专利名称：液体麦芽糖醇组合物、其制备方法及用途的制作方法 已知通常在(尤其是)所谓的“无糖”糖果产品中使用的各种麦芽糖醇糖浆。市场上可获得的麦芽糖醇糖浆是通过对富含麦芽糖的淀粉水解产物进行催化性氢化而制得，这种糖浆通常含有50-89％的麦芽糖醇。一些糖浆的麦芽糖醇含量少于60％，被认为其麦芽糖醇含量低。这些糖浆具体是以LYCASIN?80/55、POLYSORB?、HYSTAR?、MALTIDEX?200商品名出售的糖浆。具体是，LYCASIN?80/55的碳水化合物组合物是约6％的DP1糖类(山梨糖醇)、约52％的DP2二糖类(麦芽糖醇)、约18％的DP3、约1.5％的DP4、2％的DP5、3.7％的DP6、3.4％的DP7、2.2％的DP8、1.0％的DP9和约11％的DP10或更高的DP(DP是指聚合度)。这类糖浆还可与甘油混合，以在口香糖中使用，如以下文献中所述US-A-4671961、US-A-4671967和US-A-4758515。甘油的作用是限制由此制得的口香糖的硬度和脆性。文献EP-A-171964描述了具有甜味和润湿性的麦芽糖醇糖浆，该糖浆含有12-24％的山梨糖醇、60-80％的麦芽糖醇和8-16％的DP3糖类和聚合度更高的糖类。这些糖浆可用于各种应用，如用于无糖糖果产品、食疗产品(dietetic food)、牙膏和漱剂。麦芽糖醇含量较高的其它糖浆含有60-70％的麦芽糖醇。可以提及的有例如糖浆MALTISORB?75/75、MALTIDEX?100、FINMALT?和MALBIT?。还可以提及MALTISORB?70/85和MALTIDEX?080型糖浆，这两种糖浆含有达约85％的麦芽糖醇。文献JP-A-50 30703描述了一种生产不粘在牙齿上的糖果的方法，该方法使用液体麦芽糖醇糖浆MALBIT?，已知这种糖浆仅含有73-77％的麦芽糖醇。还已知的麦芽糖醇糖浆是将麦芽糖醇粉末以最大浓度(150g麦芽糖醇/100g水)溶解在水中而制得。这些糖浆(在文献US-A-5637334中有描述)用于口香糖。它们可以较高的浓度在较高的温度制得，但是由此却增加了结晶的风险。本申请人所拥有的文献EP-A-185 595描述了一种生产富含麦芽糖醇的糖浆的方法。所获得的糖浆含有达97.5％的麦芽糖醇、少于5％的山梨糖醇和2.5-13％的麦芽三糖醇。
文献JP 2002-47174描述了一种包衣方法，该方法使用麦芽糖醇含量大于90％的麦芽糖醇糖浆，该糖浆还含有少于3％的麦芽三糖醇和约4％的多元醇DP3，该方法将这些物质与由不溶的化合物如滑石粉、高岭土、碳酸钙、二氧化钛组成的固体悬浮液基料混合。这种基料悬浮液以每重量份麦芽糖醇糖浆0.6-1.4重量份的量使用，它们形成获得满意的包衣所需的晶种。此外，这种基料悬浮液使其所包衣的产品为白色且松脆。
在糖果制造商所遇到的问题的启迪下，在鉴定和分析现有技术组合物和糖浆的缺点之后，本申请人认识到，目前仍需要一种液体甜味组合物，该组合物能直接用于生产糖果产品，并满足实际用途中的各种要求，即——具有生产某些糖果产品所需的增塑性和结合性；——向其所加入的产品中仅提供少量的水；——具有流变学特性，以方便操作；——易于生产；——自身稳定，并能使其所掺入的产品在储存期间具有足够的稳定性，尤其是在导致该产品的硬度增加的结晶现象这一方面；——具有高的增甜能力，使其有可能减少加入合成的强甜味剂。
经过漫长和高要求的研究之后，本申请人发现，通过用含有经具体选择的麦芽糖醇含量的液体麦芽糖醇组合物替代糖果产品中所有的或部分麦芽糖醇粉末，可显著降低这些糖果产品的生产成本，该液体麦芽糖醇组合物除了含有麦芽糖醇外，还含有当其以经具体选择的量存在时能加速或至少起码不减缓结晶现象的其它多元醇。


因此，本发明涉及一种液体麦芽糖醇组合物，该组合物的特征是它含有以下含量的物质，其中这些含量是以相对于该组合物的干物质的重量百分比计— 94-98％的麦芽糖醇；— 0.2-3％的山梨糖醇；— 0.1-3％的麦芽三糖醇或至少一种聚合度为3(DP3)的多元醇，选自4-α-葡糖基麦芽糖醇、异麦芽三糖醇、异4-α-葡糖基麦芽糖醇，该含量满足下述不等式(1)(R)＝麦芽三糖醇含量/DP3多元醇的总含量×100＜10；— 70-85％的干物质含量。
根据部分的优选实施例，本发明的液体麦芽糖醇组合物含有70-80％的干物质含量，其麦芽糖醇含量为95-98％，山梨糖醇含量为0.6-2％，R＜8。
本发明还涉及本发明液体麦芽糖醇组合物在要食用的产物以及尤其是口香糖、耐嚼的糊剂、杏仁酥糖、巧克力牛轧糖、方旦糖、焦糖、乳脂软糖、杏仁蛋白糖、充气的和造粒的熟炼糖果(薄荷糖)、糖锭、消光的产品、硬的和软的包衣层中作为增甜组合物或结构改进剂的用途。
为了生产糖果产品，这种液体麦芽糖醇组合物可能具有所有所需的特性，即，同时具有能容易地生产、稳定、不生龋并具有优异的感官感觉还不太明显。
实际上，虽然从感官、理化和功能特性方面看，麦芽糖醇与蔗糖有许多相似的地方，并且通常认为这两种产品在糖果产品中的作用非常相似，但是，在这两种分子之间存在着差异非常大的基本特性，这种差异与它们的结晶动力学有关。换言之，申请人认识到，在麦芽糖醇的情况下，当结晶由核引起时，结晶动力学总是难以控制，而不像蔗糖。即，这些动力学要么过快要么太慢，这引起糖果产品生产过程中的极大困难，以及随着时间而出现的糖果产品的稳定性问题。
通常，在结晶领域中，已知在含有要结晶的分子的水溶液中的杂质的存在会影响介质的粘度，并通过空空间的整合和移位到网络中而妨碍晶体的纯度。通过使活性位点移动，这些杂质因而强烈地降低结晶速率。
这就是为什么到目前为止、以及仅需提及这个例子，希望用包衣麦芽糖醇糖浆包衣他们的产品的indusTest制造商将结晶的麦芽糖醇粉末溶解在水中(由此得到糖浆没有杂质)，以免除与上述结晶现象相关的所有不确定性，从而生产这样的糖浆的原因。
与所有的期望相反，本申请人已惊讶且意想不到地发现，这种关于杂质对结晶速率的影响的一般说法至少对麦芽糖醇来说是不适用的。
实际上，本申请人发现，除了麦芽糖醇以外的其它所有分子在麦芽糖醇结晶速率方面以及因此而获得的结晶质量方面并不起到相同的作用。因而，根据本发明，已发现山梨糖醇、麦芽三糖醇、4-α-葡糖基麦芽糖醇、异麦芽三糖醇和异4-α-葡糖基麦芽糖醇至少在某些浓度并不对麦芽糖醇的结晶速率产生相同的影响。
因此，本申请人发现了一种非常有效的做法，该做法足以控制麦芽糖醇的结晶速率，并且，申请人将这种做法发展成一种控制含于可结晶的液体麦芽糖醇组合物或糖果(尤其是口香糖和硬包衣层)中的麦芽糖醇的结晶速率和质量的方法。根据本发明，已发现通常存在于麦芽糖醇糖浆中的某些分子在某些浓度时对麦芽糖醇的结晶速率产生非常小的影响，或者没有影响。山梨糖醇、4-α-葡糖基麦芽糖醇、异4-α-葡糖基麦芽糖醇、异麦芽三糖醇和1，6-麦芽糖基麦芽糖醇就包括在此类别中。另一方面，其它的分子则在某些浓度对麦芽糖醇的结晶速率产生不利的影响，这种分子如麦芽三糖醇。
在这种惊人发现的鼓舞下，本申请人开发了上述新颖的液体麦芽糖醇组合物，该组合物特别适用于上述糖果产品的生产，尤其是口香糖和硬包衣层的生产。
关于本发明液体麦芽糖醇组合物的生产，可毫无限制地实施其生产方法，其中的一种方法如下— 首先制备由以干物质为基础为94-98重量％的麦芽糖醇部分，然后将山梨糖醇和DP3多元醇类加入，后两者以各自选定的比例加入，同时要满足不等式(1)；— 将高麦芽糖含量的糖浆、葡萄糖、4-α-葡糖基麦芽糖醇、麦芽三糖、异4-α-葡糖基麦芽糖和异麦芽三糖以正确的比例混合，然后氢化此混合物，并以本领域已知的方式对其进行纯化；
— 浓缩具有正确比例的例如根据本申请人所拥有的EP-A-0 185 595获得的的高麦芽糖醇含量的糖浆或部分或完全结晶的粉末状的麦芽糖醇、以及山梨糖醇、麦芽三糖醇、4-α-葡糖基麦芽糖醇、异麦芽三糖醇和异4-α-葡糖基麦芽糖醇的混合物。
作为向导，可通过支链淀粉酶、新支链淀粉酶(neopullulanase)和异支链淀粉酶(isopullulanase)对支链淀粉的作用而获得麦芽三糖醇、4-α-葡糖基麦芽糖、异麦芽三糖醇和异4-α-葡糖基麦芽糖。
关于本发明组合物中水的浓度，较佳是以使麦芽糖醇过饱和的方式选择干物质的含量，这样麦芽糖醇是以无定形状态存在的。这就是为什么本发明组合物的干物质含量为70-85％、较佳为70-80％的缘故。在这样的于物质含量状态下，本发明的组合物可保存在50-80℃的温度范围内，而不会出现变色的问题。
使用例如麦芽糖醇含量为95％、山梨糖醇含量为0.9％、DP3多元醇含量为2.82％、R＜8的液体组合物，或者麦芽糖醇含量为97.1％、山梨糖醇含量为1.1％、DP3多元醇含量为1.5％、R＜8的液体组合物可获得优异的结果。
本发明这种组合物尤其在以下方面具有全部的用途— 包括将填充剂以麦芽糖醇粉末的形态加入的步骤的生产糖果产品的方法，其中所有或其中一些填充剂可用所述组合物替代；— 包括通过将麦芽糖醇粉末溶解在水中而加入添加剂的步骤的生产糖果产品的方法，其中，所述步骤可完全或部分由加入本发明的液体组合物代替。
使用所述液体麦芽糖醇组合物的优点是能极大地促进其生产并减少其生产成本、同时保持其感官特性的糖果产品尤其是指口香糖和硬包衣层，对于这些产品，已获得优异的结果。
因此，本发明的目的还是生产口香糖或泡泡糖的方法，该方法包括— 制备5-95％的基料胶；— 制备1-95％的麦芽糖醇粉末、0.5-50％的麦芽糖醇糖浆和0-50％的山梨糖醇糖浆；— 制备0-30％的甘油；— 制备0.1-10％的增香剂和0.01-1％的强甜味剂；— 将所述基料胶、麦芽糖醇粉末、麦芽糖醇糖浆、增香剂、强甜味剂以及任选的山梨糖醇糖浆和甘油混合，以生产口香糖；
其特征在于，用本发明的液体麦芽糖醇组合物替代全部或部分麦芽糖醇粉末。
所使用的传统的麦芽糖醇糖浆和山梨糖醇糖浆可以是例如市场上由本申请人分别以LYCASIN?80/55 HDA和NEOSORB?70/70名称销售的糖浆。
为了控制口香糖或泡泡糖的水含量，通过使用本发明的液体麦芽糖醇组合物替代全部或部分液体甜味剂(山梨糖醇糖浆、麦芽糖醇糖浆、甘油)，或者通过使用更浓的或无水的液体甜味剂，可实现本发明液体麦芽糖醇组合物对麦芽糖醇粉末的替代。
有利的是，本发明的口香糖或泡泡糖含有1-40％、较佳为1-25％的本发明液体麦芽糖醇组合物。
由此获得的口香糖在流变学和感官方面都具有优异的特性，或者由于其良好的结晶能力、水含量低以及本发明组合物的感官特性，所获得的口香糖在保藏方面也具有优异的特性。
可根据硬包衣方法，使用所述组合物包衣本发明的口香糖，这在下文会有更详细的描述。
本发明的目的还是一种生产硬包衣产品的方法，该方法至少包括使用由麦芽糖醇组成的包衣糖浆和至少一种结合剂，该方法的特征是，该包衣糖浆或结合剂的所有或部分被本发明的液体麦芽糖醇组合物替代，这样减少了由此包衣的可食用食物的脆性。
对于本发明的目的，“结合剂”应理解为以下化合物，如单独的阿拉伯树胶、塔尔华树胶(talha gum)、明胶、改性淀粉和纤维素、糊精、不消化的糊精、麦芽糖糊精和支链麦芽糖糊精或者它们的混合物。
根据本发明的一般实施例，该方法包括在包衣锅中，使用所述液体麦芽糖醇组合物以运动的方式均匀地使要包衣的产品的表面润湿。
根据本发明的优选实施例，使用本发明的液体麦芽糖醇组合物替代含于该包衣糖浆中的至多60％、较佳至多50％、更佳至多40％的结晶麦芽糖醇。
本发明方法的一个变化形式任选地包括，之后加入粉末形式的高纯度麦芽糖醇粉末，较佳大于90重量％、更佳大于95重量％。
在分散该粉末以及任选地将其全部干燥后，可进行另一轮的弄湿/提供粉末的循环。此过程需要使用至少1份、但较佳至少2份高纯度的麦芽糖醇粉末。可在相同的循环或不同的循环中使用这些粉末；即，在本发明中，一个循环只包括使用1次本发明的液体麦芽糖醇组合物。
换言之，本发明的包衣过程可包括至少一个用于将纯度大于90重量％、较佳大于95重量％的麦芽糖醇粉末进行分配的，所述使用和分布步骤可以任何顺序实施。
虽然对于获得高质量的包衣产品而言并不是必需的，但是可预计将不溶的化合物，如滑石粉、高岭土、碳酸钙、硫酸钙和二氧化钛加到该包衣糖浆中。
应注意的是，根据本领域熟炼的技术人员已知的常规技术，可任选地将要包衣的产品预先磨擦。当然，也可最后进行常规的抛光，以改善产品的外观。在这种情况下，可使用脂肪物质、漆或蜡等。
本发明的包衣过程可包衣所有类型的产品，尤其是食品如糖果产品、口香糖、泡泡糖、片剂、止咳糖锭、果冻产品、可嚼的糊剂、硬糖果、巧克力产品、干果(如杏仁、榛实)、药物或医兽用产品(如药丸或片剂)、动物用产品、食疗产品(如植物颗粒、种子或种粒)、块状肥料粉末、基于酶或微生物(如酵母)的添加剂、去污剂片剂、维生素、增香剂或香料、酸、甜味剂或各种活性成分。
实施上面刚刚描述的方法，可以简单的方式获得特别能抵抗破裂的包衣产品，该方法花费特别短的包衣时间，获得约30％的大小增加程度。
结合下述实施例将能更清楚地理解本发明，这些实施例仅仅是阐述性的，而非限制性的。

实施例1结晶1试验条件将要结晶的糖浆浓缩成80％的干物质含量，放到实验室用结晶皿中，使其稳定在80℃，然后冷却该结晶皿，同时缓慢搅拌，冷却速率为每24小时10℃。
制备具有下述组成的各种基料


2.结果

3.结论对于类似的麦芽糖醇含量，本发明的组合物I1和I4在60℃快速结晶，而组合物I2需要冷却到50℃才结晶，然后I3也才结晶。组合物I5和I6在50℃不结晶。
实施例2口香糖根据下表制备口香糖

将熔化的基料胶(放置在50℃的烘箱中过夜)注入具有两个Z形臂和套管的搅拌器-揉合机中，通过在该套管中循环水流，将该搅拌器-揉合机维持在45℃。将1/3的结晶麦芽糖醇和本发明的液体麦芽糖醇组合物加入，然后使所得混合物揉合4分钟。
加入LYCASIN?80/55，揉合所得混合物1分钟。将1/3的结晶麦芽糖醇和甘油加入，然后揉合所得混合物4分钟。加入草莓增香剂粉末和研磨的柠檬酸，再揉合所得混合物2分钟。加入草莓增香剂液体，揉合所得混合物1分钟。从揉合机中取出所得糊状物。将其层压，切成5mm厚的条。
所制得的口香糖具有以下特性

实施例3包衣采用专利EP-B1-0 625 311所述，将成座垫状的长约1.95cm、宽约1.15cm的无糖口香糖包衣。
用作包衣的是含有72％的干物质的包衣糖浆，在70℃，该干物质具有以下组成(以结晶麦芽糖醇为对照)。试验1用与本发明不符的液体组合物完全替换结晶麦芽糖醇。试验2用与本发明完全不符的组合物完全替代结晶麦芽糖醇，根据JP 2002-47174(AMALTY?)，以干物质计，其麦芽糖醇含量为95％，比值R＝2.9/3.9×100＝74。
试验2用本发明的液体组合物完全替代结晶麦芽糖醇

1.试验和对照将50kg要包衣的芯加到旋转包衣机中，在开始包衣时，以每千克芯8-20克的量喷射70℃的包衣糖浆，在包衣结束时该量为每千克芯22-26克糖浆。在开始包衣时，将2-5克结晶的麦芽糖醇MALTISORB?P 35撒入(在包衣结束时为0克/千克)，并使其散开0.5-1分钟，这期间不用空气流进行干燥。然后使用25-35℃干燥空气干燥5分钟。重复这些操作，直到包衣层/芯的重量比为35/65为止。用巴西棕榈蜡修匀。
2.结果/包衣时间对照没有包衣问题；包衣时间为4小时16分钟。
试验1和2由于结晶非常缓慢的缘故，存在粘着这样的大问题。未实现包衣。
试验3包衣时间为3小时50分钟。
3.最终获得的产品的破裂的试验这个试验包括使包衣的口香糖从高1米的位置上落到金属基质上，并在包衣后立即或者储存3天后计算角破碎百分比。

用本发明的组合物完全替代结晶的麦芽糖醇能增加包衣层的抗破裂性。
实施例4包衣采用专利EP-B1-0 625 311所述，将成座垫状的长约1.95cm、宽约1.15cm的无糖口香糖包衣。
用作包衣的是含有72％的干物质的包衣糖浆，在75℃，该干物质具有以下组成(以结晶麦芽糖醇为对照，试验用本发明的液体麦芽糖醇组合物替代50％的结晶麦芽糖醇)

1.试验和对照将50kg要包衣的芯加到旋转包衣器中，在开始包衣时，以每千克芯6-14克的量喷射70℃的包衣糖浆，在包衣结束时该量为每千克芯16-18克糖浆。在开始包衣时，将4-5克结晶的麦芽糖醇MALTISORB?P 35撒入(在包衣结束时为0克/千克)，并使其散开0.5-1分钟，这期间不用空气流进行干燥。然后使用23-28℃干燥空气干燥2.5-5分钟。重复这些操作，直到包衣层/芯的重量比为35/65为止。用巴西棕榈蜡修匀。
2.包衣时间

用本发明的液体麦芽糖醇组合物部分代替结晶的麦芽糖醇，其结果并未减少包衣速率。
3.最终产品的破裂的试验

用本发明的液体麦芽糖醇组合物部分替代结晶的麦芽糖醇能增加包衣层的抗破裂性。
实施例5无糖的方旦糖按下面的处方生产无糖的方旦糖

1.方法(对照和试验)将麦芽糖醇MALTISORB?P200或本发明的组合物+水+NEOSORB?70/70的混合物加热，直到干物质含量为85％。然后在行星混合器中搅打该混合物(以最大速率)，直到其温度达到47℃。然后加入引发剂。最后，搅打该混合物(最大速率)15分钟。
2.所获得的产品的特征对照的方旦糖和用本发明的组合物替代了MALTISORB?P200的方旦糖具有相同的外观、相同的质地和相同的味道。在对照和试验样品中，麦芽糖醇以相同的方式结晶。它们的麦芽糖醇含量分别为对照60.3％，试验60.0％。
实施例6熟炼糖果的消光将750g结晶的麦芽糖醇MALTISORB?P200溶解在250g水中，然后将所获得的溶液加热到110℃，从而制得对照消光溶液(A)。
将本发明的组合物I1(80％DM、97.1％麦芽糖醇，以干物质计，R＝6.67)加热到110℃，从而用本发明组合物制得消光溶液(B)。
如下使用溶液A或B进行熟炼糖果的消光试验— 将从LYCASIN?HBC(由本申请人出售的麦芽糖醇糖浆)生产得到的熟炼糖果放在包衣锅中；— 以每千克熟炼糖果15毫升110℃的消光溶液(A或B)的量加到旋转着的熟炼糖果上；— 使所述消光溶液(A或B)扩散，并在熟炼糖果的表面上结晶2分钟，然后撒入MALTISORB?P200，使所得熟炼糖果旋转15分钟；— 以每千克熟炼糖果15毫升110℃的消光溶液(A或B)的量将消光溶液倒在锅中旋转着的熟炼糖果上；— 使该消光糖浆(A或B)扩散，并使其在熟炼糖果的表面上结晶15分钟；— 等到这些熟炼糖果完全冷却后将它们包装。
使用消光溶液B消光的熟炼糖果，其外观和稳定性与以溶液A消光的熟炼糖果可比。
实施例7无糖杏仁糊按照以下处方生产无糖的杏仁糊(以结晶的麦芽糖醇MALTISORB?为对照，使用本发明的组合物为试验样品)

方法(对照和试验样品)将结晶的麦芽糖醇或本发明的组合物与山梨糖醇糖浆和水混合。将这种混合物加热，直到干物质的含量为88％(大气压下约120℃)。同时搅拌加入杏仁粉。当温度达到50℃时，加入引发剂，将混合物混合，直到获得均匀的产品。掺入甘油。冷却混合物，使其成形。
试验样品的味道和质地与对照的相同。
实施例8无糖的巧克力牛轧糖按照以下处方生产无糖的巧克力牛轧糖

方法(对照和试验样品)在230℃熔化结晶的麦芽糖醇，或者在230℃加热本发明的组合物，同时缓慢搅拌。在冷却到220℃的过程中加入杏仁。将该混合物倒到180℃的平板上。使其冷却、成形或将其研磨。
试验样品的味道和质地与对照的相同。
实施例9充气的和造粒的熟炼糖果按照以下处方生产充气的和造粒的熟炼糖果

方法(对照和试验样品)在大气压下，在195℃加热MALTISORB?P200/水混合物或者本发明组合物与水的混合物。将这种糖膏注入行星混合器中。搅打该混合物(以最大速率)，直到其温度到达140℃。加入MALTISORB?P30和薄荷香料。以最大速率搅打该混合物。抽拉该块状物5分钟(该抽拉机器的臂旋转250-300转)。使该混合物成形。将由此获得的产品放置在RH为80％和37℃的条件下72小时。
试验样品的味道、质地和结晶速率与对照的相同。
实施例10无糖的止咳糖锭按照以下处方生产无糖的止咳糖锭

方法(对照和试验样品)将结晶的麦芽糖醇加到具有Z形臂的预热至45℃的揉合机中。加入明胶溶液、本发明组合物和香料。搅拌该混合物约10分钟，直到获得均匀的糊状物。清空该混合器。层压由此获得的糊状物并捣碎。在45℃干燥由此获得的无糖止咳糖锭24小时。
试验样品的味道、质地和结晶速率和对照的相同。


本发明涉及一种液体麦芽糖醇组合物，该组合物的特征是，它含有以下含量的物质，其中这些含量是以相对于该组合物的干物质的重量百分比计94－98％的麦芽糖醇；0.2－3％的山梨糖醇；0.1－3％的麦芽三糖醇或至少一种聚合度为3(DP3)的多元醇，后者选自4－α－葡糖基麦芽糖醇、异麦芽三糖醇、异4－α－葡糖基麦芽糖醇，该含量满足下述不等式(1)(R)＝麦芽三糖醇含量/DP3多元醇的总含量×100＜10；以及干物质含量为70－85％。本发明还涉及这种组合物在糖果产品中、尤其是口香糖和硬包衣层中的应用。