含水漂洗处理组合物制作方法

R.K.阿加瓦尔, V.M.巴加耶, V.贝哈尔, A.S.查哈尔, D.H.德赛, P.K.库尔卡尼, N.R.皮萨尔, V.西罗希, N.弗马, D.克萨维尔

2013年5月22日

2011年9月5日

2010年9月28日

荷兰联合利华有限公司

C11D3/37GK103119146SQ201180046949

漂洗 含水 组合 处理

1.pH小于7的含水漂洗处理组合物，其包含 (i)阳离子型化合物； (ii)氨基官能的聚二甲基硅氧烷； (iii)非离子型表面活性剂； (iv)有机酸；和 (V)流变改性剂2.如权利要求1所要求保护的含水漂洗处理组合物，其中所述组合物包含聚二甲基硅氧烷和煅制二氧化硅3.如权利要求1或2所要求保护的含水漂洗处理组合物，其中所述氨基官能的聚二甲基硅氧烷的胺值为至少0.6 mg/KOH/g4.如前述权利要求任一项所要求保护的含水漂洗处理组合物，其中所述有机酸选自柠檬酸、琥珀酸、聚丙烯酸、乙酸、硼酸、丙二酸、己二酸、富马酸、乳酸、乙醇酸、酒石酸、羟基丙二酸、马来酸5.如前述权利要求任一项所要求保护的含水漂洗处理组合物，其中所述流变改性剂是羧酸盐6.如前述权利要求任一项所要求保护的含水漂洗处理组合物，其中所述阳离子型化合物选自苯扎氯铵、取代的苯扎氯铵类、二(C8-C12) 二烷基二甲基氯化铵、氯化N-(3-氯烯丙基)六亚甲基四胺、苄索氯铵、甲基苄索氯铵、西吡基吡啶，或酯基季铵盐类7.如前述权利要求任一项所要求保护的含水漂洗处理组合物，其包含0.01重量％ - 5重量％的非离子型表面活性剂8.如前述权利要求任一项所要求保护的含水漂洗处理组合物，其包含芳香剂9.如前述权利要求任一项所要求保护的含水漂洗处理组合物，其中所述氨基官能的聚二甲基硅氧烷乳化形成乳液，其中所述乳液包含所述非离子型表面活性剂、至少所述的有机酸的一部分，和所述流变改性剂10.用于制备如权利要求1所要求保护的含水漂洗处理组合物的方法，其包括以下步骤将所述阳离子型化合物、氨基官能的聚二甲基硅氧烷、非离子型表面活性剂、所述有机酸和所述流变改性剂加入水中以形成混合物，并且搅拌所述混合物以形成所述组合物11.如权利要求10所要求保护的方法，其中将所述氨基官能的聚二甲基硅氧烷乳化以形成乳液，所述乳液包含所述非离子型表面活性剂；至少所述的有机酸的一部分，和所述流变改性剂，并且在水存在下将所述乳液与所述阳离子型化合物混合以获得所述含水漂洗处理组合物12.漂洗织物的方法，其包括使织物与权利要求1的组合物的水溶液接触的步骤，其中已经预先使所述织物与洗涤剂组合物接触13.如权利要求1所要求保护的组合物的用途，其用于漂洗已经用洗涤剂组合物清洁过的织物14.如权利要求13所要求保护的用途，以在湿衣物上提供高芳香剂效果15.套件，其包括如权利要求1所要求保护的含水漂洗处理组合物，和使用该组合物的一组操作说明

本发明涉及漂洗处理组合物特别地，本发明涉及可用于减少来自已经用于洗涤或漂洗织物的水中的残余表面活性剂的组合物下文中将参照本申请描述本发明背景和相关技术 贯穿本说明书的任何现有技术的论述将绝不被看作是承认这样的现有技术是广泛已知的或者形成本领域普通公知常识的一部分在大多数发展中和新兴国家，大多数人在盆或桶中洗衣物在盆或桶中洗衣物的方法涉及浸泡步骤、洗涤步骤和漂洗步骤在浸泡步骤中，将污浊衣物浸泡在洗涤剂溶液中在该阶段，人们更喜欢使用高起泡的洗涤剂组合物在洗涤步骤中，人们通常将直接施加的条(bar)，例如NSD(非-皂洗涤剂)条施加于严重污浊区域还使用工具例如刷子清洁污浊区域在这样的情况下，相当数量的阴离子型表面活性剂保留在织物表面这种现象在本领域中也已知为阴离子型表面活性剂的“遗留物”当漂洗载满阴离子型表面活性剂的这种织物时，表面活性剂在漂洗液中造成显著量的泡沫在漂洗步骤中，通常漂洗衣物三至四次，每次使用一桶洁净水漂洗三至四次的主要原因是人们通常会漂洗衣物直到漂洗液中存在最少的泡沫、滑腻感或者混浊度部分问题在于人们的看法表面活性剂清洁作用伴随着起泡，并且人们尝试通过反复漂洗除去泡沫用于漂洗的三至四桶水不适合于任何二次使用，并且因此通常被丢弃世界水理事会和联合国(theWorld Water Council and United Nations) (UNO)将世界上的几个国家 归类为水-紧张的国家，即面临急度水短缺的国家大量的水需要用于工业部门和农业部门尽管对于水的需求保持增长，但供应持续不稳定，因为大多数水来自季节性的雨水；其定时性、持续性和强度日益变得不可预期因此水将成为日益稀有的自然资源在这个背景下，消费者将更喜欢使用将有助于他们减少他们的家庭用水消耗的产品洗衣是水消耗最大的家务之一，并且因此考虑到世界上用于洗衣物的水的量，其具有巨大的环境影响这种水的大部分不被循环因此，需要一种可以有助于在洗衣中特别是在漂洗衣物时减少水消耗，衣物，并且由此有助于节约水的产品过去，在这个方向上已经进行了一些尝试W00121747A (Procter & Gamble)公开了织物漂洗处理组合物,所述组合物在小于0.04重量％的二甲基双(硬脂酰基氧乙基)氯化铵水溶液的稀释后具有一定的透明度值，和至少约50%的顽固泡沫减少值抑泡体系尤其选自聚硅氧烷(silicone)消泡化合物和季铵化合物此公开提及了漂洗水的透明度问题W00198447A (Procter & Gamble)公开了织物漂洗处理组合物，其包含用于将漂洗浴的PH降至低于约6.5的酸，具有消泡剂的抑泡体系，金属离子控制剂，晶体生长抑制齐U，分散剂聚合物，和助洗剂已经描述了聚硅氧烷为最优选的消泡剂EP 2179019 A2 (Byotrol PLC, 2010)公开了抗微生物组合物，其包括具有表面活性剂性能，特别地具有较高表面张力的抗微生物试剂，选自具有式(H3C) [SiO (CH3)2]nSi (CH3)3和(H3C) [SiO (CH3) H]nSi (CH3)3的那些及其混合物的硅氧烷，其中η为I — 24，所述硅氧烷特别地具有20 mN/m - 30 mN/m范围的表面张力，和极性溶剂；其中具有表面活性剂性能的抗微生物试剂与硅氧烷的比例为约1001至约51所述组合物优选具有另外的抗微生物试剂，例如苯并异噻唑啉酮(benzisothiozolinone)本发明人发现漂洗处理组合物通常具有以下问题 (i)混浊外观； ( )比较低的稳定性，特别是在升高的温度下； (iii)相分离，特别是漂浮的油层；和 (iv)对于提供可接受水平的泡沫减少，比较差的性能我们确定通过使用选择的聚硅氧烷，特别是漂洗处理组合物，可以克服或减轻现有技术的一些或全部问题发明概述 根据第一方面，本发明提供PH小于7的含水漂洗处理组合物，所述组合物包含 (i)阳离子型化合物； (ii)氨基官能的聚二甲基硅氧烷； (iii)非离子型表面活性剂；` (iv)有机酸；和 (V)流变改性剂根据第二方面，本发明提供用于制备第一方面的含水漂洗处理组合物的方法，其中所述方法包括以下步骤将所述阳离子型化合物、氨基官能的聚二甲基硅氧烷、非离子型表面活性剂、有机酸和流变改性剂加入水中以形成混合物,并且搅拌所述混合物以形成所述组合物根据第三方面，本发明提供漂洗织物的方法，其包括使织物与第一方面的组合物的水溶液接触的步骤，其中已经预先使所述织物与洗涤剂组合物接触根据第四方面，本发明提供第一方面的组合物用于漂洗已经用洗涤剂组合物清洁的织物的用途根据第五方面，本发明提供套件(kit)，其包括第一方面的含水漂洗处理组合物，和关于使用所述组合物的一组操作说明(instructions)术语“包含”意在不限于任何随后描述的要素，而是包括未指定的具有主要或次要功能重要性的要素换句话说，列举的步骤、要素或选择不必须是穷举的无论何时使用词语“包括”或“具有”，这些术语都意在等价于如上定义的“包含”除了在操作例和对比例中，或者在另外明确说明的情况下，本说明书中表示材料数量的所有数字都应被理解为由词语“约”修饰应该注意在具体说明任何浓度或数量范围中，任何特定的上限浓度可与任何特定的下限浓度或数量结合术语重量百分比、以重量计的百分比、重量％、重量％等是同义的，其是指物质浓度为该物质的重量除以组合物的重量并且乘以100由端点描述的数值范围包括包含在该范围内的所有数字(例如I 一 5包括1、1.5、2,2.75,3,3.80、4 和 5)如本说明书和所附的权利要求书中使用的单数形式“a”、“an”和“the”包括复数对象，除非上下文另外清楚指定因此，例如关于包含“化合物(a compound)”的组合物，其包括两种或更多种化合物的混合物如本说明书和所附的权利要求书中使用的术语“或”通常以其包括“和/或”的含义使用，除非上下文另外明确指定本文使用的术语“织物”、“衣物”和“织物制品”意在指通常在常规洗衣过程中清洁的任何制品因此该术语包括服装、亚麻布、布匹(drapery)和服装辅料的制品该术语还包括整个或部分由织物制造的其他物品，例如大手提袋、家具罩、防水布等另外，织物可由天然纤维、合成纤维或其组合制成现在将详细解释本发明具体描述 根据第一方面，本发明提供PH小于7的含水漂洗处理组合物，其中所述组合物包含 (i)阳离子型化合物； (ii)氨基官能的聚二甲基硅氧烷； (iii)非离子型表面活性剂； (iv)有机酸；和 (V)流变改性剂阳离子型化合物 阳离子型化合物优选以0.5重量％ - 10重量％，更优选以2重量％ - 8重量％，并且最优选以0.5重量％ — 7.5重量％存在于组合物中阳离子型化合物优选选自苯扎氯铵、取代的苯扎氯铵类、二(C8-C12) 二烷基二甲基氯化铵、氯化N-(3-氯烯丙基)六亚甲基四胺(N-(3_chloroallyl) hexaminium chlorides)、节索氯铵、甲基节索氯铵、西卩比氯铵,或酯基季铵盐类(esterquats)，和乙醇基季铵盐阳离子型化合物应该是水溶性的并且应该能够与阴离子型表面活性剂络合一些阳离子型化合物，例如苯扎氯铵也可以充当防腐剂合适的可商购的阳离子型化合物包括BARQUAT 、MAQUAT 、VARIQUAT , HYAMINE 1622和HYAMINE 10X、BARDAC 、DOffICIDE 、DOffICIL "*和 CEPACOL 苯扎氯铵是最优选的阳离子型化合物，其通常可以50%水溶液商购在不希望受理论的束缚的情况下，相信除了与通常存在于洗涤剂组合物中的阴离子型表面活性剂络合外，，阳离子型化合物还有助于减少泡沫氨基官能的聚二甲基硅氧烷 合适的氨基官能的聚二甲基娃氧烧已经描述于US2008275194 (转让给Wacker ChemieAG)中，其以引用的方式整体并入本文中本组合物包含0.01重量％ - 5重量％的氨基官能的聚二甲基硅氧烷优选的组合物包含0.1重量％ — 0. 5重量％氨基官能的聚二甲基硅氧烷更优选的组合物包含0.2重量％ - 0.4重量％氨基官能的聚二甲基硅氧烷进一步优选氨基官能的聚二甲基硅氧烷的胺值为至少0.6 mg/K0H/g，更优选0.6 - 2.0 mg/K0H/g,并且最优选 1.0 - 1.5 mg/K0H/g当在20°C下测量时，优选氨基官能的聚二甲基硅氧烷的表面张力为约20 mN/m -30 mN/m，优选25 mN/m在不希望受理论的束缚的情况下，相信较低的表面张力使得氨基官能的聚二甲基硅氧烷更好的分散非离子型表面活性剂 含水漂洗处理组合物还包含非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂是本领域熟知的优选选择在含水聚硅氧烷乳液中与氨基官能的聚二甲基硅氧烷的HLB值严格匹配的非离子型表面活性剂优选非离子型表面活性剂的HLB (亲水亲油平衡)为氨基官能的聚二甲基硅氧烷的 HLB 的 80% — 120%ο表面活性剂的亲水-亲油平衡是其为亲水或亲油的程度的度量本领域技术人员会知道HLB是什么，并且如何测量也可以使用非离子型表面活性剂的混合物相信非离子型表面活性剂的存在有助于减少相分离所述组合物包含0.01重量％ -1重量％，优选0.01重量％ — 0.5重量％,并且更优选0.01重量％ — 0.8重量％非尚子型表面活性剂优选的非离子型表面活性剂属于Trideceth范畴非离子型表面活性剂的Trideceth范畴包括Trideceth_2、Trideceth_3、Trideceth_4、Trideceth_5、Trideceth_6、Trideceth_7、Trideceth-8、Trideceth-9、Trideceth-10、Trideceth-ll>Trideceth-12、Trideceth-15、Trideceth-18、Trideceth-20、Trideceth-21 和 Trideceth-50这些物质是十三烧醇的聚乙二醇醚也已知它们为聚氧乙烯十三烷基醚名称中的数字表示分子中氧化乙烯单元的平均数特别优选Trideceth-3和Trideceth_5Trideceth表面活性剂用于各种皮肤护理和头发护理产品的配方中除了上文列举的非离子型表面活性剂之外，优选的组合物还可以包含丁氧基二甘醇(butyoxydiglycol)其也已知为二甘醇丁醚其分子结构是C4H9(OCH2CH2)20H有机酸 所述组合物还包含有机酸优选的酸可以选自柠檬酸、琥珀酸、聚丙烯酸、乙酸、硼酸、丙二酸、己二酸、富马酸、乳酸、乙醇酸、酒石酸、羟基丙二酸、马来酸在不希望受理论的束缚的情况下，相信有机酸改进了乳液的流变性特别优选柠檬酸和乙酸所述组合物包含0.5重量％ - 5重量％，优选0.8重量％ - 4重量％，并且最优选I重量％ - 3重量％有机酸也可以使用酸的混合物尽管优选有机酸；但也可以使用无机酸例如盐酸作为等价物，尽管其以比较低的百分比流变改性剂 所述组合物还包含流变改性剂，进一步至任何有机酸的流变改性作用优选的流变改性剂是羧酸盐，更优选羧酸碱金属盐最优选的盐是乙酸钠氨基官能的聚二甲基硅氧烷的乳液 非常优选将氨基官能的聚二甲基硅氧烷乳化形成乳液，其中所述乳液包含非离子型表面活性剂、至少所述有机酸的一部分，和流变改性剂这种乳液然后可用于制备根据本发明的漂洗处理组合物优选的组合物具有0.1重量％ — 5重量％的乳液,更优选0.2重量％ —2重量％，并且最优选0.5重量％ -1重量％乳液所述乳液可以含有40 % - 80 %固体合适的聚硅氧烷乳液可从Wacker Chemie AG获得优选的乳液是Wacker UL 7722M1当所述组合物包含这种乳液时，有机酸的至少某部分存在于乳液中余下的可以包括在主组合物中漂洗处理纟目合物的DH 当在20°C下测量时，所述含水漂洗处理组合物于蒸馏水中的0.2重量％溶液的pH小于7，优选1.5 — 6.5，最优选1.5 - 4，并且进一步更优选1.5 — 3在不希望受理论的束缚的情况下，相信酸性PH范围有助于减少泡沫由于组合物包含酸，因此可以实现该pH水 由于水的低成本、容易获得、安全性、溶解大多数成分的能力和低环境影响，因此含水漂洗处理组合物基本上包含水所述组合物中的水含量优选为至少50重量％,更优选至少60重量％,进一步优选75重量％ - 95重量％并且最优选88重量％ - 92重量％水可以优选被去矿化，并且更优选具有6左右，例如6.2的pH也可以使用水和低分子量(例如小于约200 D)有机溶剂，例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇的混合物，但优选更少量低分子量醇包括一元醇、二元醇(例如乙二醇)、三元醇(例如甘油)，和高级多元醇优诜成分 聚二甲基硅氧烷和煅制二氧化硅 本发明人观察到现有技术组合物 为 (i)外观混浊； (ii)具有比较低的稳定性，特别是在升高的温度下； (iii)表现出相分离，特别是漂浮的油层；和 (iv)表现出比较差的性能，特别是提供可接受的泡沫减少水平的能力观察到可以以优选的组合物来解决这样的问题然而，一些优选的组合物当搅拌时有起泡的趋势尽管这可能不被看作是问题，但我们发现当聚二甲基硅氧烷和煅制二氧化硅包含在一些优选的组合物中时，不会起泡因此，组合物还包含聚二甲基硅氧烷和煅制二氧化硅是优选的芳呑剂 优选的组合物包含芳香剂在这样的情况下，漂洗处理组合物可以为衣物提供高质量和长久持续的芳香剂效果(impact)如本文中所使用的，术语“芳香剂”用于表示任何有气味的材料，其随后释放到含水漂洗溶液中和/或与其接触的织物上芳香剂在室温下将最普遍为液体已知很多种类的化学品用于芳香剂，包括材料例如醛、酮和酯更通常地，已知天然形成的植物和动物油以及包含各种化学组分的络合物混合物的渗出物用作芳香剂本文中的芳香剂在其组成上可以相对简单，或者可以包含全部选来提供任何希望的气味的天然和合成化学组分的非常复杂的络合物混合物典型的芳香剂可以包括，例如，包含特殊材料(exotic materials)例如檀香、磨猫香和绿叶油的木质/ 土质基材(base)芳香剂可以具有淡的花香，例如玫瑰提取物、紫罗兰提取物和丁香也可以将芳香剂配制成提供希望的水果气味，例如酸橙、柠檬和橙子同样，可以出于用芳香剂按摩的效果，例如提供松弛或精神充沛的情绪来选择芳香剂因此，任何散发令人愉悦或者其他希望的气味的材料都可以用作本发明组合物中的芳香剂同样，芳香剂可以是封装型，例如剪切敏感的胶囊，其在漂洗过程期间沉积在织物上并且能够经历破裂，随后释放出芳香剂防腐剂 尽管某些阳离子型化合物，例如苯扎氯铵也可以充当防腐剂，但含水助漂洗组合物也可以包含进一步的防腐剂可以将已知的抗微生物防腐剂加入本发明的组合物被某些微生物和微生物生长污染可能导致难看和/或恶臭的溶液溶液中的微生物生长通常是令人厌恶的；优选包含抗微生物防腐剂，其有效地用于抑制和/或调节微生物生长以增加组合物的储存稳定性优选的水溶性防腐剂包括有机硫化合物、齒化化合物、环状有机氮化合物、低分子量醛、季铵化合物、脱氢乙酸、苯基和酚化合物，及其混合物最优选的防腐剂是3-异噻唑酮化合物合适的异噻唑啉包括1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，其可以商品名PROXEL 产品获得，和2-甲基-4，5-三亚甲基-4-异噻唑啉-3-酮，其可以商品名PR0MEXAL 获得防腐剂的优选含量为约0.0001重量％ — 0.5重量％，更优选0.0002重量％ - 0.2重量％，最优选0.0003重量％ — 0.1重量％着色剂和遮蔽染料 尽管优选含水漂洗处理组合物不包含着色剂，但该组合物可以包含0.001 - 2重量％的着色剂，其可以为染料或颜料为了受欢迎的外表和美观愉悦的外观，着色剂可以包含在组合物中合适的染料和颜料可以从文献中选出染料是本领域熟知的并且可从各种来源获得染料也可以是所谓的遮蔽染料，其尤其用于使得白色衣物更亮更白摭蔽染料 所述组合物优选包含0.0001 — 0.01重量％范围的蓝色或紫色遮蔽剂遮蔽剂减少了对许多有色服装的破损感，并且增加了白色衣物的白度感遮蔽剂优选选自在彩色指数(Societyof Dyers and Colourists and AmericanAssociation of Textile Chemists and Colorists 2002)中列出的溶剂分散喊性、直接和酸性型的蓝色和紫色染料优选存在直接紫色染料或直接蓝色染料优选地，所述染料为双偶氮、三偶氮染料或者三吩二卩惡嗪(triphendioxazine)染料不优选致癌的联苯胺基(benzidene)染料可以使用双偶氮含铜的染料，例如直接紫66最优选的双偶氮染料具有以下结构