专利名称：烟熏型杀虫剂、烟熏型杀虫装置、杀虫方法提出了在广阔的空间中将有效成分释放、扩散(以下称为“挥散”)技术的种种方法。例如，实行将有效成分烟雾化后喷出的方法。 这个作为一个例子，公开了在农业用途中，使用马达或者汽油发动机作为驱动源的装置，用压缩机使药液在加压的状态下从喷雾喷嘴中喷出的农药散布方法(例如参照专利文献I)。如果使用此方法，能在温室内均一的散布农药。此外，一般家庭中，为了防除有害的生物例如苍蝇、蚊子、蟑螂等卫生害虫、霉菌、细菌等，在家里或车辆内等空间中使用烟熏剂(熏蒸剂)进行处理。烟熏剂是由混合有种种燃烧剂、发泡剂等的发热性基质、杀虫成分和抗菌剂等有效成分作为主成份的固体制剂组成。一般使用硝化纤维素、偶氮二甲酰胺、P，P’ -氧代二(苯磺酰肼)、N，N’ - 二亚硝基五亚甲基四胺等作为发热性基质。使用的时候如果加热烟熏剂，发热性基质燃烧或分解产生烟(气体以及微粒)，这种烟和热的作用将有效成分挥散到空气中。因此，能短时间内使有效成分充斥到整个空间，进行有害生物的防除等。烟熏剂加热，使用将烟熏剂的一部分点火使烟熏剂燃烧的直接加热方式，以及利用氧化钙等加热剂的水合反应热将烟熏剂加热到150 450°C的温度的间接加热方式。例如有人提出了将含有偶氮二甲酰胺等发热性基质和杀虫成分的烟熏型组合物，用利用氧化钙的水合反应热等间接方式加热，利用由发热性基质的自身燃烧而产生的烟(热分解生成的气体以及微粒)将有效成分挥散的烟熏装置，供实用(例如参照日本专利文献2 3)。但是含有偶氮二甲酰胺等燃烧基质的烟熏剂，虽然有效成分的挥散力优异，但是存在由产生的烟而引起白色沉降物等污染的问题。另一方面，作为利用加热使有效成分被挥散使用的杀虫剂，还有人提出了把有效成分溶于溶剂中得到的液状的物质。该杀虫剂收纳在具备吸液芯的装置中，被吸液芯所吸收，通过加热上述的吸液芯使有效成分缓缓地挥发。其加热的温度与烟熏剂的情况相比较低，通常是135°c以下(例如参照日本发明专利文献4 5)。[现有技术文献][专利文献][专利文献I]日本专利特开昭61-224928号公报[专利文献2]日本专利特公昭58-28842号公报[专利文献3]日本专利特公昭59-49201号公报[专利文献4]日本专利特开平7-69805号公报[专利文献5]日本专利特开2009-232915号公报
[发明要解决的课题]。但是专利文献I的方法使用的是大型的装置，并不能被称为简便的方法，特别不适用于家庭使用。 专利文献2 3中记载的含有偶氮二甲酰胺等发热性基质的烟熏剂，虽然有效成分的挥散力优异，但是存在由产生的烟而引起的白色沉降物等的污染问题。此外，专利文献4 5中记载的类型的杀虫剂，虽然因为不含有发热性基质，而不产生污染，但是有效成分的挥散缓慢，因此有效成分不能充分的充斥到空间的各个角落中。因此有特别是针对蟑螂等行动迅速的匍匐性害虫的杀虫效果弱的问题。加之由于有效成分的挥散状态不能像烟熏剂加热后生成的烟那样可见，有使用者很难得到实效感的问题。这种类型的杀虫剂，由于不含有发热性基质，不易产生污染，但与烟熏剂相比有效成分的挥散力低。因此有这样的问题由于有效成分不能挥散，能使用的有效成分受到限制，即使是挥散，扩散到整个空间中也需要花费时间等。此外，因为有效成分的挥发状态不可视，还有难以确认处理是否结束的问题。本发明鉴于上述的情况，以提供处理方便，低污染性，杀虫效果高，且使用者能得到实效感的烟熏型杀虫剂、使用上述烟熏型杀虫剂的烟熏型杀虫装置以及杀虫方法为作为课题。本发明鉴于上述情况，以提供低污染，并且有效成分能够高效率的挥散的烟熏型杀虫剂、使用上述烟熏型杀虫剂的烟熏型杀虫装置以及杀虫方法作为目的。[解决课题的手段]本发明的发明人们，为了解决上述课题，经过深入研究的结果是，发现如果将选择多元醇代替现行的烟熏剂的发热性基质(偶氮二甲酰胺等)、以多元醇作为基础基剂的组合物加热到150 450°C，可见到与现行的烟熏剂相同的白色烟状物，杀虫有效成分能挥散到整个空间，从而完成了本发明。进一步地，本发明的发明人们为了上述课题深入研究的结果，得到以下的见解。如果把代替现行的烟熏剂的发热性基质的二醇作为基础基剂的组合物加热到150 450°C，就与现行的烟熏剂同样生成白色的烟，此外由于不含有因为发热性基质的燃烧或分解而生成的微粒，因而能防止发热性基质产生的白色沉降物，减少污染性成为可能。但是与使用发热性基质的情况相比，有有效成分加热时容易分解的问题。如果发生热分解的话，有效状态(即未分解状态)的挥散量减少(即挥散效率低下)，杀虫效力低下。特别是像恶二唑系化合物、氨基甲酸酯系化合物这样耐热性比较低的有效成分的情况，热分解显著，几乎不挥散。本发明的发明人们，为了抑制这个有效成分的热分解深入研究的结果，完成本发明。进一步的，本发明的发明人们为了解决上述课题锐意探讨的结果是，得到以下的见解。如果将代替现行的烟熏剂的发热性基质，以二醇作为基础基剂的组合物加热到150 450°C，与现行的烟熏剂同样生成白色的烟，此外由于不含有发热性基质的燃烧或者分解而生成的微粒，因而能防止发热性基质产生的白色沉降物，减少污染性成为可能。但是与使用发热性基质的情况相比，有有效成分难以挥散的问题。特别是拟除虫菊酯系杀虫成分，一般而言具有蒸汽压低难以挥散的性质。本发明研究改善这种以二醇作为基础基剂时的拟除虫菊酯系杀虫成分的挥散性，从而完成本发明。 本发明的第一种形态有以下的形态。[I]含有⑷多元醇和⑶杀虫有效成分的烟熏型杀虫剂。[2] [I]中记载的烟熏型杀虫剂，不含有自反应性的发热性基质。[3] [I]或[2]中记载的烟熏型杀虫剂和产生150 450°C的热的发热部介由导热部配置的烟熏型杀虫装置。[4]将[I]和[2]中记载的烟熏型杀虫剂加热到150 450°C而令其挥散的杀虫方法。本发明的第二种形态有以下的形态。[I]含有(A，) 二醇、(B)杀虫有效成分、(C)选自抗坏血酸(Ascorbic acid)系化合物以及苯酚(Phenol)系抗氧化剂中的至少一种的烟熏型杀虫剂。[2]上述(A’)二醇的含量相对于烟熏型杀虫剂的总质量是50 90质量％的[I]中记载的烟熏型杀虫剂。[3]上述的(C)选自抗坏血酸系化合物以及苯酚系抗氧化物中的至少一种的，相对于上述⑶杀虫有效成分的质量比(C/B)为0. 2 10的[I]或[2]中记载的烟熏型杀虫剂。[4]进一步含有(D)选自糖以及糖醇中的至少一种的[I]中记载的烟熏型杀虫剂。[5]上述⑶成分为选自单糖、二糖以及碳原子数3以上的糖醇中的至少一种的中记载的烟熏型杀虫剂。[6] [I] [5]中任一项记载的烟熏型杀虫剂和产生150 450°C热的发热部介由导热部配置的烟熏型杀虫装置。[7]以将[I] [5]中任一项记载的烟熏型杀虫剂加热到150 450°C而令其挥散为特征的杀虫方法。本发明的第三种形态有以下的形态。[I]含有(A’ ) 二醇、(B’ )拟除虫菊酯系杀虫成分和(D)选自糖以及糖醇中至少一种的烟熏型杀虫剂。[2]上述⑶成分为选自单糖、二糖以及碳原子数3以上的糖醇中的至少一种的[I]中所述的烟熏型杀虫剂。[3] [I]或[2]中记载的烟熏型杀虫剂和产生150 450°C热的发热部介由导热部配置的烟熏型杀虫装置。[4]以将[I]或[2]中任一项记载的烟熏型杀虫剂加热150 450°C而令其挥散为特征的杀虫方法。即本发明有以下的形态。[I]含有⑷多元醇和⑶杀虫有效成分的烟熏型杀虫剂。[2]不含有自反应性的发热性基质的[I]所述的烟熏型杀虫剂。[3]进一步的含有(C)选自抗坏血酸系化合物以及苯酚系抗氧化剂中的至少一种，且上述的(A)多元醇为乙二醇的[I]中所述的烟熏型杀虫剂。[4]上述乙二醇的含量相对于烟熏型杀虫剂的总质量为50 90质量％的[3]中所述的烟熏型杀虫剂。[5]上述(C)选自抗坏血酸系化合物以及苯酚系抗氧化剂中的至少一种的相对于上述(B)杀虫有效成分的质量比(C/B)为0. 2 10的[4]中所述的烟熏型杀虫剂。 [6]进一步的含有(D)选自糖以及糖醇中的至少一种的[3]中所述的烟熏型杀虫剂。[7]上述⑶成分为选自单糖、二糖以及碳原子数为3以上的糖醇中的至少一种的中记载的烟熏型杀虫剂。[8]上述的(A)多元醇为二醇、上述的(B)杀虫有效成分为拟除虫菊酯系杀虫成分的[I]中所述的烟熏型杀虫剂。[9]进一步含有(D)选自糖以及糖醇中的至少一种的[8]中所述的烟熏型杀虫剂。[10]上述⑶成分为选自单糖、二糖以及碳原子数为3以上的糖醇中的至少一种的错[9]中所述的烟熏型杀虫剂。[11] [I] [10]中记载的烟熏型杀虫剂和产生150 450°C热的发热部介由导热部配置的烟熏型杀虫装置。[12]将[I] [10]记载的烟熏型杀虫剂加热到150 450°C而令其挥散的杀虫方法[发明效果]本发明的第一种形态提供一种处置简便，低污染性，杀虫效果高，且使用者能得到实效感的烟熏型杀虫剂、使用上述烟熏型杀虫剂的烟熏型杀虫装置以及杀虫方法。本发明的第二种形态提供一种低污染性，且有效成分能高效率挥散的烟熏型杀虫齐U、使用上述烟熏型杀虫剂的烟熏型杀虫装置以及杀虫方法。本发明的第三种形态提供一种低污染性，且有效成分能高效率挥散的烟熏型杀虫齐U、使用上述烟熏型杀虫剂的烟熏型杀虫装置以及杀虫方法。


图I是显示烟熏型杀虫装置的结构的一个例子的概况截面图。[符号说明]I……烟熏型杀虫装置，10……外容器，12……本体，14……盖部，16……底部，20……内容器，30……发热部，40……烟熏型杀虫剂

《烟熏型杀虫剂》本发明第一形态中的烟熏型杀虫剂含有(A)多元醇(以下称为(A)成分。)和(B)杀虫有效成分(以下称为(B)成分。)。本发明的烟熏型杀虫剂在使用时加热到150 450°C的高温，短时间内⑶成分能被挥散到处理对象的空间中。上述加热时与以往的烟熏剂相同，使用者能目视到白色烟状物，得到实效感。也就是说对本发明的烟熏型杀虫剂进行上述的加热的话，(A)成分就气化，喷出到室内等空间中。此(A)成分的蒸气因为与以往的烟熏剂的烟起相同的作用，能够将充分量的(B)成分在短时间内挥散到处理对象的整个空间内，发挥对害虫的优异的防除效果。此外，与现行的烟熏剂的烟不同，由于上述白色烟状物来自于(A)成分的蒸气，因而抑制了污染。此外，本发明的烟熏型杀虫剂中优选不含有自反应性的发热性基质。因此，由于不 含有发热性基质的燃烧或分解而产生的微粒，能防止由于白色沉降物造成的污染。此处的“发热性基质”是加热以后燃烧或分解，利用由此产生的燃烧热或分解热挥散有效成分(杀虫有效成分)的成分，可使用有机发泡剂、发热剂、燃烧剂等种种物质，具体的例如，硝化纤维素、偶氮二甲酰胺、P，P’ -氧代二(苯磺酰肼)、N，N’ - 二亚硝基五亚甲基四胺等。本发明第二形态中的烟熏型杀虫剂含有(A’) 二醇(以下称为(A’)成分。)、(B)杀虫有效成分(以下称为(B)成分。)和(C)选自抗坏血酸系化合物以及苯酚系抗氧化剂中的至少一种(以下称为(C)成分。)。本发明的烟熏型杀虫剂在使用时加热到150 450°C的高温，短时间内⑶成分能被挥散到处理对象的空间中。上述加热时与以往的烟熏剂相同，能目视到白色的烟。也就是说如果进行上述的加热，(A’ )成分就气化，喷出到室内等空间中。此(A’)成分的蒸气因为与以往的烟熏剂的烟起相同的作用，使(B)成分在短时间内挥散到处理对象的整个空间内。此外由于含有(C)成分，上述加热时的⑶成分的热分解被抑制了。因此(B)成分的挥散效率高，发挥防除苍蝇、蚊子、蟑螂、螨虫等害虫的优异效果。此外即使是烟状与现行的烟熏剂也不同，由于不含有发热性基质的燃烧或分解产生的微粒，因此能防止由白色沉降物引起的污染。此外第二形态中还可以含有⑶选自糖以及糖醇中的至少一种(以下称为⑶成分。)。由此提高上述加热时的(B)成分的挥散性。因此充分量的⑶成分能在短时间内被挥散到处理对象的整个空间中，得到防除苍蝇、蚊子、蟑螂、螨虫等害虫的优异效果。本发明的第三形态中的烟熏型杀虫剂含有(A’ ) 二醇(以下称为(A’ )成分。)、(B)拟除虫菊酯系杀虫成分(以下称为⑶成分。)和⑶选自糖以及糖醇中的至少一种(以下称为(D)成分。)。本发明的烟熏型杀虫剂在使用时加热到150 450°C的高温，短时间内⑶成分能被挥散到处理对象的空间中。上述加热时与以往的烟熏剂相同，能目视到白色的烟。也就是说如果进行上述的加热，(A’ )成分就气化，喷出到室内等空间中。此(A’ )成分的蒸气与以往的烟熏剂的烟起相同的作用。
本发明中，由于含有⑶成分，改善了上述加热时的⑶成分的挥散性。因此充分量的⑶成分能在短时间内挥散到处理对象的整个空间中，得到防除苍蝇、蚊子、蟑螂、螨虫等害虫的优异效果。此外即使是烟状，与现行的烟熏剂的烟也不同，由于不含有发热性基质的燃烧或分解产生的微粒，因此能防止由白色沉降物产生的污染。[ (A)成分]本说明书中“多元醇”是指分子内含有两个以上羟基的化合物，含有两个羟基的称为二元醇(二醇)，含有3个羟基的称为三元醇，含有两个以上的统一称为多元醇。多元醇如果在150 450°C下加热，可见具有产生与现行烟熏剂同样的白色烟状物的特征，在本发明中作为发烟基剂被使用。(A)成分没有特别的限定，可考虑(B)成分的挥散性、溶解分散性、使用时的加热 温度等，从医药品、准药物、化妆品、杂货、工业产品等所使用的物质中适当的选择。(A)成分的沸点，从⑶成分的的挥散性的角度出发，优选的为150 300°C，更优选的为170 300°C。(A)成分例如，二元醇(如乙二醇((A’成分))、三元以上的多元醇、糖、糖醇等。二醇中合适的例如具有这样的结构的化合物碳原子数为2 28，碳原子间可以被插入醚性氧原子(-0-)的脂肪烃的2个碳原子上各结合一个羟基。上述化合物中，脂肪烃可以是饱和的也可以是不饱和的。此外上述脂肪烃可以是链状的也可以是环状的也可以是其组合，优选的为链状的。链状的情况下，上述脂肪烃可以是直链的也可以是支链的。环状的情况下，上述脂肪烃可以是单环的也可以是多环的。这样的化合物更具体的如下述通式(Al)或(A2)表示的化合物。HO-R1-OH ... (Al)HO- (R2O)n-H ... (A2)[式中R1以及R2各自独立的为碳原子数2以上的二元脂肪烃基，n是2以上的整数。]式(Al)中R1中的2价脂肪烃基的碳原子数优选的为2 18，更优选的为2 4，进一步优选的为3或4。R1特别优选的为亚丙基。式(A2)表示的化合物是所谓的聚醚。式(A2)中R2可列举与R1相同的物质，优选的为亚乙基或者亚丙基，特别优选的为
亚乙基。n优选的为2 14，更优选的为2 4。上述通式(Al)表示的化合物例如，乙二醇、丙二醇、1，3_ 丁二醇、顺式-2-丁烯-1，4-二醇、2-丁炔-1，4-二醇、2，5-己二醇、2-甲基-1，3-戊二醇、2-甲基 _2，4_ 戊二醇、2, 3_ _■甲基-2, 3_ 丁_■醇、2,4_ 庚_■醇、2, 2_ _■乙基-I，3_ 丙_■醇、2_ 乙基-1, 3_ 己二醇、2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇、异戊二醇、1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1，7-庚二醇、I，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-^^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、I，13-十三烷二醇、I，14-十四烷二醇、I，15-十五烷二醇、I，16-十六烷二醇、1，17-十七烷二醇、I，18-十八烷二醇、I，19-十九烷二醇、I，20- 二十烷二醇、I，2-辛二醇、1，2_癸二醇、I，2-十二烷二醇、I，2-十四烷二醇、I，2-十六烷二醇、I，2-十八烷二醇。
上述通式(A2)表示的化合物例如，二甘醇、三甘醇、平均分子量为200 20000的聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、平均分子量300 2000的聚丙二醇等。平均分子量为200 20000的聚乙二醇(Polyethylene glycol)也称为Macrogol (聚乙二醇)，例如聚乙二醇200 (平均分子量190 210)、聚乙二醇300 (平均分子量280 320)、聚乙二醇400 (平均分子量380 420)、聚乙二醇600 (平均分子量570 630)、聚乙二醇1000(平均分子量950 1050)、聚乙二醇1500(聚乙二醇300和聚乙二醇1540的等量混合物)、聚乙二醇1540 (平均分子量1290 1650)、聚乙二醇2000 (平均分子量1850 2150)、聚乙二醇4000(平均分子量2600 3800)、聚乙二醇6000(平均分子量7300 9300)、聚乙二醇10000(平均分子量9300 12500)、聚乙二醇20000 (平均分子量15500 20000)等。这些聚乙二醇可以利用例如从三洋化成工业(株)、日油(株)可以获得的市售品。聚乙二醇的市售品通常将平均分子量以数值形式被附加上，根据商品不同，例如像聚乙二醇#1000，聚乙二醇和数值之间有加入#的情形。 应当注意上述聚乙二醇的平均分子量用准药品原料规格2006记载的平均分子量表示，是用准药品原料规格2006记载的测定方法得到的值。平均分子量300 2000的聚丙二醇，例如聚合度4 34的，这样的聚丙二醇例如，可以使用NewPol PP-400、PP-1000、PP-2000 (三洋化成工业株式会社制)等市售品。应当注意聚丙二醇的平均分子量是数均分子量，是从羟基价来求得的值。糖中适当的为葡萄糖、果糖等单糖；蔗糖、乳糖、麦芽糖、海藻糖等二糖；三糖以上的多糖等。糖醇中适当的为，甘油、双甘油、聚甘油、赤藓糖醇、木糖醇、D-山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇等。甘油、双甘油、聚甘油可以使用例如阪本药品工业(株)等的市售品。上述之中，从加热特别容易汽化，杀虫有效成分容易挥散的角度考虑，(A)成分优选的为二醇，其中特别优选的为丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3_ 丁二醇、平均分子量200 600的聚乙二醇。本发明的第一种形态的烟熏型杀虫剂中含有的(A)成分，可以是一种也可以是两种以上。根据(A)成分的种类，或者不同(A)成分的并用，可以控制产生烟状物的颜色的浓度、烟状物的产生量、烟状物产生持续时间(发烟持续时间)，进一步的可以控制(B)成分向空间的挥散量。本发明的第一种形态中的烟熏型杀虫剂中，(A)成分的含量相对于烟熏型杀虫剂的总质量，优选的为20质量％以上,更优选的为25质量％以上,进一步优选的为30质量％以上。如果不满20质量％的话，可能(B)成分不能充分的挥散。(A)成分的含量的上限，如果在所有成分的合计量为100质量％的范围内就没有特别的限定，可以根据其他成分的混合量适当的设定，优选的为90质量％以下，更优选的为85质量％以下。(A)成分的含量超过90质量％的话，相对的(B)成分的含量变得少了，(B)成分不能充分的挥散，可能杀虫效果不充分。亦即(A)成分的含量相对于烟熏型杀虫剂的总质量，优选的为20 90质量％，更优选的为25 90%，进一步优选的为30 90质量％。
本发明的第二种形态中的烟熏型杀虫剂中含有的(A)成分可以是一种也可以是两种以上。本发明的第二种形态中的烟熏型杀虫剂中，(A)成分的含量相对于烟熏型杀虫剂总质量，优选的为50 90质量％，更优选的为50 85质量％，特别优选的为60 85质量％。如果不到50质量％的话，可能⑶成分不能充分的挥散。如果超过90质量％的话，相对的⑶成分以及(C)成分的含量就变得少了，⑶成分不能充分的挥散，可能杀虫效果不充分。
本发明的第三种形态中的烟熏型杀虫剂中含有的(A)成分可以是一种也可以是两种以上。本发明的第三种形态中的烟熏型杀虫剂中，(A)成分的含量相对于烟熏型杀虫剂总质量，优选的为20质量％以上,更优选的为25质量％以上,进一步优选的为30质量％以上。如果不到20质量％的话，可能(B)成分不能充分的挥散。(A)成分的含量的上限只要在所有成分的合计量为100质量％的范围内就没有特别的限定，可以根据其他成分的混合量适当的限定。通常是90质量％以下,进一步优选的为85质量％以下,特别优选的为80质量％。亦即本发明第三种形态的烟熏型杀虫剂中，(A)成分的含量相对于烟熏型杀虫剂总质量优选的为20 90质量％，更优选的为20 85质量％，进一步优选的为20 80质量％。如果(A)成分的含量过多，相对的⑶成分以及⑶成分的含量就变得少了，(B)成分不能充分的挥散，可能杀虫效果不充分。[(B)成分](B)成分从以往烟熏剂中混合的杀虫成分中，考虑防除对象的有害害虫的种类等适当的选择。例如典型的杀虫成分，并不限定于此，如恶二唑系化合物、氨基甲酸酯系化合物、有机磷系化合物、新烟碱系化合物、拟除虫菊酯系化合物等。这些化合物中，从对人体安全性、低刺激性的角度出发，优选的为选自恶二唑系化合物、氨基甲酸酯系化合物、拟除虫菊酯系化合物中的至少一种。第二种形态中，(B)成分特别的容易热分解，从与(C)成分混合而抑制热分解，伴随着优异的改善挥散率效果的角度，优选的为选自恶二唑系化合物以及氨基甲酸酯系化合物中的至少一种。第三种形态中，(B)成分优选的为拟除虫菊酯系杀虫成分。恶二唑系化合物,例如,恶虫酮(metoxadiazone)等。氨基甲酸酯系化合物,例如,残杀威(Propoxur)、西维因(carbaryl)等。有机磷系化合物，例如，倍硫磷(Fenthion)、杀螟硫磷(Fenitrothion)、敌敌畏(Dichlorvos)、烯虫憐(Propetamphos)等。新烟碱系化合物例如，批虫啉(Imidacloprid)、噻虫嗪(Thiamethoxam)、呋虫胺(Dinotefuran)等。
拟除虫菊酯系化合物,例如除虫菊中含有的天然杀虫成分除虫菊酯(Pyrethrin)、除虫菊干花通过溶剂萃取的除虫菊提取物以及合成的除虫菊酯系似化合物(合成拟除虫菊酯)中的任意一个都可以，如果是菊酸部分和醇部分构成的酯系化合物，天然制品也可、合成制品也可，没有特别的限定。具体的例如，除虫菊提取物、除虫菊酯(如住友化学社制的商品名除虫菊酯)、丙烯菊酯(Allethrin)(如住友化学(株)制的商品名Pynamin)、dl, d_T80-丙烯菊酯(dl, d-T80_Al Iethrin)(如住友化学(株)制的商品名Pynamin Forte)、似虫菊(Phthalthrin)(如住友化学(株)制的商品名Neopynamin)、d-T80-似虫菊(d-T80_Phthalthrin)(如住友化学(株)制的商品名Neopynamin Forte)、节呋菊酯(Resmethrin)(如住友化学(株)制的商品名Crysron)、d_T80-节呋菊酯(d-T80-Resmethrin)(如住友化学(株)制的商品名Crysron Forte)、d_T80-炔呋菊酯(如住友化学(株)制的商品名Pynamin-D Fore)、苯醚菊酯(Phenothrin)(如住商Agro International (株)制的商品名Sumithrin)、节氯菊酯(Permethrin)(如住友化学(株)制的商品名:Eksmin)、d_T80-苯醚氰菊酯(d-T80_Cyphenothrin)(如住友化学(株)制的商品名Gokilaht)、d, d_T_苯醚氰菊酯(d, d-T-Cyphenothrin)(如住友化学(株)制的商品名Goki Iaht S)、d, d_T80-炔丙菊酯(d, d-T80_Pral Iethrin)(如住友化 学(株)制的商品名Etoc)、EZ-烯炔菊酯(EZ-Empenthrin)(如住友化学(株)制的商品名Veporthrin)、炔咪菊酯(Imiprothrin)(如住友化学(株)制的商品名Pralle)、四氟苯菊酯(transfluthrin)(如住友化学(株)制的商品名biothrin)、甲氧节氟菊酯(metofluthrin)(如住友化学(株)制的商品名Eminence)等。上述的化合物中恶二唑系化合物中优选的为恶虫酮(metoxadiazone)，氨基甲酸酯系化合物中优选的为残杀威(Propoxur)，拟除虫菊酯系化合物中优选的为选自d，d-T-苯醚氰菊酯(d, d-T-Cyphenothrin)、苯醚菊酯(Phenothrin)中的至少一种。第一种形态更容易挥散到处理对象的整个空间中，第二种形态中由于(C)成分的混合显著改善挥散的效果。本发明的烟熏型杀虫剂中含有的(B)成分可以是一种也可以是两种以上。本发明的第三种形态中，也可以含有拟除虫菊酯系杀虫成分以外的杀虫成分。拟除虫菊酯系杀虫成分以外的杀虫成分没有特定的限制，从以往的烟熏剂中混合的杀虫成分中，考虑防除对象的有害害虫的种系等，适当的选择。例如典型的杀虫成分，并不限定于此，但可列举恶二唑系化合物、氨基甲酸酯系化合物、有机磷系化合物、新烟碱系化合物等。这其中，从对人体安全性、低刺激性的角度出发,优选的为恶二唑系化合物、氨基甲酸酯系化合物。恶二唑系化合物,例如,恶虫酮(metoxadiazone)等。氨基甲酸酯系化合物,例如,残杀威(Propoxur)、西维因(carbaryl)等。本发明的烟熏型杀虫剂中，(B)成分的含量，根据(B)成分的效价、一次的杀虫处理中使用烟熏型杀虫剂的量(例如烟熏型杀虫装置的填充量等)、加热手段等适宜地设置即可。第一种形态中(B)成分的含量相对于烟熏型杀虫剂的总质量，优选的为0. I 20质量％，更优选的为0.5 15质量％，进一步优选的为I 12质量％，特别优选的为3 9质量％。如果不到0.1质量％的话，可能杀虫效果不充分。超过20质量％的话，第一种形态中相对的(A)成分的含量减少了，可能(B)成分的挥散效率低下。此外在(A)成分中的溶解性、分散性受损，有制剂化变得困难的情形。此外即使混合超过20质量％，杀虫效果也几乎没有变化，因此从经济的角度出发，也不优选。本发明的第一种形态中，烟熏型杀虫剂中(A)成分和⑶的质量比(A)/⑶优选的为2 100，更优选的为5 50。如果(A)/⑶不到2，制剂化变得困难。另一方面如果(A)/⑶超过100，可能⑶成分的挥散量以及杀虫效果低下。第二种形态中，⑶成分的含量相对于烟熏型杀虫剂的总质量，优选的为0. I 20质量％，更优选的为0.5 20质量％，进一步优选的为I 20质量％，特别优选的为I 12质量％。如果不到0. I质量％，可能杀虫效果不充分。如果超过20质量％，相对的(A)成分和(C)成分的含量减少，可能(B)成分的挥散效率低下。此外在(A)成分中的溶解性、 分散性受损，有制剂化变得困难的情形。此外即使混合超过20质量％，杀虫效果也几乎没有变化，因此从经济的角度出发，也不优选。本发明的第二种形态中，烟熏型杀虫剂中的(A)成分和⑶成分的质量比(A)/(B)优选的为2 100，更优选的为5 50。如果(A)/⑶不到2，制剂化变得困难。一方面如果(A)/(B)超过100，可能杀虫效果低下。第三种形态中，(B)成分的含量相对于烟熏型杀虫剂总质量，优选的为0. I 20质量％，更优选的为0. 5 15质量％,进一步优选的为0. I 5质量％。如果不到0. I质量％，可能杀虫效果不充分。如果超过20质量％，相对的(A)成和(D)成分的含量减少，可能⑶成分的挥散效率低下。此外在(A)成分中的溶解性、分散性受损，有制剂化变得困难的情形。此外即使混合超过20质量％，杀虫效果也几乎没有变化，因此从经济的角度出发，也不优选。本发明的第三种形态中，烟熏型杀虫剂中的(A)成分和⑶成分的质量比(A)/(B)优选的为2 100，更优选的为5 50。如果(A)/⑶不到2，制剂化变得困难。一方面如果(A)/(B)超过100，可能杀虫效果低下。[(C)成分](C)成分中，抗坏血酸(Ascorbic acid)系化合物例如抗坏血酸、其异构体、其衍生物、其盐等。异构体如异抗坏血酸(Erythorbic acid)等。衍生物可以使用一般作为维生素C衍生物被提出的物质，例如抗坏血酸或异抗坏血酸的高级脂肪酸酯、磷酸酯、硫酸酯等。高级脂肪酸优选的为碳原子数16 18的脂肪酸，例如棕榈酸、硬脂酸等。盐例如钠盐、钙盐、钾盐、镁盐、磷酸盐、硫酸盐等。抗坏血酸系化合物具体的可列举抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸磷酸酯二钠、抗坏血酸磷酸酯镁、抗坏血酸硫酸酯二钠、抗坏血酸糖苷、单棕榈酸抗坏血酸酯、二棕榈酸抗坏血酸酯、单硬脂酸抗坏血酸酯、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠等。
这些抗坏血酸系化合物中，从杀虫有效成分的挥散率的角度出发，优选的为抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸磷酸酯镁，特别优选的为抗坏血酸。苯酚系抗氧化剂是指，有键合了羟基的芳香环的化合物(苯酚化合物)群中，有抗氧化能力的化合物，根据芳香环上键合的羟基的数目，被分为一元、二元、三元等。一分子中含有芳香环的数目可以是一个也可以是两个以上，优选的为I 3个。应指出二元以上的苯酚化合物也称为多元苯酚化合物(多酚化合物)。有抗氧化能力是指，拥有为了防止对象物质的氧化，自身作为替代被氧化的能力(还原作用)的意思。拥有抗氧化能力的一元苯酚化合物例如，二丁基羟基甲苯(BHT， Dibutylhydroxytoluene)、丁基轻基茴香醚(BHA, Butylhydroxyanisol)、对轻基苯甲醚(p-Hydroxyanisole)、生育酌 (Tocopherol)等。有抗氧化能力的二元苯酚化合物，例如去甲二氢愈创木酸(Nordihydroguaiaretic Acid)、叔丁基氢酉昆(tert-butyIhydroquinone)等。有抗氧化能力的三元苯酚化合物，例如没食子酸丁酯、没食子酸丙酯、没食子酸辛酯、没食子酸十二烧酯)、三轻基苯丁酮(Trihydroxybutylphenone)等。上述以外的具有抗氧化能力的多酚化合物例如，儿茶素(catechin)、花青素(anthocyanin)、芦丁 (rutin)、鞋花酸(ellagic acid)、绿原酸(chlorogenic acid)、木脂素(Iignan)、姜黄素(curcumin)、叶黄素(lutein)、玉米黄质(zeaxanthin)、岩藻黄素(fucoxanthin)、虫下青素(astaxanthin)等。这些苯酚系抗氧化剂中，从杀虫有效成分的挥散率的角度出发优选的为，二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸丙酯、没食子酸辛酯，特别优选的是二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯。本发明的第二种形态的烟熏型杀虫剂中含有的(C)成分可以是一种也可以是两种以上。本发明的第二种形态的烟熏型杀虫剂中(C)成分的含量相对于烟熏型杀虫剂总质量，优选的为I 20质量％,更优选的为I 15质量％,进一步优选的为3 15质量％。如果不到I质量％，可能⑶成分的挥散效率低下。如果超过20质量％，产生溶解性等问题，有制剂化变得困难的情形。本发明第二种形态中烟熏型杀虫剂中的(C)成分相对于⑶成分的质量比(C/B)优选的为0. 2 10，更优选的为0. 2 7，进一步优选的为0. 3 5。上述的质量比不到0. 2的情况下，不能充分抑制(B)成分的热分解，可能(B)成分的挥散效率低下。上述质量比即使超过10，挥散效率也几乎不变。[(D)成分]第二种形态以及第三种形态中的(D)成分选自糖以及糖醇中的至少一种。应该注意(A)成分和(D)成分是不相同的成分。(D)成分可从食品工业、医药品、准药品、化妆品、杂货等通常使用的物质中，考虑(B)成分的挥散性、溶解分散性、本发明的烟熏型杀虫剂的剂型等适当地选择。作为⑶成分的糖可列举葡萄糖、果糖等单糖；蔗糖、乳糖、麦芽糖、海藻糖等二糖；棉籽糖、水苏糖等三糖以上的多糖等。(D)成分的糖从优异地改善(B)成分的挥散性效果的角度，优选的为单糖或者二糖，更加优选的为单糖。其中优选的为果糖、乳糖、蔗糖、麦芽糖。作为(D)成分的糖醇例如甘油、赤藓糖醇、木糖醇、D-山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇等。其中更优选的为甘油、木糖醇、D-山梨醇、甘露醇。作为糖醇从优异地改善(B)成分的挥散性效果的角度出发，优选的为碳原子数3以上的糖醇。上述碳原子数的上限没有特别的限定，如果考虑(B)成分的挥散性，优选的为6以下。
(D)成分优选的为上述的单糖、二糖以及碳原子数3 6的糖醇中的至少一种。本发明的第二种形态的烟熏型杀虫剂中含有的(D)成分可以是一种也可以是两种以上。本发明第二种形态中烟熏型杀虫剂中的(D)成分的含量相对于烟熏型杀虫剂的总质量，优选的为2 20质量％，更优选的为2 15质量％，进一步优选的为3 15质量％。如果不到2质量％，可能不能充分地得到改善(B)成分的挥散性效果，如果超过20质量％，可能妨碍(C)成分的效果。本发明的第二种形态中，烟熏型杀虫剂中的(A)成分和⑶成分的质量比(A)/(D)优选的为2 20，更优选的为5 20。如果(A)/⑶不到3，制剂化变得困难。一方面，如果(A)/(D)超过20，可能不能得到充分地改善(B)成分的挥散性的效果。本发明第三种形态中烟熏型杀虫剂中含有的(D)成分可以是一种也可以是两种以上。本发明第三种形态中烟熏型杀虫剂中的(D)成分的含量相对于烟熏型杀虫剂的总质量，优选的为2 60质量％，更优选的为3 55质量％，进一步优选的为4 50质量％，特别优选的为3 50质量％。如果不到2质量％，可能不能充分地得到改善(B)成分挥散性的效果，如果超过60质量％，可能使烟熏型杀虫剂的制剂化变得困难。应当注意，作为⑶成分的糖醇如果用高配比量(例如D-山梨醇的情况5质量％以上)配比，得到的烟熏型杀虫剂有凝胶化的情况。制剂的凝胶化从在输送时不易产生液漏等问题的角度出发，是优选的。本发明的第三种形态中，烟熏型杀虫剂中(A)成分和⑶成分的质量比(A)/⑶优选的为0. 4 25，更优选的为0. 5 20。如果(A)/(D)不到0. 4，有烟熏型杀虫剂的制剂化变得困难、稳定性低下的情况。另一方面，如果(A)/(D)超过25，(B)成分可能不能充分地的挥散。本发明第一种形态中(A)成分优选的为选自二丙二醇、三丙二醇、丙二醇、1，3_ 丁二醇以及三甘醇组成的组中的至少一种成分。(B)成分优选的为选自苯醚菊酯、d，d-T-苯醚氰菊酯、残杀威、恶虫酮、苄氯菊酯组成的组中的至少一种成分。
本发明的第二种形态中，(A)成分优选的为选自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇以及1，3_ 丁二醇组成的组中的至少一种成分，(B)成分优选的为选自恶虫酮、残杀威、苯醚菊酯、d，d-T-苯醚氰菊酯以及苄氯菊酯组成的组中的至少一种成分，(C)成分优选的为选自抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯、BHT以及没食子酸正丙酯组成的组中的至少一种成分。此外本发明的第二种形态中，进一步含有(D)成分的情形下，(A)成分优选的为选自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇以及1，3_ 丁二醇组成的组中的至少一种成分，(B)成分优选的为选自恶虫酮、残杀威、苯醚菊酯、d，d-T-苯醚氰菊酯以及苄氯菊酯组成的组中的至少一种成分，(C)成分优选的为选自抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯、BHT以及没食子酸正丙酯组成的组中的至少一种成分，(D)成分优选的为选自D-山梨醇、甘油以及果糖组成的组中的至少一种成分。进一步的第三种形态中，(A)成分优选的为选自二丙二醇、三丙二醇、丙二醇以及聚乙二醇组成的组中的至少一种成分，(B)成分优选的为选自苯醚菊酯、d，d-T-苯醚氰菊 酯以及苄氯菊酯组成的组中的至少一种成分，(D)成分优选的为选自D-山梨醇、甘油、果糖、乳糖以及蔗糖组成的组中的至少一种成分。本发明的烟熏型杀虫剂中，进一步的，因为降低污染性等目的，含有水也很好。由于(A)成分和水并用，能控制产生烟状物的颜色的浓度、烟状物的产生量、烟状物产生持续的时间(发烟持续时间)，进一步的也可以控制(B)成分的空间挥散量。纯净水、离子交换水、蒸馏水等可以作为水被使用。烟熏型杀虫剂中的水的含量相对于烟熏型杀虫剂的总质量，优选的为50质量％以下，更优选的为20质量％以下，特别优选的为10质量％以下。如果水的含量在50质量％以下，由于加热时产生的蒸汽的比热足够的小，容易产生浓烟状物质，可视性变好。本发明的第一种形态中，(A)成分和水的比例，从控制产生烟状物的颜色的浓度、烟状物的产生量以及发烟持续时间、降低污染性、(B)成分的空间挥散量的观点出发，(A)成分/水表示的质量比优选的为20/80 100/0，根据所期望的效果等适当的决定即可。其中从控制产生烟状物的颜色的浓度、烟状物的产生量以及发烟持续时间、同时还有容易兼顾(B)成分的空间挥散量和污染性的降低的方面出发，优选的为30/70 98/2，进一步优选的为50/50 98/2，特别优选的为80/20 95/5。本发明的第一种形态中烟熏型杀虫剂中，如果需要，在不损害本发明的效果的范围内，也可以含有上述(A)、(B)成分以及水以外的其他成分。本发明第二种形态的烟熏型杀虫剂中，如果需要，在不损害本发明的效果的范围内，也可以含有上述(A) (C)成分以及水以外的其他成分。本发明第三种形态的烟熏型杀虫剂中，如果需要，在不损害本发明的效果的范围内，也可以含有上述(A) ⑶成分以及水以外的其他成分。上述的其他成分例如，表面活性剂、驱避剂、杀菌剂、抗菌剂、防腐剂、除臭剂、凝胶齐U、精油、香料、赋形剂等。表面活性剂通常如果是医药品、准药品、化妆品、杂货等中使用的物质，就没有特别的限定，从在(A)成分中的溶解性、分散性的观点出发，优选的为非离子表面活性剂。具体的例如，聚氧乙烯氢化蓖麻油(Polyoxyethylene Hydrogenated Castor Oil)、聚氧乙烯烧基醚(Polyoxyethylene alkyl ether)、聚氧乙烯聚氧丙烯烧基醚(Polyoxyethylenepolyoxypropylene alkyl ether)、山梨醇脂肪酸酯(Sorb i tan fatty acid ester)、甘油脂肪酸酯(Glycerin fatty acid ester)、丙二醇脂肪酸酯(Propylene glycol fatty acidester)、聚乙二醇脂肪酸酯(Polyethylene glycol fatty acid ester)、聚甘油脂肪酸酯(Polyglycerol fatty acid ester)、聚氧乙烯甘油脂肪酸酉旨(Polyoxyethylene glycerinfatty acid ester)、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯(Polyoxyethylene sorbitan fatty acidesters)、鹿糖脂肪酸酯(Sucrose fatty acid ester)等。本发明的烟熏型杀虫剂可以通过把上述各种成分混合的方式制备而成。《杀虫方法》本发明的烟熏型杀虫剂，如上所述，在150 450°C下被加热生成白色的烟状物，同时⑶成分挥散。如果在房屋内、车辆内等空间中加热本发明的烟熏型杀虫剂，由于上述的烟状物(B)成分在短时间内挥散到上述的空间内，能发挥对害虫的杀虫效力。烟熏型杀虫剂的加热温度为150 450°C，优选的为170 400°C，更优选的为 190 400°C。加热到150°C以上，可令生成的(A)成分的蒸气呈烟状喷出，短时间内(B)成分可以扩散到处理对象的整个空间中。在上述范围内，加热温度越高，(B)成分扩散在整个空间中的时间越短，扩散范围也越广。如果加热温度超过450°C，(B)成分就热分解，可能有效状态(未分解的状态)下扩散量减少(挥散效率低下)。本发明的第二种形态中，如果加热温度在450°C以下，由于(C)成分充分抑制(B)成分的热分解，因而改善了挥散效率。烟熏型杀虫剂的加热，从优异的防止污染的效果的角度考虑，优选的为使用间接加热的方式。间接加热方式是所知的烟熏剂加热方式的一种，是不使烟熏剂燃烧，发热性基质热分解需要的温度(热能)介由导热部(例如收纳上述烟熏剂的容器的壁(侧壁、底壁)、上述容器的空间等)供给的简单的方法。也就是说本发明的情况下，优选的为不使烟熏型杀虫剂燃烧，(A)成分的汽化需要的温度(热能)介由导热部供给。加热手段没有特别的限定，可以使用以往间接加热方式中被使用的加热手段。例如，使与水接触而发热的物质与水接触，利用其反应热的方法；使金属与比上述金属的离子化倾向小的金属氧化物或者氧化剂混合(例如铁粉和氧化剂(氯酸铵等)混合)，利用其氧化反应而产生的热的方法；利用如电热丝的电力(如加热板)等产生的热的方法，利用以往的片型电蚊香、液体电蚊香中使用的放热板、发热体通电而产生的热的方法等。这些方法中，从实用性的观点出发，优选的为使与水接触而发热的物质与水接触，利用其反应热的方法，更加优选的为利用氧化钙与水的反应热的方法。与水接触而发热的物质例如，氧化钙、氯化镁、氯化铝、氯化钙、氯化铁等。例如如果氧化钙和水反应，将产生200 400°C程度的热。通过间接加热方式的加热，例如，可以通过将本发明的烟熏型杀虫剂装入以往的间接加热方式的烟熏装置所使用的容器中来实施。烟熏型杀虫剂的加热，导热部表面优选的为300 450°C，更加优选的为达到350 450°C。通过像这样地控制加热烟熏型杀虫剂的设定温度，(B)成分变得更加容易挥散。此外，优选的为通过加热使烟熏型杀虫剂的温度短时间内达到设定温度。具体的，利用上述各反应或者电热丝开始加热后，优选的为120秒以内，更优选的为60秒以内，加热到达设定温度。通过像这样控制加热温度，(B)成分的热分解更好的被抑制，杀虫效果增加。进一步的优选的为尽量长时间的保持设定温度。具体的，优选的为90秒以上，更优选的为150秒以上，保持设定温度进行加热。通过像这样的保持设定温度，发烟持续时间变长，(B)成分能扩散到处理对象的整个空间中，此外，能更好增加(B)成分的空间内的挥散量。上述的设定温度、加热速度以及保持时间，根据(B)成分的种类适当的设置即可。使用氧化钙作为与水接触而发热的物质的情况下，可以通过氧化钙和水的比例、氧化钙的使用量、氧化钙的商品等级的选择进行控制。此外通过收纳烟熏型杀虫剂的容器的容量或者材质等进行控制。作为本发明的杀虫方法的杀虫对象，例如苍蝇、蚊子、蟑螂、螨虫等害虫。根据本发明进行杀虫处理的对象空间，例如房屋内(浴室、起居室、寝室、壁橱等)、车辆内等可以密闭的空间。烟熏型杀虫剂的使用量，根据作为对象的地板面积适当选择即可。通常的每lm2， 优选的为0. I 2. Og,更优选的为0. 2 I. 5g。处理时间(加热开始后，对象空间密闭的时间)没有特别的限定，优选的为I小时以上，更优选的为两小时以上。《烟熏型杀虫装置》本发明的烟熏型杀虫装置通过将上述本发明的烟熏型杀虫剂、产生150 450°C的热的发热部介由导热部配置而成。本发明的烟熏型杀虫装置的结构，可举出除了使用本发明的烟熏型杀虫剂取代烟熏剂以外，与公知的间接加热方式的烟熏装置的结构同样的装置等。本发明的烟熏型杀虫装置的一个实施形态用

。图I所示是本实施方式的烟熏型杀虫装置I的结构的示意剖面图。烟熏型杀虫装置I大致由外容器10、被设置于外容器10内侧中的内容器20、被设置于外容器10和内容器20之间的发热部30、被收纳于内容器20中的烟熏型杀虫剂40构成。作为烟熏型杀虫剂40，使用上述本发明的烟熏型杀虫剂。发热部30由与水接触而发热的物质(例如氧化钙等)充填而形成。上述物质的充填量可以通过考虑从烟熏型杀虫剂40产生蒸汽所需要的热量等决定。作为与水接触而发热的物质，例如与上述杀虫方法的说明中举出的物质相同的物质，优选的为氧化钙。氧化钙和水的比例顾及产生烟状物的颜色的浓度、烟状物的产生量、发烟持续时间、(B)成分的挥散量等适当的决定即可。此外，此处所示的充填与水接触而发热的物质的例子，不能限定本发明。例如也可以在发热部30内设置分隔材料以形成多个独立的分隔区间，各个分隔区间中分别填充金属和比上述金属的离子化倾向小的金属氧化物或者氧化剂。内容器20有作为收纳烟熏型杀虫剂40的容器的作用的同时，也有作为把发热部30产生的热能传导给烟熏型杀虫剂40的导热部的作用。内容器20的材质只要是有导热性的物质即可，例如金属、塑料、纸等。内容器20和发热部30可以接触，也可以离开。外容器10由本体12、盖部14和底部16构成。本体12、盖部14、底部16各自的材质，使用不因由发热部30产生的热、烟熏型杀虫剂40产生的高温蒸汽等而产生变形，有耐热性的物质，例如金属、陶瓷、纸等。本体12大体上是圆柱状，其内径也比内容器20的外径大，此外，高度也比内容器20的高度高。由此，在外容器10内设置内容器20的时候，设置成与内容器20的侧壁以及底壁之间形成间隙。盖部14是有蒸汽通过孔的物件，例如网、穿孔金属板、格子状的框体等。底部16，是具有水可以透过，且构成发热部30的物质(与水接触而发热的物质)不能透过的孔的物件，例如无纺布、网等构成的。由此，使用时来自底部16的水渗透进发热部30内，能够令其发热。应注意，底部16的构造取决于发热部30的结构，例如发热部30中充填金属和比上述金属的离子化倾向小的金属氧化物或者氧化剂的情况下，底部16的结构可以是水不能渗透的。 下面说明使用烟熏型杀虫装置I的杀虫方法。首先，烟熏型杀虫装置I设置在对象空间内。然后，根据发热部30的机制使发热部30发热。例如，设置充填氧化钙的发热部30的情况下，外容器10的底部16浸泡在水中。由此，从底部16渗透的水，与发热部30中的氧化钙反应，产生200 400°C程度的热。此时，内容器20的内侧底部中央部22的温度，从外容器10的底部16浸入水中的时候开始，优选的为控制在120秒以内达到300°C以上(更加优选的为60秒内350°C以上)。此外，内侧底部中央部22的温度优选的为保持300°C以上90秒以上(更优选的为150秒以上)。应当注意，内侧底部中央部22的温度可以通过调节与氧化钙反应的水的量来控制。接着，从底部16渗透进入的水与发热部30中的氧化钙反应而产生的热介由内容器20的侧壁、底壁传递到烟熏型杀虫剂40，烟熏型杀虫剂40的温度上升产生(A)成分的蒸汽。产生的蒸汽与(B)成分一起通过盖部14的孔扩散。然后，对象空间内由于(B)成分扩散，可以得到杀虫效果。此外，(A)成分的蒸汽目视如同白烟，使用者能得到实效感。由此，通过使用烟熏型杀虫装置I能简便的实施杀虫处理。上述的实施方式，是所谓的间接加热方式的烟熏型杀虫装置，但也可以具备例如杀虫剂的浸溃体(例如吸液芯等)或者成形体，以及与之有间距地设置的导热部。[实施例]以下，本发明的第一形态通过实施例具体的说明，并不限定本发明。以下的各例中使用的原料如下所示。二丙二醇关东化学(株)制三丙二醇关东化学(株)制丙二醇关东化学(株)制1，3-丁二醇于力9 4亍7夕(株)制三甘醇于力亍7夕(株)制苯醚菊酯住商Agro International (株)制d，d-T-苯醚氰菊酯住友化学(株)制残杀威住友化学(株)制恶虫酮住友化学(株)制苄氯菊酯住友化学(株)制
偶氮二甲酰胺永和化成工业(株)制低级硝化纤维素T.N. C. INDUSTRIAL CO.，LTD.制羟丙甲纤维素(Hypromellose):信越化学工业(株)制粘土昭和夕$力 >(株)制<实施例IA 19A，比较例IA 4A>将表I 4中所示的各成分混合、溶解，制备成各例的烟熏型杀虫剂。表I 4中各成分的混合量的单位是质量％，各例的烟熏型 杀虫剂，按加上水或粘土的全部质量作为100质量％各自制备。并且使用与图I所示实施方式的烟熏型杀虫装置I相同的实施方式的烟熏型杀虫装置。具体的为，在狮王(株)制“水引发的(商品名)12. 5g”中使用的马口铁罐(S尺寸直径52mmX高67mm)中填充50g氧化钙，安装专用的底盖，将5g各例的烟熏型杀虫剂收纳到内容器中制得烟熏型杀虫装置。针对各烟熏型杀虫装置，实行以下的评价。结果在表I 4中一并记载。(评价方法)[污染性评价]使用纵12cmX横12cm的各种材料板(地板、玻璃板、黑色丙烯酸树脂板、黄铜板)，制成上述材料板的左半边(纵12cmX横6cm)用纸覆盖，剩下的右半边为裸露状态的样本板。相当于8榻榻米的室内的试验室(横3. 42mX纵3. 82mX高2. 4m)的地面上设置各种样本板。并且，在上述试验室中央地面上放置被加入了 16g水的塑料杯(直径8cm、高7cm)，在上述塑料杯中设置烟熏型杀虫装置后烟熏开始，室内密闭两小时。两小时的密闭之后，从上述试验室中将样本板取出，剥离覆盖的纸，10人的评审团针对各个样本板的污染性，遵循下述基准给予评分。然后，算出10人的平均分，按照下述判断标准进行评价。< 评分 >4分样本版面上，左右的分界线能容易的辨别，样本板的右半面(露出部分)的颜色变化了。3分样本版面上，左右的分界线能辨别，样本板的右半面(露出部分)的颜色可见少许变化。2分样本版面上，虽然注视能辨别左右的分界线，但不能辨识样本板的右半面(露出部分)的颜色的变化。I分样本版面上，左右的分界线能稍微辨别，即使能辨别也很困难。0分样本版面上，即使注视也不能辨别左右的分界线(没有污染性)。〈判断标准〉◎ :10人的平均分不到0. 5。〇10人的平均分在0. 5以上，不到I. 5。A 10人的平均分在I. 5以上，不到2. 5。X 10人的平均分在2. 5以上。[杀虫效果的评价]
相当于8榻榻米的室内的试验室(横3. 42mX纵3. 82mX高2. 4m)的地面的3个地点(室内中央、室内角落、中央和角落的中间点)设置高脚盘，各个盘里放置敏感性的德国小蠊(Blattella germanica) 10只(雌雄各5只)。而后在上述室内中央地面上放置被加入了 16g水的塑料杯(直径8cm、高7cm)，在上述塑料杯中设置烟熏型杀虫装置后烟熏开始,室内密闭两小时。两小时的密闭之后，回收供试虫，在别的房间内统计开放后瞬间以及6小时后的击晕数和至死数，求有效率(％)=(击晕数和至死数)/30只，用下述的判断标准来评价杀虫效果。〈判断标准〉◎:有效率是90%以上。
〇有效率是70%以上，90%不到。[表I]
实施例
成分---------
IA 2A 3A 4A 5A 6A 7A 8A 9A
二丙二醇90 90 90 90 90
三丙二醉90
(A)丙二醇90
1,3-丁二醇90
三甘醇90
苯醚菊酯33 3 3 3
d，d-T-苯醚氰菊酯3
(B)残杀威3 恶虫酮 3
苄氯菊酯3
水平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡
合计100 100 100 100 100 100 100 100 100
地板◎◎◎◎◎◎◎◎◎
污玻璃板◎◎◎◎◎◎◎◎◎
藥----------
性黑色丙烯酸树脂板 〇〇〇〇〇〇◎◎〇
黄铜板◎◎◎◎〇◎◎◎◎
____I___I___[表2]


本发明是含有(A)多元醇、(B)杀虫有效成分的烟熏型杀虫剂。上述的烟熏型杀虫剂优选的为不含有自反应性的发热性基质。上述的烟熏型杀虫剂和产生150～450℃热的发热部介由导热部配置的烟熏型杀虫装置。关于把所述烟熏型杀虫剂加热到150～450℃而令其挥散的杀虫方法。根据本发明，可以提供处置简单、低污染性、杀虫效率高，且使用者能得到实效感的烟熏型杀虫剂、使用上述烟熏型杀虫剂的烟熏型杀虫装置以及杀虫方法。