专利名称：油脂组合物的制作方法一直以来，作为天妇罗或油炸烹饪用的油脂，大多使用玉米油、菜籽油、大豆油、棉籽油、米糠油、红花油、葵花籽油、高油酸红花油(high oleic safflower oil)、高油酸葵花籽油、芝麻油、橄榄油等液状油脂。这些油脂虽然使用容易并且廉价，但是有由于加热而产生油的劣化臭或者用于油炸食品时烹饪品的包衣的外观(开花性等)、油腻、口感不良等问题。另一方面，三萜醇是碳原子数为30或31的四环型的化合物，并且是广泛分布于米糠、小麦、芝麻、大豆、可可、椰子、玉米种子、橄榄种子、芦荟等植物中的成分。另外，三萜醇也是构成Y-谷维素的醇部分的主要成分。有与三萜醇等的生理功能相关的各种报道，已知有血中胆固醇降低作用、脂质吸收抑制作用等(例如，非专利文献1、专利文献I)。近年来，以面向健康为背景而尝试赋予食用油三萜醇等的生理功能，例如，报告有含有谷维素、游离型或脂肪酸酯型植物留醇和游离型或脂肪酸酯型三萜醇并且具有血中脂质改善功能的食用油脂(专利文献2);或者含有生育酚类、生育三烯酚(tocotrienol)类、游离甾醇类、留醇酯类、环阿屯醇类和饱和脂肪并且减少胆固醇的合成、吸收和血中水平、增加胆固醇的排出的食用油(专利文献3)等。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2006-257064号公报专利文献2:日本特开2001-224309号公报专利文献3:日本特表2004-519228号公报非专利文献非专利文献1:动脉硬化 Vol.13, N0.2June (1985) 273-278
本发明提供一种油脂组合物，其含有0.02 0.65质量％的游离型三萜醇和0.18质量％以下的Y-谷维素。从同样的观点出发，油脂组合物中的环阿屯醇的含量优选为0.003 0.65%，更优选为0.004 0.6%,更优选为0.005 0.55%,更优选为0.01 0.53%,更优选为0.02 0.5%。另外，从工业性生产的观点出发，游离型三萜醇中的24-亚甲基环木菠萝烷醇的含量优选为5 85%，更优选为10 80%，更优选为20 75%。从同样的观点出发，油脂组合物中的24-亚甲基环木菠萝烷醇的含量优选为0.001% 0.55%,更优选为 0.002% 0.51%,更优选为 0.004 0.48%。另外，本发明中的Y-谷维素是存在于米油、玉米油、其它谷类的糠油中的物质，并且是植物性甾醇的阿魏酸(3-甲氧基-4-羟基肉桂酸)酯的总称，是与游离型三萜醇共存的物质。在此，作为植物性留醇，可以列举上述三萜醇、或者除了三萜醇以外的植物性甾醇，例如α-谷甾醇、谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、α-谷甾烷醇(a-sitostanol)、β -谷甾烧醇、豆甾烧醇(Stigmastanol)、菜油甾烧醇(Campestanol)、菜子甾醇(brassicasterol)、岩藻甾醇、异岩藻甾醇、菠菜甾醇、燕麦甾醇(Avenasterol)等。Y -谷维素可以作为单一化合物使用，也可以作为混合物使用。作为Y-谷维素，优选含有选自环阿屯醇阿魏酸酯、24-亚甲基环木菠萝烷醇阿魏酸酯、环布来醇阿魏酸酯、cyclosadol阿魏酸酯、β _谷留醇阿魏酸酯、豆留醇阿魏酸酯以及菜油甾醇阿魏酸酯中的I种或2种以上。在本发明中，Y-谷维素的含量在油脂组合物中为0.18%以下。通过使Y-谷维素的含量为0.18%以下，即使将油脂组合物用于加热烹饪，也可以使油腻感少，成为清淡的风味。另外，在作为油炸的油使用时，可以抑制包衣的发粘。由于油腻感少并且可以抑制包衣的发粘，因此油脂组合物中的Y-谷维素的含量优选为0.15%以下，更优选为0.1%以下，更优选为0.05%以下，更优选为0.01%以下。从制造上的观点出发，油脂组合物中的Y-谷维素的含量优选为0.0002%以上，更优选为0.001%以上，更优选为0.002%以上。进而，从使风味良好的观点、抑制香草臭的观点、抑制包衣发粘的观点以及制造上的观点出发，油脂组合物中的Y-谷维素的含量优选为0.0002 0.15%，更优选为0.0002 0.1%，更优选为0.001 0.1%，另外更优选为0.001 0.05%。对于可以用于本发明的油脂组合物的食用油脂，没有特别地限制，例如可以列举大豆油、菜籽油、红花油、米糠油、玉米油、葵花籽油、棉籽油、橄榄油、芝麻油、花生油、薏苡仁油、小麦胚芽油、紫苏油、亚麻籽油、荏胡麻油、美藤果油(Sacha Inchi Oil)、核桃油、猕猴桃籽油、鼠尾草籽油、葡萄籽油、澳洲坚果油、榛子油、南瓜籽油、山茶油、茶籽油、琉璃苣油(Borage Oil)、棕榈油、棕榈液油(palm olein)、棕榈硬脂、椰油、棕榈仁油、可可脂、婆罗双树油脂(sal fat)、牛油树脂(Shea Fat)、藻油等植物性油脂；鱼油、猪油、牛脂、黄油脂等动物性油脂；或者它们的酯交换油、氢化油、分离油等油脂类。这些油可以分别单独使用，或者也可以适当混合使用。其中，从使用性的观点出发，优选使用植物性油脂，进一步优选使用低温耐性优异的液状油脂。液状油脂是指在实施根据标准油脂分析试验法2.3.8-27的冷却试验的情况下，在20°C下为液状的油脂。另外，食用油脂优选为经过精制工序的精制油月旨。对于油脂的脂肪酸组成没有任何限定，优选含有亚油酸、α-亚麻酸、Y-亚麻酸、十八碳四烯酸、EPA、DHA这样的高度不饱和脂肪酸等功能性脂肪酸。在本发明的油脂组合物中，油脂的含量优选为95 99.95%，从使用上的观点出发，进一步优选为97 99%。本发明的油脂组合物含有单酰基甘油、二酰基甘油、以及三酰基甘油的任意一种以上，在油脂组合物中，二酰基甘油的含量优选为9%以下，从油脂的工业生产性的观点出发，更优选为0.1 7%，更优选为0.2 5%。另外，从使风味良好的观点出发，单酰基甘油的含量优选为3%以下，进一步优选为O 2%。三酰基甘油的含量优选为88 99.8%，从油脂的工业生产性的观点出发，更优选为90 99.5%，更优选为92 99%。另外，本发明的油脂组合物中所含的游离脂肪酸(盐)含量优选为5%以下，从风味、油脂的工业生产性的观点出发，更优选为O 2%，更优选为O 1%。本发明的油脂组合物中构成油脂的脂肪酸没有特别地限定，可以是饱和脂肪酸或者不饱和脂肪酸的任意种，优选60 100%为不饱和脂肪酸，从外观、油脂的工业生产性的观点出发，进一步优选为70 100%，更优选为75 100%，更优选为80 98%。从生理效果的观点出发，不饱和脂肪酸的碳原子数优选为14 24，更优选为16 22。另外，在油脂组合物中构成油脂的脂肪酸中，饱和脂肪酸的含量优选为40%以下，从外观、生理效果、油脂的工业生产性的观点出发，进一步优选为O 30%，更优选为O 25%，更优选为2 20%。作为饱和脂肪酸，碳原子数优选为14 24，更优选碳原子数为16 22。另外，本发明的油脂组合物，从保存时和烹饪时的氧化稳定性的观点出发，在油脂组合物中优选含有0.01 2%的抗氧化剂，更优选含有0.01 1%，更优选含有0.01 0.5%。作为抗氧化剂，优选选自天然抗氧化剂、生育酚、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、二丁基羟基甲苯(BHT)以及丁基羟基苯甲醚(BHA)等中的I种或2种以上，作为更优选的例子为选自天然抗氧化剂、生育酚以及抗坏血酸棕榈酸酯中的I种或2种以上的抗氧化齐U。其中，优选抗坏血酸棕榈酸酯和生育酚的并用。本发明的油脂组合物可以与一般的食用油脂同样地使用，可以广泛地适用于使用油脂的各种饮食物中。其中，优选作为加热烹饪用油脂，特别是煎炸物、天妇罗等油炸食品、煎炒食品、烧烤食品等的烹饪用油脂。另外，如后述实施例所示，由于通过在油脂组合物中含有游离型三萜醇从而可以抑制蔬菜的苦味，因此，认为游离型三萜醇有蔬菜的苦味抑制作用。因此，游离型三萜醇作为蔬菜的苦味抑制剂是有用的，可以用于抑制蔬菜的苦味而使用。作为具有苦味的蔬菜，可以列举圆辣椒、甜椒等茄科的蔬菜。本发明的优选的实施方式如下所述。〈1> 一种油脂组合物，其中，所述油脂组合物含有0.02 0.65%的游离型三萜醇和0.18%以下的Y-谷维素。〈2>所述〈1>中记载的油脂组合物，其中，游离型三萜醇的含量优选为0.05%以上，更优选为0.1%以上，更优选为0.13%以上，更优选为0.2%以上，更优选为0.27%以上，更优选为0.4%以上。<3>所述〈1>或〈2>中记载的油脂组合物，其中，游离型三萜醇的含量优选为0.6%以下，更优选为0.53%以下，更优选为0.4%以下，更优选为0.27%以下。<4>所述〈1>中记载的油脂组合物，其中，游离型三萜醇的含量优选为0.05 0.65%,更优选为0.1 0.6%,更优选为0.13 0.53%。<5>所述Cl〉 〈4>中任一项所记载的油脂组合物，其中，游离型三萜醇为选自环阿屯醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇、环布来醇、环木菠萝烷醇、eye1sado1、环鸦片留烯醇、丁酰鲸鱼醇以及帕克醇中的I种或2种以上，优选为选自环阿屯醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇以及环布来醇中的I种或2种以上，进一步优选为环阿屯醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇或它们的组合。〈6>所述〈5>中记载的油脂组合物，其中，游离型三萜醇中的环阿屯醇的含量为15 100%，优选为20 90%，更优选为25 80%。〈7>所述〈5>中记载的油脂组合物，其中，油脂组合物中的环阿屯醇的含量为0.003 0.65%,优选为0.004 0.6%,更优选为0.005 0.55%,更优选为0.01 0.53%,更优选为0.02 0.5%ο〈8>所述〈5> 〈7>中任一项所记载的油脂组合物，其中，游离型三萜醇中的24-亚甲基环木菠萝烷醇的含量为5 85%，优选为10 80%，更优选为20 75%。<9>所述〈5> 〈7>中任一项所记载的油脂组合物，其中，油脂组合物中的24-亚甲基环木菠萝烷醇的含量为0.001 0.55%，优选为0.002 0.51%，更优选为0.004 0.48%O〈10>所述〈1> 〈9>中任一项所记载的油脂组合物，其中，油脂组合物中的Y-谷维素的含量优选为0.15%以下，更优选为0.1%以下，更优选为0.05%以下，更优选为0.01%以下。〈11>所述〈1> 〈10>中任一项所记载的油脂组合物，其中，油脂组合物中的Y-谷维素的含量为0.0002%以上，优选为0.001%以上，更优选为0.002%以上。〈12>所述〈1> 〈9>中任一项所记载的油脂组合物，其中，油脂组合物中的Y-谷维素的含量优选为0.0002 0.15%，更优选为0.0002 0.1%，更优选为0.001 0.1%，更优选为0.001 0.05%。<13>所述<1> 〈12>中任一项所记载的油脂组合物，其中，所述油脂组合物含有95 99.95%的油脂，优选含有97 99%的油脂。<14>所述<1> 〈13>中任一项所记载的油脂组合物，其中，油脂组合物中的三酰基甘油的含量为88 99.8%,优选为90 99.5%,更优选为92 99%。<15>所述〈1> 〈14>中任一项所记载的油脂组合物，其中，构成油脂的脂肪酸的60 100%、优选为70 100%、更优选为75 100%、更优选为80 98%为不饱和脂肪酸。<16>所述<1> 〈15>中任一项所记载的油脂组合物,其中，所述油脂组合物进一步含有0.01 2%的抗氧化剂，优选含有0.01 1%的抗氧化剂，更优选含有0.01 0.5%的抗氧化剂。〈17>所述〈16>中记载的油脂组合物，其中，抗氧化剂为选自天然抗氧化剂、生育酚、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、二丁基羟基甲苯以及丁基羟基苯甲醚等中的I种或2种以上，优选为选自天然抗氧化剂、生育酚以及抗坏血酸棕榈酸酯中的I种或2种以上，更优选为生育酚和抗坏血酸棕榈酸酯的并用。<18>所述〈1> <17〉中任一项所记载的油脂组合物作为食用油脂的用途。〈19>所述〈18>中记载的用途，其中，作为加热烹饪用油脂。〈20>所述〈19>中记载的用途，其中，作为油炸食品、煎炒食品或者烧烤食品的烹饪用油脂。<21>游离型三萜醇在用于蔬菜的苦味抑制中的用途。〈22>所述〈21>中记载的用途，其中，游离型三萜醇为选自环阿屯醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇、环布来醇、环木菠萝烷醇、cyclosadol、环鸦片留烯醇、丁酰鲸鱼醇以及帕克醇中的I种或2种以上，优选为选自环阿屯醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇以及环布来醇中的I种或2种以上，进一步优选为环阿屯醇、24-亚甲基环木菠萝烷醇或它们的组合。〈23>所述〈22>中记载的用途，其中，游离型三萜醇中的环阿屯醇的含量为15 100%，优选为20 90%，更优选为25 80%。<24>所述〈22>或〈23>中记载的用途，其中，游离型三萜醇中的24-亚甲基环木菠萝烷醇的含量为5 85%，优选为10 80%，更优选为20 75%。实施例·[分析方法]( i )油脂的甘油酯组成在玻璃制的样品瓶中加入约IOmg油脂样品和0.5mL三甲基硅烷化剂(“硅烷化剂TH”，关东化学制造)，密封，在70°C下加热15分钟。在其中加入1.0mL水和1.5mL己烷，振荡。静置后，将上层提供给气相色谱(GLC)进行分析。〈GLC分析条件〉柱:DB_lhtl0.0mX0.25mmX0.10 μ m(Agilent)进样器:340 V，分流比50:1检测器:350°C(FID)载气:氦，ImL/分钟炉温:80°C— (IO0C / 分钟)一3400C (保持 20 分钟)( )油脂的构成脂肪酸组成按照日本油化学会编《标准油脂分析试验法》中的“脂肪酸甲酯的调制法(2.4.1.-1996)”调制脂肪酸甲酯，通过American Oil Chemists.Society Official MethodCelf-96 (GLC法)测定得到的样品。〈GLC分析条件>柱:CP-SIL88，IOOmX0.25mmX0.2μπι (VARIAN)进样器:2·50°·C，分流比200:1检测器:250°C(FID)载气:氦，ImL/分钟炉温:174°C (保持50分钟)一(5°C /分钟)一220°C (保持25分钟)(iii)总三萜醇在三角烧瓶中加入约5g的油脂样品和约20mL的2N氢氧化钾/乙醇溶液，在80°C下加热60分钟。冷却至室温后，加入内部标准(胆固醇)、15mL水和IOmL己烷，振荡。静置后，分取上层，进行浓缩。在浓缩物中加入0.5mL三甲基硅烷化剂(“硅烷化剂TH”，关东化学制造)，密封，在70°C下加热30分钟。在其中加入1.0mL水和1.5mL己烷，振荡。静置后，将上层提供给气相色谱(GLC)进行分析，测定总三萜醇量(质量％)。〈GLC分析条件>柱:DB_lhtl0.0mX0.25mmX0.10 μ m(Agilent)进样器:340 V，分流比80:1检测器:350°C(FID)载气:氦，ImL/分钟炉温:200°C— (IO0C / 分钟)一3400C (保持 10 分钟)(iv)游离型三萜醇在约5mL己烧中溶解约500mg油脂样品，充入SPE固相萃取柱(SPE cartridge)(Sep-Pak Silica,5g,GL Science Inc.)中。用约 40mL 己烧 / 乙醚(体积比 95/5)清洗之后，用约40mL乙醇/乙醚/己烷(体积比50/25/25)洗脱，分取乙醇/乙醚/己烷洗脱组分。从得到的组分中馏去溶剂，充入PTLC (Si60，20X20X0.lcm，Merck公司)。依次用己烷/乙醚/乙酸(体积比90/10/2)、氯仿/乙醚(体积比95/5)展开之后，分取游离型三萜醇部分。加入分取的游离型三萜醇组分和0.5mL三甲基硅烷化剂(“硅烷化剂TH”，关东化学制造)，S封，在70 C下加热30分钟。在其中加入1.0mL水和1.5mL己烧，振汤。静直后，将上层提供给气相色谱(GLC)进行分析，测定游离型三萜醇量(质量％)。GLC分析条件使用与(iii)相同的分析条件。( V ) y -谷维素在乙酸乙酯中溶解约IOOmg油脂样品制成10mL，通过HPLC法进行分析。〈HPLC分析条件>柱:InertsiIODS-34.6mmX 250mm, 5 μ m (GL Science)柱温:40°C流速:1.2mL/ 分钟检测:UV325nm洗脱液:乙腈/ 丁醇/乙酸(体积比82/3/2)(vi)脂肪酸酯型三萜醇从总三萜醇量中减去游离型三萜醇量和换算为游离型的Y-谷维素量，算出换算为游离型的脂肪酸酯型三萜醇量。进行从游离型向脂肪酸酯型的换算，作为脂肪酸酯型三萜醇量(质量％)。另外，在进行从游离型向脂肪酸酯型的换算的情况下，将结合脂肪酸假定为油酸进行计算。(Vii) 4-脱甲基甾醇与(iv)游离型三萜醇同样地从油脂样品中分取4-脱甲基留醇，提供给气相色谱(GLC)进行分析。实施例1 15以及比较例I 7[油脂组合物的调制]Y-谷维素使用市售的Y-谷维素(和光纯药工业株式会社制造，纯度99%)。三職醇使用市售的三職醇制剂(Oryza Oil&Fat Chemical的“ORYZATRITERPENOID P”，三萜醇59%)。本品的成分组成为菜油甾醇21%、β-谷甾醇15%、豆甾醇3%、环阿屯醇22%、24_亚甲基环木菠萝烷醇37%。植物性甾醇(4-脱甲基甾醇)使用市售的植物性甾醇制剂(TAMA BIOCHEMICALC0.，LTD.的“植物甾醇S”，植物甾醇97%)。本品的成分组成为菜子甾醇5%、菜油甾醇25%、豆甾醇21%、β-谷甾醇46%。另外，ORYZA TRITERPENOID P、植物甾醇S中的脂肪酸酯型三萜醇含量、Y-谷维素含量为0%。相对于菜籽精炼油(The Nisshin OilliO Group, Ltd.制造)，以使Y-谷维素、游离型三萜醇、4-脱甲基留醇成为表2所示的比例的方式配合各成分，一边保持50°C的温度，一边使用搅拌机进行混合.溶解直至全体成为澄清，分别调制油脂组合物。另外，菜籽精炼油的甘油酯组成和脂肪酸组成如表I所示。另外，菜籽精炼油中的游离型三萜醇含量、脂肪酸酯型三萜醇含量、Y-谷维素含量为0%。表1:

本发明提供一种油脂组合物，所述油脂组合物含有0.02～0.65质量%的游离型三萜醇和0.18质量%以下的γ-谷维素。所述油脂组合物可以用于加热烹饪，可以提高加热烹饪品的口感·风味等性能。