。噻吩磺隆，磺酰脲类除草剤，属内吸传导型苗后选择性除草剤，是支链氨基酸合成抑制剂，能抑制缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生物合成，阻止细胞分裂，使敏感作物停止生长。主要用于防除禾谷类作物小麦、大麦、燕麦、玉米田间的阔叶杂草，如反枝苋、马齿苋、播娘蒿、荠菜、猪毛菜、猪殃殃、婆婆纳、牛繁缕等，对刺儿菜、田旋花及禾草等无效。小麦、大麦2叶期到孕穗前，杂草出齐至2 4叶期，用75%干悬剂0. 25 0. 41g/100m2，对水4. 5kg，加入液量0. 2%的非离子表面活性剂，茎叶喷雾处理。甲基ニ磺隆磺酰脲类除草剤，内吸传导型除草剤，可为杂草茎叶和根部吸收，随后在植物体内传导，通过抑制植物体内氨基酸的生物合成，而造成敏感植物生长停滞、茎叶退绿，施药后15-30天杂草死亡。加入安全剂(吡唑解草酷)后可以防除冬小麦、春小麦、硬质小麦田禾本科杂草和部分阔叶杂草。如看卖娘、野燕麦、硬草、早熟禾、棒头草、雀麦、播娘蒿、牛繁缕、荠菜等。甲基碘磺隆钠盐磺酰脲类除草剤，こ酰乳酸合成酶抑制剂。杂草受药后叶片变厚、发脆、心叶发黄、生长抑制，10天以后逐渐干枯、死亡。主要防除阔叶杂草(猪殃殃、母菊)以及部分禾本科杂草(知风草、野燕麦和早熟未)。 目前国内尚没有该发明除草剂组合物专利的申请及登记情況。
本发明的主要目的在于研究组合物(A)和组合物(B)复配的除草剂组合物增效配方。该除草剂组合物能够明显的提高防效，扩大除草谱，増加安全性，降低药害，从而克服各除草剂单剂的不足。以下为本发明的主要内容该组合物特征在于包含有效组分(A)和组分(B)中的ー种或几种，其中组分(A)为化合物氯酰草膦，化学名称为0，0_ ニ甲基-1-(2，4 ニ氯苯氧基こ酰氧基)こ基膦酸酯，分子式为C12H15C1206P。组分(B)选自下列一种或多种有效成分氟唑磺隆、吡草醚、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、啶磺草胺、2，4-滴丁酯、精恶唑禾草灵、燕麦畏、苄嘧磺隆、唑啉草酯、绿麦隆、噻吩磺隆、甲基ニ磺隆或甲基碘磺隆钠盐；其余用分散剂、润湿剂、稳定剂、增稠剂和溶剂补足至100%。两组活性物质复配可以有效防治小麦作物田的一年生和多年生阔叶、禾本科及莎草科杂草。如播娘蒿，藜，荠菜，麦家公，麦瓶草，阿拉伯婆婆纳，刺儿菜，猪殃殃，繁缕，大巢菜，看麦娘，野燕麦，节节麦，雀麦，茼草、大蓟等。该除草剂组合物可以大大提高各单剂的防效，扩大除草谱，并且对小麦安全。本发明的组合物中，组分(A)和组分(B)混合物的比例可以根据所述组合物的种类、施药时间、施用方法而在ー个比较宽泛的范围内波动。一般而言，组分A和组分B的重量配比为I :160 160 :1，优选配比I 75 75 :1。本发明所述除草剂组合为本领域所周知的方法可以加工的剂型主要为可湿性粉齐U、干悬浮剂、可分散油悬浮剂、水悬浮剂、水乳剂、超低容量喷雾剂、微囊悬浮剂、微乳剂、或水分散粒剂等一切可以的剂型。本发明中所述的分散剂为NNO (萘磺酸钠甲醛缩合物)、MF (甲基萘磺酸钠甲醛缩合物)、S0PA270 (烷基酚聚氧こ烯基醚甲醛缩合物硫酸盐)、木质素磺酸盐、或聚醚类、及本领域技术人员所公知的分散剂中的ー种或任意几种组合。本发明中所述的润湿剂为K12 (十二烷基苯磺酸钠)、NPE (壬基酚聚氧こ烯醚)、AE0(脂肪醇聚氧こ烯醚)系列、渗T、烷基酚或脂肪醇、聚氧こ烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐或磷酸脂，及本领域技术人员所公知的润湿剂中的ー种或任意几种组合。本发明中所述稳定剂为山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、BIT(1，2_苯并异噻唑啉-3-酮)、凯松、环氧氯丙烷、环氧化植物油、磷酸三丁酷、烷基酚聚氧こ烯醚磷酸脂及其盐、2-甲基戊ニ醇[2，4]、己ニ醇[2，5]、或戊ニ醇[1，5]中的ー种或任意几种组合。本发明中所述增稠剂CMC (羟甲基纤维素)、黄原酸、PVA (聚醋酸こ烯酷)、海藻酸钠、阿拉伯胶、膨润土、白炭黑、硅酸镁铝、或淀粉中的ー种或任意几种组合。本发明中所述溶剂为去离子水、油酸甲酷、甲醇、DMF (ニ甲基甲酰胺)或ニ甲苯等本领域技术人员所公知的润湿剂中的ー种或任意几种组合。本发明所加入的各种分散剂、润湿剂、稳定剂、增稠剂助剂等均为市场销售产品，农药生产常用辅剂。本发明的有益效果(I)本发明充分利用国家自主知识产品的产品氯酰草膦与小麦田除草剂主要品种复配，提高了防效，扩大了除草谱，避免了各除草剂单剂的不足。(2)本发明复配除草剂增加了对小麦田禾本科、_十杂草以及恶性杂草的防效，降低了单剂的使用量，对小麦田播娘蒿，藜，荠菜，麦家公，麦瓶草，阿拉伯婆婆纳，刺儿菜，猪殃殃，繁缕，大巢菜，看麦娘，野燕麦，节节麦，雀麦，茼草、大蓟等效果良好。图I为制备本发明除草剂组合物水分散粒剂剂的基本流程图。

制剂实施例9 41%氯酰草膦.精恶唑禾草灵(40 I)水乳剂将氯酰草膦400克、精恶唑禾草灵10克溶解于250克甲苯中，加入烷基苯磺酸盐30克，烷基苯聚氧こ烯醚30克，开动剪切机，边剪切边加入去离子水280克。高速剪切30分钟即可得25%氯酰草膦.精恶唑禾草灵水乳剂制剂实施例10 55%氯酰草膦.燕麦畏(4 7)超低容量液剂氯酰草膦200克，燕麦畏350克，N-甲基吡咯烷酮50克，十二烷基苯磺酸钠55克，ニ线油溶剂补足1000克，搅拌30分钟，至完全透明，检验合格后即为55%超低容量液剤。制剂实施例11 64. 4%氯酰草膦.苄嘧磺隆(160 1)可湿性粉剂将氯酰草膦640克、苄嘧磺隆4克、萘磺酸盐甲醛缩合物(分散剂)40克，烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(分散剂)100克，十二烷基硫酸钠(润湿剂)20克，白炭黑(填料)50克，高岭土 246克。搅拌均匀，经过气流粉碎，再次进行混合，搅拌均匀，即可得64. 4%氯酰草膦.苄 嘧磺隆可湿性粉剂除草组合物。制剂实施例12 26%氯酰草膦.唑啉草酯(25 :1)微乳剂将250克氯酰草膦用90克环己酮完全溶解抽入混合釜，甲醇100克，唑啉草酯10克，烷基酚甲醛树脂聚氧こ基醚40克，烷基苯磺酸钙30克，苯基酚聚氧こ烯基醚40克，1860消泡剂3克，纯净水437克，搅拌均匀。既得26%氯酰草膦.唑啉草酯微乳剂除草组合物。制剂实施例13 :30. 4%氯酰草膦.唑啉草酯(75 :1)水乳剂将氯酰草膦300克、唑啉草酯4克溶解于250克甲苯中，加入烷基苯磺酸盐30克，烷基苯聚氧こ烯醚30克，开动剪切机，边剪切边加入去离子水386克。高速剪切30分钟即可得30. 4%氯酰草膦.唑啉草酯水乳剂制剂实施例14 40%氯酰草膦.绿麦隆(I : I)可湿性粉剂将氯酰草膦200克、绿麦隆200克、萘磺酸盐甲醛缩合物(分散剂)40克，烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(分散剂)100克，十二烷基硫酸钠(润湿剂)20克，白炭黑(填料)50克，高岭土 390克。搅拌均匀，经过气流粉碎，再次进行混合，搅拌均匀，即可得40%氯酰草膦.绿麦隆可湿性粉剂除草组合物。制剂实施例15 26%氯酰草膦.绿麦隆(I :25)悬浮剂将10克氯酰草膦，10克苯基酚聚氧こ基醚，4克烷基酚甲醛树脂聚氧こ基醚，620克纯净水，抽入剪切罐搅拌均匀，将50克扩散剂MF、15克壬基酚聚氧こ烯醚，25克K12和5克1860、5克甲醛抽入剪切罐中，然后边剪切边将250克绿麦隆、3克黄原胶、12克硅酸镁铝，按照顺序投入剪切罐中，剪切30分钟使物料混合均匀。打开循环水,将物料球磨以一定量的流量，温度控制40度以下，细度过325目筛，即得26%%氯酰草膦.绿麦隆悬浮剂除草组合物。制剂实施例16 61. 5%氯酰草膦.噻吩磺隆(I :40)干悬浮剂将15克氯酰草膦，600克噻吩磺隆30克苯基芳基酚聚氧こ基醚，40克壬基聚酚氧こ烯醚磷酸酷，分散剂NN060克，加入混合溶液中，用去离子水补足搅拌均匀，然后用高速剪切机进行粗粉碎，再进入两级磨砂机细磨，磨碎后加入白炭黑135克，硫酸铵120克后进入压カ喷雾干燥塔干燥或造粒，制成粉状或微固体状，检测合格后即成为75%氯酰草膦.噻吩磺隆干悬浮剂组合物。使用时入水后与悬浮剂效果相同，但储存稳定性优于悬浮剂。
制剂实施例17 :13%氯酰草膦.甲基ニ磺隆(10 3)油悬浮剂抽入剪切罐中775克油酸甲酷，将50克木质素、27克AEO系列、5克山梨酸钾抽入剪切罐中，然后边剪切边将100克氯酰草膦、30克甲基ニ磺隆、3克黄原胶、10克硅酸镁铝，按照顺序投入剪切罐中，剪切30分钟使物料混合均匀。打开循环水,将物料球磨以一定量的流量，温度控制40度以下，细度过325目筛，即得13%氯酰草膦.甲基ニ磺隆油悬浮剂除草组合物。制剂实施例18 20. 2%氯酰草膦.甲基ニ磺隆(100 :1)水分散粒剂将200克氯酰草膦、2克甲基ニ磺隆、30克木质素、40克NN0、20克K12、30克低取代羟丙基甲基纤维素、高岭土 688克，混合均匀后进行气流粉碎，造成超细可湿粉，向倾斜的转盘中边加可湿粉边喷带有20克酚醛树脂的水溶液，然后进行干燥筛分，既得20. 2%氯酰草膦.甲基ニ磺隆水分散粒剂除草组合物 制剂实施例19 25%氯酰草膦.甲基碘磺隆钠盐(30 20)水分散粒剂将150克氯酰草膦、100克甲基碘磺隆钠盐、30克木质素、40克NN0、20克K12、30克低取代羟丙基甲基纤维素、高岭土 610克，混合均匀后进行气流粉碎，造成超细可湿粉，向倾斜的转盘中边加可湿粉边喷带有20克酚醛树脂的水溶液，然后进行干燥筛分，既得25%氯酰草膦.甲基碘磺隆钠盐水分散粒剂除草组合物制剂实施例20 24. 2%氯酰草膦.甲基碘磺隆钠盐(120 :1)水分散粒剂将240克氯酰草膦、2克甲基碘磺隆钠盐、30克木质素、40克NN0、20克K12、30克低取代羟丙基甲基纤维素、高岭土 618克，混合均匀后进行气流粉碎，造成超细可湿粉，向倾斜的转盘中边加可湿粉边喷带有20克酚醛树脂的水溶液，然后进行干燥筛分，既得24. 2%氯酰草膦.甲基碘磺隆钠盐水分散粒剂除草组合物生物实施例下面结合本发明制剂实施例1-20来进行生物实施例，从而进一步说明本发明的有益之处，而不是限制本发明。本发明的生物实施例采取田间药效和室内毒力測定相结合的方法进行。田间药效试验方法在土壌肥力中等于杂草3-5叶期进行喷雾处理，每个处理选择5个固定区域，与药前调查杂草的种类和数量，药后30天调查除草剂组合物对杂草的防治效果，并按照杂草存活数计算株防，计算出本发明除草剂组合物对供试杂草的防治效果。本发明生物实施例药效试验采用茎叶喷雾法进行，观察、记录试验数据和结果，计算实施药剂的防效(详见表I)。表I除草剂对小麦田杂草田田间防治效果(株防效)


本发明涉及一种含氯酰草膦的除草剂组合物，包含组分A和组分B中的一种或几种；其中组分A为氯酰草膦，组分B选自下列一种或多种有效成分氟唑磺隆、吡草醚、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、啶磺草胺、2，4-滴丁酯、精恶唑禾草灵、燕麦畏、苄嘧磺隆、唑啉草酯、绿麦隆、噻吩磺隆、甲基二磺隆或甲基碘磺隆钠盐；其余用分散剂、润湿剂、稳定剂、增稠剂和溶剂补足至100%。组分A和组分B的重量配比为1160～1601。两组活性物质复配可以有效防治小麦田一年生或多年生阔叶、禾本科杂草。该除草剂组合物可以大大提高各单剂的防效，扩大除草谱，并且对小麦安全。