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镍基超耐热合金的制品及制造方法

  • 专利名称
    镍基超耐热合金的制品及制造方法
  • 发明者
    保罗·达米安·吉纳鲁克斯, 丹尼尔·弗朗西斯·保隆尼斯
  • 公开日
    1987年12月16日
  • 申请日期
  • 优先权日
  • 申请人
    联合工艺公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan
  • 文档编号
  • 关键字
  • 权利要求
    书和从说明本发明实施例的附图中,可以明显地看到本发明的其他一些特性和优点图1是说明本发明处理工序的流程图;图2表示冷却速度和γ′颗粒大小之间的关系;图3A、3B、3C是以不同速度冷却的材料的显微照相;图4是一种铸造材料的显微照相;图5A和5B是本发明和先有技术材料在挤压前后的显微照相;图6A和6B说明引起孔隙的挤压如上所述成分的原料必须是细晶粒化的,尤其在它的表面处有各种各样的方法可产生细晶粒化的铸件,美国专利号4,261,412就是这样的一种方法在研制本发明方法的过程中碰到的所有裂纹均起源于表面,并且与大的表面晶粒有关我们提出用厚度一般为9.5毫米(3/8英寸)的低碳钢容器或罐来密封原料铸件,以便在挤压过程中减少相近表面裂纹的磨擦,也可采用其他变更的外壳密封形式我们成功地挤压了表面晶粒大小大约为1.6毫米-6.35毫米(1/16英寸-1/4英寸)直径(此直径范围的下限符合较高γ′含量的合金需要)的材料,而只有少量的表面裂纹因为挤压在变形过程中基本上使工件处于压缩状态,所以它是一种有益的处理方式我们相信晶粒大小大于12.7毫米(1/2英寸)位于铸件表面下的内部晶粒会比表面晶粒更粗限制内部晶粒大小可能与极粗晶粒铸件中出现的化学不均匀性和偏析十分有关在挤压和锻造过程中,保持晶粒大小是同样重要的引起晶粒显著长大的处理条件是不符合需要的,因为大的晶粒大小与热形变有关挤压前可以对铸态原料进行等静压热压操作,但这是任选的,而且一般是不需要的,因为在本工艺过程的后面还要进行这种等静压热压操作另一个选择方案是为了均匀化而进行的预先热处理像镍基超耐热合金一类藉沉淀物加强的材料,其机械性能随γ′沉淀物大小的变化而变化大约0.1-0.5微米的γ′可达到机械性能的最大值在产生颗粒大于使机械性能达到最大值的颗粒大小的条件下进行时效,将产生称之为过时效的组织过时效组织的定义是非共晶γ′的平均尺寸至少2倍(最好至少5倍)于使机械性能达到最大值的γ′颗粒直径这些是相对值,根据绝对值,我们要求γ′颗粒的平均直径至少为1.5微米,最好至少为4微米因为可挤压性是研究的目标,所以这里指的就是在挤压温度下存在的γ′尺寸根据本发明最佳的方式,将铸造原料加热到非共晶γ′的开始和终止温度之间的一个温度(在非共晶溶线范围之内)在此温度下,部分非共晶γ′将进入固溶体我们建议至少使40%和最好60%的非共晶γ′材料溶解由于采用非常慢的冷却速度,因此非共晶γ′将重新沉淀出粗晶粒的形式,而颗粒大小大约为2微米或甚至有10微米大这种粗大的γ′颗粒大小显著地改善材料的可挤压性该缓慢冷却步骤以小于每小时11℃(20°F)的速度,开始在两个溶线温度之间的一个热处理温度,而终止在接近于和最好低于非共晶γ′的第一个溶线开始温度图2说明表Ⅰ介绍的RCM82合金冷却速度和γ′颗粒大小之间的关系从该图可以看出,冷却越慢,γ′颗粒大小越大其他超耐热合金也有类似的关系,但是它们的曲线位置和斜率有所变化图3A、3B和3C表示RCM82合金的显微组织,该合金以每小时1℃、2.7℃和5.5℃(2°F、5°F和10°F)的速度,从共晶γ′溶线和非共晶γ′溶线之间的一个温度1204℃(2200°F),冷却到低于γ′溶线的开始温度的1038℃(1900°F)γ′颗粒大小的差别是显而易见的冷却速度应该小于每小时8.5℃(15°F),最好小于每小时5.5℃(10°F)对美国专利号4,574,015中所介绍条件可以加以放宽,因为挤压可减少裂纹发生的可能,从而可以采用较小的γ′尺寸在一定的情况下有可能使用高的挤压减缩比(尤其对含较少γ′颗粒的合金,例如小于60%的合金),也可能省去过时效的热处理这种省略所造成的缺点包括产生裂纹(减少屈服)、减少横截面积和不完全的再结晶在高挤压减缩比(约大于4∶1)的情况下,另一个比较方案是在非常接近,而又低于γ′溶线开始温度的温度下进行一个长时间的等温过时效处理,从而产生一种过时效的γ′显微组织在上述介绍的过时效热处理过程中极不希望增加晶粒大小防止晶粒长大的一种方法是在使全部γ′相固溶到固溶体内的温度以下处理该材料在固溶体外维持少量而又是相当数量[例如5-30%(体积)]的γ′相将会阻止晶粒长大通过利用共晶和非共晶γ′型之间溶线温度的差别(即通过不超过共晶γ′的终止温度),上面的情况通常是可以达到的,在美国专利号4,574,015中讨论了其他一些控制晶粒大小的方法本发明方法的一个特别好处是由这种过度的过时效组织经相当小量的变形后可获得均匀的再结晶细晶粒的显微组织在挤压情况下,本发明方法产生具有约2.5∶1面积减缩比的显微组织;普通原始的显微组织至少要求大约4∶1面积减缩比这在实际的锻坯生产中是有意义的,因为现行细晶粒铸件的工艺只能生产有限直径的铸件;从有限大小的原料到有效的最终尺寸(挤压后)显然需要最小的挤压减缩比符合要求的再结晶晶粒度为美国材料试验协会标准的ASTM8-10级或更细,并且通常为ASTM标准的11-13级采用加热的模子进行挤压操作挤压的预热温度通常接近(例如,在27.7℃(50°F)范围内)非共晶γ′的溶线开始温度所需的挤压条件随合金、模具的几何形状和挤压设备的能力而异,技术熟练的工人能很容易选择符合要求的挤压条件采用通常所谓的流线型模具可以得好的结果挤压工序,因可诱发该合金的再结晶和产生极细而均匀的晶粒度而使该合金适用于以后的锻造根据美国专利号3,519,503和4,081,295,下一个工序是采用加热的模具以缓慢的应变速度把该材料锻造到最终形状然而,我们已发现在挤压工序中产生伴随着共晶γ′颗粒的孔隙很明显,这些大而粗硬的颗粒将阻止均匀的金属流动,结果使周围的金属基体分离,于是发展成孔隙我们发现以后的锻造工序不能完全闭合这些孔隙,因此它们随后会降低合金的机械性能所以我们需要在处理的工序中增加等静压热压工序以保证最终材料具有最佳的疲劳性能可以在锻造操作之前或之后进行等静压热压工序等静压热压工序必须在足够低的温度下进行,以便不会有明显的晶粒长大,并且,必须在足够高的气压下进行,以便引起金属流动足以闭合金中的孔隙典型的操作条件是温度在γ′溶线温度以下27.7℃-55.5℃(50°-100°F),压力103.4兆帕(15千磅/英寸2)和加压时间为4小时采用美国专利号3,519,503和4,081,296所述最后一道工序中指出的加热模具,以压缩的方式锻造该材料在图4、5A和5B中以图表示某些显微组织的特性图4表示铸造材料的显微组织该材料没有施以本发明的热处理在图4中,可以看到晶粒边界处含有大量的共晶γ′材料在晶粒内部,可以看到细的γ′颗粒,其粒径小于0.5微米图5A表示在挤压之前经本发明热处理后的同样合金成分的显微组织在原始晶粒边界处看到包括有共晶γ′的区域很明显,晶粒内部含有比图6中相应颗粒大得多的γ′颗粒在图5A中,该γ′颗粒具有8.5微米大小虽然在图5B中仍然有可见的残余的共晶γ′材料,但是在挤压后(2.5∶1面积减缩率)可以看到的显微组织基本上是再结晶的和均匀的图5C表示挤压比为4∶1的材料经普通1121℃(2050°F)4小时时效后的显微组织,它显示有大的无再结晶的区域图6A表示在挤压态材料中存在的孔隙图6B表示在低周期疲劳试验中其中有一个孔隙作为断裂的起始点实施例下面将介绍一种和表Ⅰ中MERL76相同的合金成分(只是没有添加铪)的处理情况采用美国专利号4,261,412介绍的方法制造的该铸态材料具有3.17毫米(1/8英寸)的表面晶粒度该原料铸件在1185℃(2165°F)和15千磅/英寸2下等静压热压4小时然后使该材料于1188℃(2170°F)热处理四小时,并且以每小时5.5℃(10°F)的速度冷却到1065℃(1950°F),尔后空冷到室温而产生3微米大小的γ′下一步将该材料机加工成一圆柱体,并将其放在9.5毫米(3/8英寸)壁厚的低碳钢罐中挤压前将已罐装的材料预热到1121℃(2050°F),并且采用已预热到371℃(700°F)的几何形状为45°的挤压模具,以31/2∶1面积减缩率挤压该已罐装的材料用每分钟203厘米(80英寸)的速度进行挤压然后在1135℃(2075°F),施加15千磅/英寸2气压的情况下,对该材料进行3小时的等静压热压操作下一步用加热的模具锻造该材料测试以下锻件的机械性能,并且将测得的结果列于表Ⅱ同挤压后没有给予等静压热压工序的材料比较,可以看到采用等静压热压工序的材料达到相当高的机械性能按本发明方法得到的材料机械性能基本上相当于那些采用很昂贵的粉末冶金法处理先有技术材料的性能因此可以看到本发明基于美国专利号3,519,503、4,081,295和4,574,015介绍的方法,并提供一种用细晶粒铸件原料生产高强度锻材的廉价方法应该明白本发明并不局限于在这里所介绍的具体实施例,而是在不脱离如下权利要求详细说明的那些新型构思的精神和范围下,可以对本发明作出各种各样的变化和改进表ⅠRCM 82(3)Waspaloy Astroloy RENE95 AF115(2)MERL76 IN100(1)Co 13.5 17 8 15 18 18Cr 19.5 15 13 10.7 12 12Al 1.3 4 3.5 3.8 5.0 5.0Ti 3.0 3.5 2.5 3.9 4.35 4.35Mo 4.3 5.25 3.5 3.0 3.2 3.2W - - 3.5 6.0 - -Nb - - 3.5 1.7 1.3 -C .08 .06 .07 .05 .025 .07B .006 .03 .010 .02 .02 .014Zr .06 - .05 .05 .06 .06Ni 百分余量 百分余量 百分余量 百分余量 百分余量 百分余量%(4)25 40 50 55 65 65(1)还含1.0%V(2)还含0.75%Hf(3)MERL 76含0.4% Hf(4)体积百分数表Ⅱ有等静压热压 无等静压热压a,在1268兆帕、482℃(155千磅/吋2a,在1068兆帕、482℃(1555千、900°F)下进行疲劳试验达100,000 磅/吋2、900°F)进行疲劳试验,在周期无断裂,于是加负荷到170千 30000周期后断裂磅/吋27000周期后断裂**在进行类似试验时,先有技术的粉末冶金处理的材料在6-10,000周期后断裂
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专利名称:镍基超耐热合金的制品及制造方法本发明介绍γ′强化的镍基超耐热合金锻坯和锻件的制造法,其开始用料为铸锭。镍基超耐热合金广泛用于燃气轮发动机。它的一种用途是用于蜗轮盘。随着发动机性能普遍的进展,对蜗轮盘材料的性能要求也已提高。早期发动机的蜗轮盘材料多半采用锻钢和由钢派生出的合金锻件。但这些材料很快被第一代的镍基超耐热合金取代,例如瓦斯帕洛伊镍基超耐热合金,即使这些合金的锻造往往有某些困难,但是它们是能够锻造的。γ′相能大大地增加镍基超耐热合金的强度。因而镍基超耐热合金的发展方向是增加可提高强度的γ′体积百分率。用于早期发动机蜗轮盘的瓦斯帕洛伊(Waspaloy)合金大约含25%体积的γ′相,而新近研制的蜗轮盘合金大约含40-70%的γ′相。然而增加γ′相的体积百分率会降低可锻性。可以用铸锭原料锻造瓦斯帕洛伊合金材料,但是新近研制的较高强度的盘材不能可靠地通过锻造,并且要求采用较昂贵的粉末冶金技术来生产一种蜗轮盘预制坯,它可以被锻造而且还可以经济地机械加工成成品尺寸。美国专利号3,529,503和4,081295所介绍的方法是一种已获得基本成功的生产发动机蜗轮盘的粉末冶金法。该方法业已证明采用粉末冶金原料是十分成功的,但采用铸造原料不太成功。涉及蜗轮盘材料锻造的其他专利有美国专利号3,802,983、3,975,219、4,110,131、4,574,015和4,579,602。本发明在某些方面是美国专利号4,574,015方法的发展。总之,向高强度盘材发展的方向引起一些加工困难,这些困难只得求助于昂贵的粉末冶金技术来解决。本发明的一个目的是介绍一种很容易锻造高强度超耐热合金铸材的方法。本发明的另一个目的是提出一种用铸造的超耐热合金材料生产锻坏的方法,这种铸造的超耐热合金含有超过大约40%体积的γ′相,并且在其他情况下必定是不可锻造的。本发明的又一个目的是揭示一种结合有热处理、挤压和锻造的组合方法,该组合法将生产出无孔隙的完全再结晶的,具有均匀细晶粒显微组织的超耐热合金制品。本发明的再一个目的是提供一种完全可锻造的镍基超耐热合金锭料,该锭料具有过时效的γ′形态和完全再结晶的显微组织,γ′的平均大小约超过2微米。γ′微粒在γ基体中的分布大大地提高镍基超耐热合金的强度。γ′相是以Ni3Al化合物为基础的,其中例如Ti和Nb的各种合金元素可部分地代替Al。而象No、W、Ta和Nb一类的难熔元素则可强化γ基体相,并且Cr和Co的添加剂通常是和次要元素C、B和Zr一起存在的。
表Ⅰ列出了各种热加工成形的超耐热合金的一般成分,可按常规用铸造原料锻造瓦斯帕洛伊合金。其余合金通常是用粉末成型,或采用直接的等静压热压压实,或者由锻造压实粉末预制坯;虽然有时不用粉末冶金技术可锻造超耐热镍合金,但是由于有高的γ′含量,因此锻造这些合金成分的铸锭料是不现实的。
表Ⅰ合金,以及似乎可用本发明处理的其他合金的成分范围为(重量百分数);5-25%Co、8-20%Cr、1-6%Al、1-5%Ti、0-6%Mo、0-7%W、0-5%Ta、0-5%Re、0-2%Hf、0-2%V、0-5Nb、其余部分主要是与常量的次要元素C、B和Zr在一起的Ni。Al和Ti含量的总和通常为4-10%,Mo+W+Ta+Nb含量的总和为2.5-12%。本发明可广泛地用于γ′含量范围最高达大约75%体积的镍基超耐热合金,而且对于含40%以上和最好超过50% γ′相体积的,并且因此在其他情况下用传统(非粉末冶金)技术不可锻造的合金特别有效。
就铸造的镍基超耐热合金而言,有两种形式的γ′相共晶的和非共晶的。在凝固过程中产生共晶的γ′,而在凝固以后的冷却过程中由于沉淀而产生非共晶的γ′。发现共晶的γ′相主要在晶粒边界处,并且通常具有大的颗粒大小,大概最大可达100微米。在晶粒内发现提供合金大部分强化的非共晶的γ′相,并且其典型大小为0.3-0.5微米。
通过把合金材料加热到高温,可将γ′相溶解或固溶到固溶体中。某一种相进入固溶体的温度是该相的溶线温度。在某一个温度范围内加热(或冷却)时非共晶的γ′发生固溶(或沉淀)。在本文所公开的内容中,溶线开始的术语将用来描述可观察到的固溶开始的温度(它被定义为一种光学金相的测定温度,在此温度时,缓慢冷却到室温时出现的大约5%体积的γ′相固溶到固溶体中),溶线终止的术语表示固溶基本完成的温度(再次用光学金相测定)。查阅溶线温度时,对于没有附加以开始/终止的溶线温度可理解为溶线的终止温度。
共晶和非共晶型的γ′产生不同的形状,具有不同的成分和溶线温度。非共晶γ′的溶线开始和终止的温度低于共晶γ′的溶线温度,一般约在28℃-83℃(50°-150°F)。在MERL76合金成分中,非共晶γ′的溶线开始温度为1121℃(2050°F),溶线终止温度为1196℃(2185°F)。共晶γ′的溶线开始温度为1176℃(2170°F)和该γ′溶线终止温度为1218℃(2225°F)[因为开始熔化温度为1196℃(2185°F),所以如果没有部分熔化,该共晶的γ′就不能够完全溶解]。
本发明最广泛的形式包括把材料挤压成细而完全再结晶的组织,把该再结晶材料锻造成需要的形状,然后等静压热压该热加工材料。通常该材料在挤压前将给予过时效热处理。
图1是表示本发明处理工序流程图,它包括另一种可供选择的处理工序,通过对图1的研究可以正确地评估本发明的方法。根据图1的流程图,原料是细晶粒的铸锭,可对该铸锭施加任选的等静压热压预处理以闭合气孔,并进行某些均匀化处理或预先热处理。为了产生粗的γ′颗粒度,最好按照美国专利号4,574,015的方法对该材料进行过时效热处理。为了把表面裂纹减少到最低限度,最好用护套或罐把热处理过的铸锭首先密封好,然后热挤压该热处理过的铸锭。于是在最佳的本发明方法中,对该材料进行等静压热压而产生一种以后可以锻造成成品型材的锻坯。在另一种可供选择的处理工序中,在等静压热压之前先锻造挤压过的材料。在下面的讨论中,将提到各种处理工序的说明。
从该说明书、
权利要求
1.产生一种镍基超耐热合金锻坯的方法,其特征在于包括如下工序a.提供一种细晶粒的铸锭,b.对铸锭进行热处理以产生一种过时效的非共晶的γ′显微组织,c.以足以产生一种完全再结晶的细晶粒显微组织的一种面积减缩率挤压热处理过的铸锭,d.在足以防止晶粒明显长大的低温度下,对挤压过的材料进行等静压热压,以闭合所有的孔隙和气孔,由此所得到的制品将具有细的晶粒度和粗的γ′大小,并且将适合于以后的锻造工序。
2.用γ′相体积含量约大于40%的细晶粒铸锭生产一种镍基超耐热合金锻件的方法包括下如工序a,对铸锭进行热处理以产生一种过时效的非共晶γ′颗粒的显微组织,b,以足以产生一种完全再结晶的细晶粒显微组织的一种面积减缩率挤压处理过的铸锭,c,在足以防止晶粒明显长大的低温度下,对挤压过的材料进行等静压热压以闭合孔隙和气孔,d,采用加热的模具锻造该挤压过的材料,
3.用γ′相体积含量约大于40%的细晶粒铸锭生产一种镍基超耐热合金锻件的方法包括如下工序a,对铸锭进行热处理以产生一种过时效的非共晶γ′颗粒显微组织,b,以足以产生一种完全再结晶的细晶粒显微组织的一种面积减缩率挤压热处理过的铸锭,c,采用加热的模具锻造该挤压过的材料,d,在足以防止晶粒明显长大的低温度下,对锻造过的材料进行等静压热压以闭合孔隙和气孔。
4.产生一种镍基超耐热合金锻坯的方法包括如下工序a,提供一种细晶粒的铸锭,b,用约大于4∶1的减缩比挤压热处理过的铸锭以产生完全再结晶的细晶粒显微组织,c,在足以防止晶粒明显长大的低温度下,对挤压过的材料进行等静压热压以闭合全部孔隙和气孔,由此所得到的制品具有细的晶粒度和粗的γ′大小,并且将适合于以后的锻造工序。
5.用γ′相体积含量约大于40%的细晶粒铸锭生产一种镍基超耐热合金锻件的方法包括如下工序a,用约大于4∶1的减缩比挤压热处理过的铸锭以产生完全再结晶的细晶粒显微组织,b,在足以防止晶粒明显长大的低温度下,对挤压过的材料进行等静压热压以闭合孔隙和气孔,c,采用热的模具锻造该材料。
6.用γ′相体积含量约大于40%的细晶粒铸锭生产镍基超耐热合金锻件的方法包括如下工序a,用约大于4∶1的减缩比挤压热处理过的铸锭以产生完全再结晶的细晶粒显微组织,b,采用加热的模具锻造挤压过的材料,c,在足于防止晶粒明显长大的低温度下,对锻造过的材料进行等静压热压以闭合孔隙和气孔。
7.根据权利要求
1-6中的任何1项所述的方法,其特征在于铸锭的成分为(重量百分)5-25%Co、8-20%Cr、1-6%Al、1-5%Ti、0-6%Mo、0-7%W、0-5%Nb、0-5%Ta、0-5%Re、0-2%Hf、0-2%V、0-0.5%C、0-0.15%B、0-0.15%Zr,其余基本为镍。
8.根据权利要求
1-6中的任何1项所述的方法,其特征在于原始晶粒度(在铸锭表面上的)不大于约3,17毫米(1/8英寸)。
9.根据权利要求
1-3中的任何1项所述的方法,其特征在于该热处理工序包括以小于大约8.3℃/小时(15°F/小时)的速度,把该材料从至少有40%(体积)的非共晶γ′相溶于基体的温度冷却到该非共晶γ′溶线开始温度以下的温度,从而大大地粗化该γ′颗粒。
10.根据权利要求
1-3中的任何1项所述的方法,其特征在于,在挤压前罐装该材料。
11.根据权利要求
1-3中的任何1项所述的方法,其特征在于,用大于约2.5∶1的面积减缩率挤压该材料。
12.根据权利要求
1-3中的任何1项所述的方法,其特征在于,再结晶的晶粒度为美国材料试验协会标准ASTM8-10级或更细。
13.根据权利要求
1-3中的任何1项所述的方法,其特征在于,用大于约3.5∶1的面积减缩率挤压该材料。
14.根据权利要求
1-3中的任何1项所述的方法,其特征在于,热处理后γ′的颗粒度约大于1.5微米。
15.根据权利要求
1-3中的任何1项所述的方法,其特征在于热处理后γ′的颗粒度约大于4微米。

本文介绍一种由细晶粒超耐热合金的铸件转换为一种锻件的方法,该锻件具有相当于那些用粉末冶金处理所得制品的机械性能。对铸造材料进行挤压和锻造。使用等静压热压来闭合气孔。



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