专利名称：包含荧光剂的颗粒洗涤剂组合物的制作方法理论上，通过从组合物中除去那些仅有有限清洁作用或无清洁作用的所有成分，可以设计出具有提高的环境特性的颗粒洗涤剂组合物。这样的压缩产品还将降低包装需求。然而，在实践中实现这个目的是困难的，因为颗粒洗涤剂组合物的制造通常需要使用没有显著提供清洁作用，但仍需包含以将液体成分结构化成固体的成分，以帮助加工和提高颗粒洗涤剂组合物的操作和稳定性。在我们未决的申请PCT/EP2010/055256和PCT/EP2010/055257中，我们提出了通过制造新的颗粒洗涤剂组合物来解决这些问题。总体上而言，使用包括以下步骤的方法来制造:将表面活性剂混合物干燥、将其挤出并切割挤出物，以形成直径大于2mm和厚度大于0.2mm的硬核颗粒。然后将这些大的核颗粒优选进行涂覆，尤其是使用无机涂层涂覆。包含至少70重量％的这些涂覆大颗粒(其具有挤出表面活性剂核)的组合物不同于现有技术的挤出洗涤剂组合物，因为它们有很少的或没有固体结构材料来硬化或结构化表面活性剂核。相反，它们使用低水分表面活性剂的混合物来获得硬度。表面活性剂的选择使得颗粒产生良好的去污力，甚至不需要任何常规的洗涤剂增效剂，因此消除了颗粒中对这种增效剂的需求。尽管挤出颗粒足够硬，使得能够切割成所需的形状而没有变形，但它们是吸湿的并且如果没有涂覆的话将粘在一起。因此，通过在流化床中将无机材料(如碳酸钠)喷雾至核颗 粒上来对其涂覆将是有利的。涂层和大的颗粒大小(直径5mm)的组合基本上消除了任何变形或结块的趋势，并且可以生产大于常规洗涤剂颗粒的具有极好的光滑度和均一外观的新的自由流动的组合物。令人惊讶地，尽管它们的体积大并且密度高，但颗粒快速溶解，残留低，并且形成清澈的清洗液体，具有极好的初始去污力。对于织物清洗,通常在洗漆剂组合物中使用织物亲和性(fabric substantive)的光学增白剂或荧光剂。当磺酸化荧光剂添加到上述引用的共同未决申请中所描述的颗粒核时会遇到问题。GB2076011记载了对某些磺酸化光学增白剂进行着色，但是能够在含羟基化合物存在下被染为白色。PEG是适合的含羟基化合物，并且荧光剂在与PEG混合之后从黄绿色变为白色。熔融的混合物被切片，或者，据建议而不是给出实例，在流化床中使用其喷雾到洗涤剂颗粒上(第4页第40行)。US6159920通过喷雾一种荧光剂和非离子型表面活性剂的混合物而制备了用荧光剂涂覆的洗涤剂颗粒。其中涂层必须为无水的。喷雾在L5dige混合器上进行。优选的荧光剂是 Tinopal CBS.。发明简沭本发明提供了一种涂覆颗粒洗涤剂组合物，所述组合物包含磺酸化荧光剂，其中所述组合物包含大于50重量％的洗涤剂表面活性剂，至少70数量％的所述颗粒包含主要含表面活性剂的核，和含水溶性无机盐和磺酸化荧光剂的涂层，每个颗粒具有正交的尺寸x、y 和 z,其中 X 为 0.2-2mm, y 为 2.5_8mm(优选为 3_8mm),和 z 为 2.5_8mm(优选为 3_8mm)，所述颗粒彼此具有基本上相同的形状和大小。每个涂覆颗粒上含荧光剂的涂层的量可以为颗粒重量的5-45%，优选10-45%，更优选20-35%。组合物中，包含核和含荧光剂涂层的颗粒的数量百分比优选至少85%。涂覆颗粒优选进一步包含0.001-3重量％的香料。涂覆颗粒的核优选包含少于5重量％，甚至更优选少于2.5重量％的无机材料。涂层优选包含磺酸化荧光剂和碳酸钠，任选地与少量的羧甲基纤维素钠混合，还任选地与硅酸钠、水溶性或水分散性的遮蔽染料和颜料或着色染料中的一种或多种混合。洗涤剂颗粒期望地为直径为3-6_和厚度为1-2_的扁圆球体。至少一些、 优选大部分数量的所述颗粒可以具有除白色以外的颜色。颗粒可以装进任何常规类型的包装中。所述包装可以具有任何方便的尺寸。当基础添加剂结合到挤出的颗粒或其涂层中时，组合物可具有最高达100重量％的所述颗粒。组合物也可以包含，例如，消泡剂颗粒。涂覆的洗涤剂颗粒中，优选核与壳(涂层)重量比率为从3-1: 1，更优选2.5-1.51和任选地约2: I。费光齐U涂覆洗涤剂颗粒在涂覆层中包含磺酸化荧光试剂或荧光剂(荧光增白剂)。荧光试剂是熟知的并且许多这样的荧光剂可以购得。通常，这些荧光试剂以其碱金属盐的形式来供应和使用，例如，钠盐。组合物中所用的一种或多种荧光试剂的总量通常为0.005-2重量％，更优选0.01-1重量％。荧光剂为磺酸化的。适合地，它以其钠盐的形式使用。适合的荧光剂可以选自二磺化二苯乙烯基联苯类、二磺化三嗪基氨基均二苯代乙烯类、双(1，2，3_三唑-2-基)均二苯代乙烯类、双(苯并[b]呋喃-2-基)联苯类，和1，3-二苯基-2-吡唑啉。优选的荧光剂有4，4’ -双(2-磺苯乙烯基)联苯二钠、2 (4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H_萘酚[l，2_d]三唑钠、4，4’-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2羟乙基)氨基1，3，5_三嗪_2_基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2’ 二磺酸二钠、4，4’ -双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2’ 二磺酸二钠，Tinopal DMS是4，4’ -双{[ (4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2’ 二磺酸二钠的二钠盐。4，4’ -双-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯_2，2’ - 二磺酸盐；4，4’ -双_(2，4-二苯氨基-S-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯_2，2’ - 二磺酸盐；4，4’ -双-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)均二苯代乙烯_2，2’ -二磺酸盐；4，4’-双-(2-苯氨基-4(1-甲基_2_羟基-乙氨基)_s_三嗪_6_基氨基)均二苯代乙烯-2，2’ - 二磺酸盐；2-(均二苯代乙烯基-4”-萘并-1.，2’:4,5)-1,2,3-三唑_2”_磺酸盐(2-(stiIby 1-4” -naptho-l.，2’:4，5)_1，2，3_trizole-2” -sulphonate)。特别优选的荧光剂为Tinopal (商标)CBS-X，二 -胺均二苯代乙烯二 -磺酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor (商标)HRH,批唑啉化合物，例如Blankophor SN 和 Tinopal CBS, 4,4’-双(2-横苯乙烯基)联苯的二钠盐。Tinopal DMS 和 Tinopal CBS 可得自 BASF，巴塞尔(Basel)，瑞士。优选地涂层溶液中还包括染料，更优选蓝色染料。在涂层中加入荧光剂不仅改善涂层的外观，而且也减少紫外光进入到颗粒的核中。这对于核中存在能够被UV辐射特别是UVB辐射损害的成分的情况下是有利的，所述UVB辐射即使在非常低的水平下也能够使酶例如蛋白酶失活。如果颗粒被分配到如通常用于液体组合物一样的透明容器中，则这个益处变得特别重要。适合的透明容器由UV可穿透的PET或透明聚丙烯材料制备。发明详沭颗粒由核和施加在核上的涂层或壳形成，所述核包含表面活性剂。如果核颗粒是通过挤出形成的，则涂覆颗粒的外观非常令人满意。颗粒的制各 优选的制备方法阐述于PCT/EP2010/055256中。它包括将表面活性剂混合在一起，然后将它们干燥至含湿量低于I%。可以使用刮膜装置。优选的刮膜装置形式是刮膜蒸发器。一种这样的合适的刮膜蒸发器是基于可从Ballestra S.p.A获得的刮膜蒸发器的“Dryex系统”。可供选择的干燥设备包括管式干燥器,例如Chemithon Turbo Tube 干燥器，和肥皂干燥器。离开刮膜干燥器的热的物质随后冷却并粉碎为合适尺寸的碎片以进料至挤出机中。同时冷却和粉碎成碎片可以方便地使用冷却辊进行。如果来自冷却辊的碎片不适合直接进料至挤出机中，则可以将其在研磨装置中研磨，和/或可以将其与其他液体或固体成分在混合和研磨装置中进行混合，例如带轧机。如此研磨或混合的材料理想地具有Imm或更小的颗粒尺寸以进料至挤出机。特别有利的是在工艺中于此时加入研磨助剂。具有IOnm至10 μ m的平均颗粒尺寸的颗粒物质优选用作碾磨助剂。在这样的材料中，可以提及的实例为:aer0Sil 、alusil ⑧和 microsil ⑧。挤出和切割之后，干燥的表面活性剂混合物被挤出。挤出机提供了进一步混入除表面活性剂外的成分，或者甚至加入另外的表面活性剂的机会。然而，通常优选所有的表面活性剂，或者与水混合供应(即以糊状或以溶液形式)的其他表面活性剂被加入干燥器中，以确保可以使含湿量在干燥时降低和使进料与通过挤出机的材料是足够干燥的。因此能够混合进入挤出机的其他材料主要是在洗涤剂组合物中以非常低的水平使用的那些:例如荧光剂、遮蔽染料、酶、香料、硅酮消泡剂、聚合物添加剂、和防腐剂。现发现在挤出机中混合的这些其他材料的限值为大约10重量％，但为了获得理想的产品质量，优选保持其最大值为5重量％。固体添加剂通常是优选的。液体，例如香料可以以最闻2.5重量优选最闻1.5重量％的水平添加。固体颗粒结构化(吸收液体)的材料或增效剂，例如沸石、碳酸盐、硅酸盐优选不加入待挤出的混合物中。由于非常干燥的LAS基进料材料具有自结构化性能，这些材料是不需要的。如果使用任何一种，总量应当小于5重量％，优选小于4重量％，最优选小于3重量％。在这样的水平下没有发生显著的结构化，并且无机颗粒材料为不同的目的加入，例如作为流动助剂以改进颗粒进料至挤出机中。离开挤出机的输出物通过所使用的模具板成型。挤出的材料在中央有相对于边缘膨胀的趋势。我们已经发现，如果圆柱形挤出物在其离开挤出机时被规则地切片，所得到的形状是具有两个凸端的短圆柱体。这些颗粒在本文中描述为扁圆球体或扁豆体(lentils)。这种形状在视觉上是令人满意的。途覆切片的挤出颗粒然后被涂覆。涂覆使得颗粒容易被着色。涂覆使得颗粒更适合用于可能长期暴露在高湿度下的洗涤剂组合物。挤出的颗粒可以认为是具有主半径(major radius) “a”和次半径(minorradius) “b”的扁圆球体。因此，表面积⑶与体积(V)的比率可以如下计算: 颗粒洗涤剂组合物，其包含磺酸化荧光剂，其中所述组合物包含大于40重量％的洗涤剂表面活性剂，至少70数量％的所述颗粒包含主要包含表面活性剂的核，和围绕所述核的包含水溶性无机盐和磺酸化荧光剂的涂层，每个颗粒具有正交的尺寸x、y和z，其中x为0.2-2mm，y为2.5-8mm，和z为2.5-8mm。