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含聚肽不对称超支化两性聚电解质及其制备方法

  • 专利名称
    含聚肽不对称超支化两性聚电解质及其制备方法
  • 发明者
    林嘉平, 林绍梁, 陈涛, 陈莉莉
  • 公开日
    2011年6月8日
  • 申请日期
    2010年12月24日
  • 优先权日
    2010年12月24日
  • 申请人
    华东理工大学
  • 文档编号
    A61K47/34GK102086266SQ20101060468
  • 关键字
  • 权利要求
    1. 一种含聚肽不对称超支化两性聚电解质,其特征在于,由两种代数相同或不同的末 端含不同聚肽链段的超支化共聚物片段通过“点击反应”制备;所述超支化共聚物片段的分 子结构不同,具有化学结构的不对称性;所述超支化共聚物片段分别具有聚阳离子和聚阴 离子,具有电荷不对称性;所述的含聚肽不对称超支化两性聚电解质本身对环境具有PH响 应性;其结构式包括并不限于以下结构式中的一种式中,x=20,y=50 ;式中,x=30,y=502.如权利要求1所述的含聚肽不对称超支化两性聚电解质,其特征在于,所述的聚阴离子为聚肽阴离子3.如权利要求2所述的含聚肽不对称超支化两性聚电解质,其特征在于,所述的聚肽 阴离子为聚(L-谷氨酸)或聚(L-天冬氨酸)4.如权利要求1所述的含聚肽不对称超支化两性聚电解质,其特征在于,所述的聚阳 离子由聚肽阳离子及聚阳离子超支化共聚物基体组成5.如权利要求4所述的含聚肽不对称超支化两性聚电解质,其特征在于,所述的聚肽 阳离子为聚(L-赖氨酸)6.如权利要求1所述的含聚肽不对称超支化两性聚电解质,其特征在于,所述的超支 化共聚物基体为含有酯键的乙烯基单体与双氨基单体通过发散的酰胺化反应制备7.如权利要求6所述的含聚肽不对称超支化两性聚电解质,其特征在于,所述的含有 酯键的乙烯基单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸以及它们的同系物、衍生物和异构体的 一种或多种8.如权利要求6所述的含聚肽不对称超支化两性聚电解质,其特征在于,所述的双氨 基单体为含有伯氨基或仲氨基两个氨基的化合物或它们的混合物,尤其是乙二胺、丙二胺、 丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺、芳香二胺、杂环二胺以及它们的烷基取代物,其 中,这些单体的烷基为C1 C2tl的取代基9.如权利要求1所述的含聚肽不对称超支化两性聚电解质,其特征在于,所述的聚肽 链段通过超支化共聚物基体末端氨基引发阴离子开环聚合或者分别为带有炔端基或叠氮 端基的聚肽单链10.如权利要求1所述的含聚肽不对称超支化两性聚电解质的制备方法,其特征在 于,包含以下步骤(1)含炔端基、叠氮端基超支化基体的制备采用发散合成法,分别以丙炔胺、3-叠氮丙胺为核基元,依次与含有酯键的乙烯基单体 和含有双氨基单体反应,合成具有炔端基或叠氮端基的代数相同或不同的超支化共聚物基 体;所述的乙烯基单体包括丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸甲酯,甲 基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸叔丁酯,丙烯酸,甲基丙烯酸以及它们的同系物、衍生物和异构 体的一种或多种;所述的双氨基单体为含有伯氨基或仲氨基两个氨基的化合物或它们的混合物,尤其是 乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺、芳香二胺、杂环二胺以及它们的 烷基取代物,其中,这些单体的烷基为C1 C2tl的取代基;(2)开环聚合制备含聚肽超支化共聚物片段将步骤(1)获得的代数相同或不同超支化共聚物基体与溶剂和氨基酸类五元环酸酐化 合物NCA置于反应器中,室温下阴离子开环聚合,获得具有末端炔基或末端叠氮基的含不 同聚肽链段的代数相同或不同的超支化共聚物片段;所述的氨基酸类五元环酸酐化合物NCA包括L-谷氨酸-g-苯甲酯、苯甲氧羰 基-L-赖氨酸、L-天冬氨酸-β -苯甲酯的NCA ;(3)通过点击化学过程制备含聚肽不对称超支化共聚物将步骤(2 )获得的具有末端炔基或末端叠氮基的含不同聚肽链段的代数相同或不同的 超支化共聚物片段与二甲基甲酰胺、溴化亚铜和五甲基二亚乙基三胺置于反应器中,在氮 气保护下30°C恒温反应,再经分离、提纯、干燥,制得含聚肽不对称超支化共聚物;(4)酸解法制备含聚肽不对称超支化两性聚电解质将步骤(3)获得的含聚肽不对称超支化共聚物溶于三氟醋酸中,向其中加入氢溴酸/醋酸溶液进行酸解,经沉淀、过滤、干燥,制得含聚肽不对称超支化聚两性电解质
  • 技术领域
    本发明涉及化合物合成及其制备技术领域,具体的涉及一种含聚肽不对称超支化 两性聚电解质及其制备方法
  • 背景技术
  • 专利详情
  • 全文pdf
  • 权力要求
  • 说明书
  • 法律状态
专利名称:含聚肽不对称超支化两性聚电解质及其制备方法两性聚电解质是指大分子链上同时含有正、负电荷基团的一类聚合物。这类高分 子性质较为独特,静电相互作用既可为排斥力,也可为吸引力,取决于分子链中阴、阳离子 基团的相对数目、溶液的PH值和盐的浓度,在溶液性质方面具有明显的反聚电解质效应。 近年来,有关两性聚电解质已广泛应用于石油工程,作为新型的油田高分子化学剂。由于环 保措施的滞后,工农业的发展难免引起严重的水污染,溶解性物质和色度物质的不断排放 用常规的水处理剂已难以治理,因此,人们在不断探索新的治理剂,两性聚电解质成为其中 是一种,用其治理水污染已取得了很大的成就。目前,两性聚电解质在水处理方面主要用作 絮凝剂、污泥脱水剂、混凝剂、吸附剂及金属离子螯合剂等等。超支化聚合物是指具有三维球状立体构造的高度支化的一类聚合物。由于其独 特的结构,可以用作金属纳米粒子的主体;由于其具有强大的包容空间,可以与许多药物作 用,发挥增溶、增效、缓释、控释的功能,能够降低药物的不良反应,提高治疗效率。此外,由 于其不同支化代的系列产物都有一定的表面活性,可应用于生物医药、材料改性、工业催化 和石油开采等领域中。含有聚肽链段的超支化两性聚电解质具有良好的生物相容性、可生物降解性,其 分子链构象随PH变化会发生刚性-柔性转变,在负载蛋白类药物、基因治疗及生物化学 传感器方面具有潜在应用价值。但是,利用传统的发散法或收敛法无法制备具有不对称结 构的超支化聚合物(这里的不对称性不仅指电荷的不对称,也指超支化化学结构的不对称 性)。
本发明目的在于克服现有技术的不足,在研制一种超支化两性聚电解质的基础上 提供一种含聚肽不对称超支化两性聚电解质;本发明的第二目的是,提供所述的含聚肽不 对称超支化两性聚电解质的制备方法。为实现上述目的,本发明采取的技术方案是一种含聚肽不对称超支化两性聚电解质,其特征在于,由两种代数相同或不同的末端 含不同聚肽链段的超支化共聚物片段通过“点击反应”制备;所述超支化共聚物片段的分子 结构不同,具有化学结构的不对称性;所述超支化共聚物片段分别具有聚阳离子和聚阴离 子,具有电荷不对称性;所述的含聚肽不对称超支化两性聚电解质本身对环境具有PH响应 性;其结构式包括并不限于以下结构式中的一种本发明含聚肽不对称超支化两性聚电解质,由两种代数相同或不同的末端含不同聚肽链段的超支化共聚物片段通过点击反应制备;超支化共聚物片段的分子结构不同,具有化学结构的不对称性;超支化共聚物片段分别具有聚阳离子和聚阴离子,具有电荷不对称性;含聚肽不对称超支化两性聚电解质本身对环境具有pH响应性;其制备步骤包括①制备含炔端基、叠氮端基超支化基体;②制备含聚肽超支化共聚物片段;③制备含聚肽不对称超支化共聚物;④制备含聚肽不对称超支化两性聚电解质。本发明的积极效果是制备出一类具有化学结构及电荷不对称性的、具有生物相容性和可生物降解性的超支化两性聚电解质,在生化传感器、药物传输及基因治疗领域具有应用价值。


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