专利名称：藻酸盐牙印模材料组合物的制作方法藻酸盐牙印模材料组合物在口腔内形成凝胶而为人们所利用，因此按照厂商指示的使之在口内保持一定的时间或采取由操作者通过指压口腔内的印模材料来确认是否已经形成凝胶并固化的方法，来决定组合物是否真正已经形成凝胶以便能将之从口腔中取出。然而由于凝胶化程度可能受到环境温度或水温的影响，在多数情况下，由于工作环境的不同，藻酸盐牙印模材料组合物在厂商指示的口内保持时间内不形成凝胶，因此在这些情况下印模就会不完整，存在缺陷。此外，在由操作者通过手指决定凝胶化的方法中，不同操作者存在大的差异，也会导致印模不完整。为克服这些不便之处，一种与水混合后在形成凝胶前和形成凝胶后颜色色调可发生明显变化的印模材料现已上市。在这些常规藻酸盐印模材料组合物中，颜色色调的变化会受到下文所述方法的影响。即，在一般藻酸盐印模材料中，混合后的即时pH稍高于8，随着凝胶化进程pH降低，并且当凝胶化完成后pH低于8。因此利用该现象，将在凝胶化前的pH下会明显形成颜色的pH指示剂包含到能改变颜色色调的常规藻酸盐印模材料组合物中，并利用凝胶化后的pH变化，当pH指示剂不明显产生颜色时用肉眼判断凝胶化的完成。然而，由于包含在藻酸盐印模材料组合物中各种盐的影响，颜色色调的变化实际上在凝胶化前相当早的阶段就出现了，以至于没有可靠的标准来确定凝胶化的完成。因而，这些常规藻酸盐印模材料组合物现在很少采用。另外，所用pH指示剂与混合过程中所用水的亲和性差。所以，pH指示剂从混合操作的角度很难使用。为实现上述目标，本发明人进行了广泛而深入的研究。结果发现将特定pH指示剂混合到藻酸盐牙印模材料组合物中，并将特定水溶性聚醚同时加入到组合物中时，甚至混合了pH指示剂的藻酸盐牙印模材料组合物与水也具有高的亲和性，这可防止pH指示剂在早期阶段出现变化；进一步发现当无机颜料和/或有机颜料共存于组合物中时，有可能使得pH指示剂的变化与凝胶化同步，从而导致完成本发明，所述无机颜料和/或有机颜料的颜色与pH指示剂和水混合后在凝胶化过程中颜色形成所导致的颜色色调有明显区别。具体而言，本发明涉及藻酸盐牙印模材料组合物，含有作为主要成份的藻酸盐、凝胶化反应物质、凝胶化调整物质以及填充剂，其还包括0.001-0.1％(重量)选自甲酚红、α-萘酚酞、金莲橙OOO、百里酚蓝和酚酞的一种或多种pH指示剂；0.1-10％(重量)25℃时是液体的水溶性聚醚；以及0.001-5％(重量)无机颜料和/或有机颜料，其颜色与pH指示剂和水混合后在凝胶化过程中颜色形成所导致的颜色色调有明显区别。发明详述在用于本发明含有作为主要成份的藻酸盐、凝胶化反应物质、凝胶化调整物质以及填充剂的藻酸盐牙印模材料组合物中，能用作藻酸盐的为藻酸与例如钠、钾、铵及三乙醇胺等形成的水溶性盐中的一种或多种。如同在常规藻酸盐印模材料组合物中一样，藻酸盐的含量为10-20％重量。能用作凝胶化反应物质的为微溶性的二价或更多价的金属盐，并优选硫酸钙的二水合物或半水合物。能用作凝胶化调整物质的为钠或钾的磷酸盐、硅酸盐和碳酸盐等中的一种或多种。能用作填充剂的为例如硅藻土、硅酸酐、滑石、碳酸钙和珍珠岩中的一种或多种的粉末。为赋予本发明特征，将下文所述的组分混合到含有作为主要成份的藻酸盐、凝胶化反应物质、凝胶化调整物质以及填充剂的常规藻酸盐牙印模材料组合物中。本发明所用的特定pH指示剂是至少一种选自甲酚红、α-萘酚酞、金莲橙OOO、百里酚蓝和酚酞的pH指示剂。这些pH指示剂在稍高于8的pH区域能形成明显的颜色，而所述稍高于8的pH区域是藻酸盐牙印模材料组合物混合完成时的pH值。使用pH指示剂来判断凝胶化进程的方法是迄今已采用的技术。然而，仅根据pH指示剂颜色色调的变化还存在许多问题，这些问题涉及凝胶化完成前颜色色调变化不明显以及如上所述由于组合物中存在其它盐甚至在凝胶化前就出现颜色色调变化。因而，当25℃时是液体的水溶性聚醚和如下文所述的无机颜料和/或有机颜料共存在于藻酸盐牙印模材料组合物中时，本发明利用明显不同的颜色使得准确判定凝胶化出现成为可能。至少一种选自甲酚红、α-萘酚酞、金莲橙OOO、百里酚蓝和酚酞的pH指示剂在藻酸盐印模材料中的含量为0.001-0.1％(重量)。当pH指示剂量低于0.001％(重量)时，对准确判定所必需的颜色形成就不能获得，而当其超过0.1％(重量)时，凝胶化后的颜色分辨就变得不准确。用于本发明25℃时是液体的水溶性聚醚的例子包括聚乙二醇、聚丙二醇和聚乙二醇-聚丙二醇(polyethylene glycol-polypropyleneglycol)。这些特定聚醚具有预防pH指示剂由于其它盐等包含在藻酸盐牙印模材料组合物中在凝胶化完成前早期阶段发生颜色色调变化的作用。此外，由于这些特定的聚醚溶于水，因此当它们用在混合过程中时，即使含有如上所述特定pH指示剂的藻酸盐牙印模材料组合物与水也有极好的亲和性。25℃时是液体的水溶性聚醚在藻酸盐牙印模材料组合物中的含量为0.1-10％(重量)。当25℃时是液体的水溶性聚醚含量低于0.1％(重量)时，不能获得满意的效果，而当其超过10％(重量)时，组合物保存过程中的稳定性以及石膏模型的表面特性就差，所述石膏模型是将石膏倾倒入固化的印模材料中而制备的。本发明所用的无机颜料和/或有机颜料当与如上所述的特定pH指示剂结合使用时显示效果。具体而言，如上所述，本发明所用pH指示剂在稍高于pH8的区域内形成颜色，该所述稍高于pH8的区域是与水混合后的即时值。随着凝胶化进程，pH降低，并且pH指示剂在凝胶化完成时的pH下基本不形成颜色。为此，混合后即时的颜色色调是pH指示剂和颜料颜色的组合，而凝胶化完成时的颜色色调只是颜料的颜色，因为pH指示剂此时不形成颜色。即在常规藻酸盐印模材料中，它们初始所显示的颜色色调随着凝胶化进程变淡，而在根据本发明的藻酸盐牙印模材料组合物中，颜色色调改变成颜料的颜色，其与初始阶段pH指示剂的颜色不同，因此颜色色调变化的确认十分明显。本发明中可用作颜料的为无机颜料和有机颜料。两者也可组合使用。所用颜料必须具有与混合完成时pH指示剂所显示的颜色色调明显不同的颜色。例如，由于本发明所用作为pH指示剂的α-萘酚酞在藻酸盐印模材料混合初始时形成蓝色，因此优选采用例如黄色颜料(如钛黄和缩合偶氮黄色颜料)或红色颜料(如红色氧化物和缩合偶氮红色颜料)将其变色成与蓝色不同的颜色色调。无机颜料和/或有机颜料在藻酸盐牙印模材料组合物中的含量为0.001-5％(重量)。当无机颜料和/或有机颜料含量低于0.001％(重量)时，颜色不明显，而当其超过5％(重量)时，使得pH指示剂的颜色形成无效，结果在凝胶化之前和之后颜色色调变化难以分辨。
只要藻酸盐牙印模材料组合物的特性不受损害，根据本发明的藻酸盐牙印模材料组合物自然可进一步包含各种消毒剂和香精等。
接着参照下列实施例，本发明将详细描述，但不应看作是限制本发明。
将上述组分在掺和器中混合均匀以获得藻酸盐牙印模材料组合物。(以变色准确确认凝胶化时间)将上述组合物(17g)和水(40ml)称量、混合，并在牙科用橡胶杯中捏合20秒钟。将混合物装填在模子中制备用于如JIS T6505中所定义的永久应变试验的样品，并浸泡在35℃的温水中。当样品颜色色调改变时，从模子中取出样品并置于永久应变试验中。接着以上述相同方式混合上述组合物，将该混合物装填在模子中制备用于永久应变试验的样品，并浸泡在35℃的温水中。在颜色色调变化能确认后1分钟，从模子中取出样品并置于永久应变试验中。当两者间永久应变差异基本上观察不到时，则可确定在样品颜色色调已经改变时凝胶化已经完成。所获结果总结并显示在表1中。(藻酸盐牙印模材料组合物与水的亲和性)将上述组合物(17g)和水(40ml)称量并混合在牙科用橡胶杯中。此时，考虑当上述组合物与水变得均质并能作为标准真正开始用于混合操作所用的时间，藻酸盐牙印模材料与水的亲和性依据两个等级“好”和“坏”进行评价。所得结果总结显示在表1中。
聚乙二醇 1％(重量)特定pH指示剂α-萘酚酞0.01％(重量)无机颜料和/或有机颜料钛黄 0.99％(重量)将上述组分在掺和器中混合均匀以获得藻酸盐牙印模材料组合物。如此获得的藻酸盐印模材料组合物以实施例1中相同的方式进行试验。所得结果总结并显示在表1中。
藻酸盐牙印模材料组合物的基本配方藻酸钠 15％(重量)二水合硫酸钙 15％(重量)三磷酸钠 0.5％(重量)碳酸钠 0.5％(重量)氟钛酸钾 1％(重量)硅藻土 66.475％(重量)特定水溶性聚醚聚丙二醇 1.5％(重量)特定pH指示剂α-萘酚酞0.01％(重量)酚酞 0.005％(重量)无机颜料和/或有机颜料Chromophthal Yellow(缩合偶氮颜料) 0.01％(重量)将上述组分在掺和器中混合均匀以获得藻酸盐牙印模材料组合物。如此获得的藻酸盐印模材料组合物以实施例1中相同的方式进行试验。所得结果总结并显示在表1中。对比例1藻酸盐牙印模材料组合物的基本配方藻酸钠 15％(重量)二水合硫酸钙 15％(重量)三磷酸钠 0.8％(重量)碳酸钠 0.2％(重量)氟钛酸钾 1％(重量)硅藻土 67.99％(重量)特定pH指示剂α-萘酚酞0.01％(重量)
将上述组分在掺和器中混合均匀以获得藻酸盐牙印模材料组合物。如此获得的藻酸盐印模材料组合物以实施例1中相同的方式进行试验。所得结果总结并显示在表1中。对比例2藻酸盐牙印模材料组合物的基本配方藻酸钠15％(重量)二水合硫酸钙 15％(重量)三磷酸钠 0.8％(重量)碳酸钠0.2％(重量)氟钛酸钾1％(重量)硅藻土66.99％(重量)特定pH指示剂α-萘酚酞 0.01％(重量)特定水溶性聚醚聚丙二醇 1％(重量)将上述组分在掺和器中混合均匀以获得藻酸盐牙印模材料组合物。如此获得的藻酸盐印模材料组合物以实施例1中相同的方式进行试验。所得结果总结并显示在表1中。
表1
从表1中能理解在根据本发明的藻酸盐牙印模材料组合物中，颜色色调出现变化后即时取出与颜色色调出现变化后1分钟取出，这两者间永久应变没有任何区别，所以，凝胶化完成与颜色色调出现变化的时间相一致得到了确认。另一方面，在只含有pH指示剂的对比例1的组合物中，颜色色调在凝胶化完成前相当早阶段就已发生变化，颜色色调出现变化后即时的永久应变与颜色色调出现变化后1分钟的永久应变间存在很大差别。此外，在对比例2中，与对比例1比较，颜色色调的变化时间延长，因此凝胶化完成时间与颜色色调变化的时间间的差异小。然而，由于对比例2的组合物不含有颜料，确定颜色色调出现变化是不明显的，并且凝胶化实际发生时间与确认颜色色调变化的时间间仍然存在很大差异，这导致问题产生。
如上所述，根据本发明的藻酸盐牙印模材料克服了常规藻酸盐印模材料组合物使用pH指示剂的缺陷，即凝胶化完成的确认不准确和判断困难的缺陷以及与所用水在混合过程中亲和性差的缺陷，本发明印模材料与水具有高亲和性，并能通过颜色色调准确判断凝胶化的时间。因此，本发明对眼科学领域是极大的贡献。
当本发明已经详细描述并参照其具体的实施方案后，对本领域的专业技术人员来说很明显在不背离本发明实质和范围的情况下本发明能作出各种变化和修改。


本发明的藻酸盐牙印模材料组合物没有使用pH指示剂的常规藻酸盐印模材料组合物的缺陷，这些缺陷为凝胶化完成的确认不准确且判断困难以及与所用水在混合过程中亲和性差。本发明藻酸盐牙印模材料组合物含有作为主要组分的藻酸盐、凝胶化反应物质、凝胶化调整物质以及填充剂，进一步包含0.001－0.1％(重量)选自甲酚红、α－萘酚酞、金莲橙OOO、百里酚蓝和酚酞的一种或多种pH指示剂；0.1－10％(重量)25℃时是液体的水溶性聚醚；以及0.001－5％(重量)无机颜料和/或有机颜料，其颜色与pH指示剂和水混合后在凝胶化过程中颜色形成所导致的颜色色调有明显区别。