用作有毒有害产品的容器系统中的凝胶制剂制作方法

林纳特·E·哈特考夫斯基, 齐鲁·R·陈, 塞麻尔·T·高尔其, 派乌尔·J·威勃

1992年2月5日

1991年7月18日

1990年7月18日

罗纳-普朗克农业化学公司

A01N25/34GK1058320SQ91104960

容器 有害 有毒 用作 系统 产品

1.一种水分散性有机凝胶的连续系统，其特征包括任选的有机溶剂、有害品、水溶性表面活性剂、凝胶剂以及袋软化剂2.如权利要求1所述的水分散性有机凝胶，其特征在于所述的有害品为农业化学品3.如权利要求1或2所述的水分散性有机凝胶，其特征在于所述的凝胶剂为在水中和在活性成份和表面的活性剂混合物两者中于50℃以上至少溶解小于10%的一种固体4.如权利要求1至3任一项所述的水分散性有机凝胶，其特征在于所述的凝胶剂固体具有小于40微米的尺寸5.如权利要求4所述的水分散性有机凝胶，其特征在于所述的凝胶剂固体具有小于10微米的尺寸6.如权利要求1所述的水分散性有机凝胶，其特征在于所述的袋软化剂为一种在室温下可以降低聚乙烯醇的玻璃化转变温度的化合物7.如权利要求6所述的水分散性凝胶，其特征在于所述的袋软化剂是一种水溶解性或水分散性的化合物以及它在含有活性成份和溶剂及表面活性剂的有机相中至少溶解0.1%8.如权利要求1所述的水分散性凝胶，其特征在于所述的表面活性剂为在大于50℃可与活性成份形成液相者9.如权利要求1所述的水分散性凝胶，其特征在于所述的表面活性剂为在大于70℃可与活性成份形成液相者10.如权利要求1至9任一项所述的水分散性凝胶，其特征在于进一步包括如下成份一种以给定的浓度活性成份可完全溶解的有机溶剂和/或一种水溶解性或水分散性的增稠剂并且它在活性成份的有机溶剂中的溶解至少为5%和/或一种消泡剂和/或其它添加剂11.如权利要求10所述的水分散性凝胶，其特征在于包括10-90%，较佳地25-80%的活性成份，1-50%，较佳地2-20%的表面活性剂，0.1-50%，较佳地0.5-10%的凝胶剂，0-80%，较佳地3-50%的溶剂;0-20%，较佳地0.1-10%的袋软化剂，以及0-20%，较佳地0.1-10%的其它添加剂12.如权利要求1至11任一项所述的水分散性凝胶，其特征在于所述的凝胶体具有500-30，000厘泊的粘度13.如权利要求12所述的水分散性凝胶，其特征在于所述的凝胶具有1000-12000厘泊的粘度14.如权利要求1至13任一项所述的水分散性凝胶，其特征在于所述的凝胶在受控制的剪切应力和产生的剪切变形之间具有相位差tg(phi)为小于或等于1.515.如权利求14所述的水分散性凝胶，其特征在于所述的凝胶体在受控制的剪切应力和产生的剪切变形之间具有相位差tg(Phi)为小于或等于1.216.如权利要求1至15任一项所述的水分散性凝胶，其特征在于所述的凝胶具有小于75的自发性17.如权利要求16所述的水分散性凝胶，其特征在于所述的凝胶具有小于25的自发性18.如权利要求1至17任一项所述的水分散性凝胶，其特征在于所述的有害品为农药、植物保护剂或植物生长调节剂19.如权利要求1至18任一项所述的包括水分散性有机凝胶的容器系统，其特征在于所述的凝胶装在水溶解性或水分散性的袋中20.如权利要求19所述的容器系统，其特征在于所述的袋由选自聚环氧乙烷诸如聚乙二醇;淀粉或改性淀粉、烷基或羟烷基纤维素诸如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素;聚乙烯基醚诸如聚乙烯甲醚;聚(2，4-二甲基-6-三吖嗪乙烯);聚(乙烯基磺酸);聚酐类;低分子量的脲醛树脂;低分子量的密胺甲醛树脂;聚(2-羟乙基甲基丙烯酸酯;聚丙烯酸以及它的类似物制成21.如权利要求19所述的容器系统，其特征在于所述的袋由聚环氧乙烷或甲基纤维素或聚乙烯醇制成22.如权利要求21所述的容器系统，其特征在于所述的聚乙烯醇为部分地或全部地醇解的或水解的，即40-100%，较佳地80-99%醇解或水解的聚乙乙酸烯脂薄膜23.如权利要求19至22任一项所述的容器系统，其特征在于所述的农业化学品为农药或植物保护剂或植物生长调节剂或植物营养素

本发明涉及包括有害产物的新的组合物，而它对操作和环境仍然是安全的目前，大多数有害液体贮存在金属桶中，或者较小数量者需贮存在塑料容器中有害化合物，尤其是农业化学品被配制成各种组合物液体组合物对农民是极为方便的，因为它们可以相对地易于操作不过在使用这类液体组合物时仍有许多困难如果先前用过的容器有洞或容器跌落时，就有溢出或渗漏的危险虽然可以使用耐冲击的安全容器，但万一发生事故，例如在运输中仍有溢出渗漏的危险，而使液体快速流失，例如泄漏至地上提供一种制剂和一种容器系统，它能保证使用者，包括农民和运输者的安全和环境的安全，还是有许多困难的业已知道装在可溶性的袋中的或囊中的农业化学品，还不能完全避免袋裂开或破损和液体产生污染问题的可能性更具体地，当采用水溶性袋时，装在袋内的是一种有机的农业化学品组合物，也就是说，非水溶剂基的组合物，或多或少地该溶剂具有萃取该薄膜的辅料或添加剂的倾向，并使袋的壁更脆弱(尤其在低温以及在低于0℃下更为如此)或者减少它的使用寿命现已知道凝胶体配方已用于药物或化妆品，但使用这类产物时并不存在实际上的污染的环境的危险，而对农药和农业化学品却相反更进一步，用作药物和化妆品的凝胶体通常为水基的，这样，非显而易见的是所得到的凝胶体通常对水溶性囊或袋是方便的，而它并非适合农业化学品装用的水溶性囊或袋，以及这类袋也不适合作为冲击吸收的目的另外，从实际的观点出发，当用凝胶体代替液体可以得到较高浓度的活性成份本发明的一个目的是提供一种含有农业化学品的新制剂和新制剂系统，它对每个人，尤其是对农民和操作该农业化学品者是安全的本发明的另一个目的是提供一种作为农业化学品的新制剂系统，并且它便于农民使用本发明的另一个目的是提供一种作为农业化学品的新制剂和新制剂系统，它易于溶解和/或分散于水中这是一个特别难以克服的问题，因为粘度的增加常常增加在水中分散的难度本发明的另一个目的是提供一种作为农业化学品的新制剂系统，该系统被尽可能地浓缩，以占用最少的空间本发明的另一个目的是提供一种含有有害化合物例如农业化学品的新制剂和新制剂系统，以减少污染的危险本发明的另一个目的是提供一种含有气味或恶臭的化合物，例如农业化学品的新制剂和新制剂系统，以除去或减少嗅味问题本发明的另一个目的是避免装在农业化学品制剂的容器的破损当容器是脆和刚性情况时，只有单纯破损的可能性但液体仍会传递冲击就有了水锤效应的问题本发明的一个目的是避免或至少部分减小这种水锤效应本发明的又一个目的提供一种作为有害化合物品的制剂和组合物，它尽可能多的消除对容器的外部冲击的能量本发明的另一个目的是提供一种作为含有农业化学品例如农药或植物保护剂或植物生长调节剂的冲击吸收制剂系统本发明的另一个目的是提供一种制剂，它进一步地在贮存期间延长水溶解袋或囊的使用寿命，例如防止袋膜在冰冻温度下变脆本发明的进一步的目的是提供一种作为农业化学品的新制剂系统，当它放入水中时快速溶解并且它不受正常冷冻的危害本发明的进一步的目的是提供一种作为农业化学品的新制剂系统，它可减少喷嘴或喷雾桶滤器堵塞的危险本发明的其它目的和优点在下面详细的说明通过本发明的全部或部分手段可达到本发明的目的本发明提供的制剂或组合物，尤其是农业化学品组合物，它特别适合于盛装在含有水分散性有机凝胶的水溶性的或水分散性的袋中，它是一种连续系统包括一种有害产品，如农业化学品或活性成份(尤其是农药、植物保护剂或植物生长调节剂)，一种水溶性或水分散性表面活性剂以及一种凝胶剂，或增稠剂(也就是说，是一种本质上提高聚合物在有机溶液中粘度的化合物所述的表面活性剂，它是指本质上降低水表面能力的一种有机物质特别适合于本发明的表面活性剂由以下测试决定按照本测试，将50g液体活性成份和溶剂(如果需要)和5g表面活性辅料加至于50℃的一定数量直至100ml水的量筒中;该混合物静置30分钟可能被分开的油层的数量(以及由此形成一明显的水相)必需少于20ml用在本发明中的表面活性剂可以是非离子的、阴离子的或阳离子的，或者可以具有几种或全部的这些特性的表面活性剂，作为例子诸如这些表面活性剂的混合物较佳地是在约50℃以上，更佳地70℃以上可以和活性成份形成液相的表面活性剂表面活性剂其它较佳的特征在于它包含至少具有10%羟基和或烷氧基团的表面活性剂，诸如聚乙氧基化或聚丙氧基化的衍生物，尤其是脂肪胺或脂肪酸或脂肪醇或芳基苯酚的衍生物其中某些较佳的表面活性剂为含有非离子的表面活性剂和任选一种离子表面活性剂并可以在50℃上，较佳地在70℃以上与活性成份形成液相的混合物上述定义的凝胶可以优择性地包含进一步的以下组份＊于室温可以完全溶解活性成份的一种有机溶剂;＊辅助增稠剂，可能的增稠剂如下所述(并不限于所列)聚丙烯酸聚合物，任意地以它的盐的形式或共聚物形式以及任意地以它的部分交联形式;白碳黑;羟乙基纤维素，羧甲基纤维素;有机改性的活性白土或蒙脱石陶土;硬化的蓖麻油;十六烷基和十八烷基醇或酯;聚乙二醇;羟基硬酯酸甘油脂，聚乙烯醇(低分子量的)，二辛基硫代琥珀酸钠和苯甲酸钠;烷基苯磺酸;黄蓍胶，聚乙烯基吡咯烷酮;聚乙酸乙烯酯＊其它的添加剂诸如消泡剂、稳定剂、缓冲剂、抗冻剂在本发明的凝胶中如上述所规定的，某些颗粒凝胶是较佳的，尤其是那些包括10-90%，更佳地25-80%的活性成份，1-50%，更佳地2-20%的表面活性剂，0.1-50%，较佳地0.5-10%的凝胶剂，0-80%，较佳地3-50%的溶剂，0-20%，较佳地0.1-10%的袋软化剂，任选地0.1-20%，较佳地2-8%的分散剂0-20%的，较佳地0.1-10%的其他添加剂可用在本发明中的袋软化剂较佳地可以是一种可降低聚乙烯醇在室温下的玻璃化转变温度的化合物另外，该袋软化剂是一种水溶性或水分散性的化合物，以及在含有活性成份和溶剂或表面活性剂的有机相中至少溶解0.1%袋软化剂可选自以下液体(此处所列并非限定)醇化合物(直链或支链、饱和或不饱和的)，尤其是有6-36个碳原子的醇;具有10-30碳原子的醇;乙二醇或三醇诸如二和三一季或四醇，三甲醇乙烷，无水壬七醇、丁三醇、己三醇、丁四醇、苏糖醇、核糖醇、阿糖醇、木糖醇、蒜糖醇、半乳糖醇、葡萄糖醇、山梨醇、甘露糖醇、阿卓糖醇、艾杜糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、β-丙二醇、丁二醇戊二醇、己二醇，α-丙二醇，丙三醇、2，3-丁二醇、1，3-丁二醇;单、二、三、四和多胺类诸如二亚乙基三胺和乙醇胺;酰胺类如乙酰胺和甲酰胺，二甲基甲酰胺，六甲基磷酰三胺;亚砜类如二甲基亚砜;哌嗪如上所述的可用于本发明的袋软化剂可赋于和维持袋的软度，保持袋在操作或贮存期间免于破裂，尤其在低于冷冻温度下(如在-20℃以下于是在这些严酷条件下很少有发生危害或污染的机会根据本发明的一种特征，本发明的组合物的组分以这样的方式选自具有以下特征的一种或多种＊所得的凝胶形成连续的系统和/或＊所得的凝胶具有500-30，000厘泊的粘度，更佳地为1000-12000厘泊(这些粘度为Brookfield粘度用以每分钟20转速平板旋转形式的粘度计测定)＊该凝胶在受控制的剪切应力和产生的剪切变形之间具有相位差tg(Phi)为小于或等于1.5，较佳地小于或等于1.2Tg(Phi)为角Phi的正切(或相位差)Phi的测量是通过具有固定在板上的平板和该板上的一转动的锥形物的装置进行的，它们之间的角度小于10°，较佳地小于4°该锥形物通过控速马达装置转动;该转动是正弦转动，即，转矩和角度位移变化作为对时间的正弦函数角度位移相应于上述的剪切变形;受控转速马达的转矩(它引起角度位移)相应于上述受控的剪切应力＊凝胶较佳地具有大于1的比重，更较佳地大于1.1＊凝胶具有自发性(如以下规定的)小于75，较佳地小于25此处表达的“连续系统”意思是一种指看得见的均匀的物质，也就是说，它仅具有一种物理相的看得见的外观;但不排除具有小的固体颗粒分散在其中的可能性，保证这些颗粒小于不构成可看得见的分开的物理相凝胶一般是一种胶体，在其中分散相已结合为连续相以产生一种粘性胶一样的产物，也就是说，一种分散的系统包括典型的高分子量化合物或与液体非常紧密地结合在一起小颗粒的聚集体此处表达的“有害产品”，意思是指可能对环境引起危害的或对操作它的人引起伤害的产物，根据本发明的一种主要的和较佳的特点，有害产物是一种农业化学品的活性成分，以及更精确地，为一种杀虫剂(农药)或植物保护剂(包括植物生长调节剂或植物养分)本发明不限定某些具体的农业化学品;在本发明中可以使用的一系列农业化学品包括诸如氯苯氧基二甲乙基锂、坦布考那唑(Tebuconazole)、普罗克拉兹(Rrochloraz)、嗪氨灵、克啉菌、普罗皮考那唑(Propcconazole)、抗蚜威、伊普罗地因(Iprodioince)、苏他拉西(Metalaxnl)、比特他诺(Bylter tanlo)、伊普罗本砜(Iprobenfos)、弗罗西拉唑(Flusilazol)、福斯泰尔(Fosetyl)、普罗哌扎密德(Propyzamide)、百菌清、二氯苯醌、曼考才(Mancozeb)、安斯拉奎因(Anthragumon)、曼奈(Maneb)、温克罗唑啉(Vinclozolin)、番那里莫(Fenarimol)、恶虫威、卡帕他福(Capt-abol)、本那拉西(Berdaxyl)、双硫胺甲酰的杀真菌剂;诸如奎扎罗福(quizalofop)及其衍生物、乙酰克劳(Acelochlor)、美托拉克劳(Melolachlor)、因马扎布(Imazapur)和因马扎哌(Imaza-pyr)、各拉帕赛(Glyposate)和各鲁福新奈(Gluphosinate)、布他克劳(Bulachlor)、阿西弗洛吩(Aciblourfen)、氧氟吩(Oxyfluorfen)、布特灵(Butralin)、弗兹福丁基(Fluaxifop-butyl)、治草醚、溴苯腈、碘苯腈、二氟吩尼卡(Dibhfenccan)、苯美迪乏(Phenmedipham)、迪斯美国迪乏(Desmedipham)、氧地龙(Oxadilxon)、美考普洛帕(Mecopropo)、MCPA、MCPB、MCPP、林努龙(Lrniuron)、异丙吐龙(Isoproturon)、弗兰帕(Flamprop)及其衍生物、伊索美萨(Ethofumesate)、燕麦敌、长杀草、草不绿、美索福龙(Metsulfuron)、氯磙福龙(Chlorsulfuron)、氯哌拉立(Chlorpyralid)、2，4-d、屈布福(Tnibufos)、屈克洛哌(Tmclopyr)、迪克洛福-甲基(Diclofop-methyl)、赛唑迪(Sethoxy-dim)、盼地美拉林(Pendimethatin)、氟乐灵、草灭净、草灭平、氟三唑、黄草灵、地卡巴(Dvcamba)、噻草平、草去净、草净津、第本卡、普罗美屈(Pranetryn)、2-(2-氯代苯甲基)-4，4-二甲基-1，2-噁唑烷-3-酮、氟美屈龙(Fhumetruron)、那普帕嘧啶(Napropamide)、对草快、噻草唑(Bentazole)、马林纳特(Molimate)、扑草胺、伊咪扎喹因(Inizaquin)、美屈布津(Metribrcin)、特布斯龙(Tebuthiuron)、奥扎林(Oryzalin)的除草剂诸如伊布福(Ebufos)、卡番苏番(Garbosulfan)、艾米他兹(Ami-traz)、瓦米多松(Vamidothion)、乙硫磷、三唑磷、残杀威、优杀灵、苄氯菊酯、赛帕菊酯(Cypermethrin)、对硫磷、甲基马拉松(Methyl-paratyion)、三嗪农、美托迈(Metomyl)、马拉松(Malathion)、林达奈(Lindane)、番瓦勒雷(Fenralerate)、伊松普福(Echoprophos)、内氮甲桥萘、硫丹、乐果、狄氏剂、百治螨、二氯普洛(Dichloroprop)、敌敌畏、谷糠磷及其衍生物、艾氏剂、杀弗林(Cyfluchrin)、δ-菊酯(Deltamethrin)、乙拌磷、杀虫脒、毒死蜱、西维因、开乐散、斯地卡巴(Thiodicarb)、直螨特、内吸磷、优杀灵的杀虫剂;植物生长调节剂诸如赤霉酸、乙烯利、矮壮素(Cycocel)、矮壮素阴离子(Chlormequat)、乙烯磷mepiquat)在这些农业化学品中，以下是有特别意义的有机磷杀虫剂和羟苯腈类除草剂，诸如盐或酯的形式的溴苯腈或碘苯腈评估表面活性辅料是否具有分散性能并可以作为本发明的分散剂，可进行如下测试将含有50g具有颗粒尺寸在1-10微米的高岭土或Atrazin固体颗粒和5g表面活性辅料的100ml水悬浮液，使其在20℃在量筒中静止30分钟，(在分散剂可以分散亲水性固体时采用高岭土;在分散剂可以分散疏水性固体时采用tazine)静止后，不用搅拌除去处于悬浮液上部9/10体积的悬浮液，测量1/10留下的固体含量(残留物蒸发去水);在进行的测试中100ml悬浮液中含固体含量必须不超过12%(重量)自发性的评估按下述方法进行将1ml凝胶与99ml水的混合物放入150ml的玻璃管中，用塞子塞住，并将管倒转180°(上下)完全分散凝胶所需的上下倒转次数称为自发性增稠剂为一种增加凝胶或液体粘度的化合物可用于本发明的表面活性剂可以选自下列的那些(并非限制性的)木质素磺酸盐;苯磺酸或萘磺酸的盐类;环氧乙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪酯或脂肪胺或取代的苯酚(尤其是烷基苯酚或芳基苯酚的缩聚物;硫代琥珀酸酯的盐类;牛磺酸衍生物;特别是烷基牛磺酸);醇或环氧乙烷与苯酚缩聚物的磷酸酯;脂肪酸与多元醇的酯;以及上述化合物的硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐官能的衍生物可用于本发明的分散剂可选自下列的那些(并非限制性的)缩合的萘磺酸;聚丙烯酸;硫代琥珀酸钠，木质磺酸钙、硬脂酸甘油酯;环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物本发明同时包括盛装上述规定的凝胶的水溶解或可水分散的袋的容器系统装本发明的组合物/凝胶的袋的包封薄膜的化学性能可以是十分广泛的合适的材料是水溶性的(或可以水分散的)材料，它在用作溶解或分散农业化学品活性成份的有机溶剂中是不溶的具体的合适的材料包括(聚环氧乙烷诸如聚乙二醇，淀粉或改性淀粉;烷基或羟基烷基纤维素诸如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素;羧甲基纤维素;聚乙烯醚类诸如聚甲基乙烯醚;聚(2，4-二甲基-6-三吖嗪乙烯;聚(乙烯基磺酸);聚酐类;低分子量脲-甲醛树脂;低分子量的马来胺-甲醛树脂;聚(-羟乙基丙烯酸甲酯;聚丙烯酸和它的同类物;而最佳的包封薄膜包括或者由聚乙烯醇(PVA)制成通常地PVA是部分地或全部地醇解的或水解的，如40-100%，较佳地为80-99%醇解或水解的聚乙酸乙烯酯薄膜构成装本发明凝胶的袋的较佳的材料为聚环氧乙烷或甲基纤维素或聚乙烯醇当采用聚乙烯醇时，40-100%，较佳地80-99%醇解的或水解的聚乙酸乙烯酯薄膜是有利的本发明的凝胶非常容易制备，通过简单的混合组分，选择性地研磨或磨碎为了制备袋，该薄膜必需成型(可部分地密封)，然后用凝胶装填通常凝胶可以流动，如果由于高粘度流动速度是低的由于高的凝胶粘度，用作装凝胶的容器不易倒空(这是迄今为止凝胶尚未用在农业化学品的原因)充填后，袋必需最后密封，通常加热密封被密闭进一步的信息可以在以下的待批未决的申请中发现，揭示在此作为参考于1991.4.4日David qdwards和Williar Mccarthy的申请“作为容纳的毒或有害材料的层压袋”;1991.4.4日Samuel下Gouge，feonard E.Hodakowski，Chi-Yu R，Chen和Paul J.Weber的申请“作为有害产物的凝胶制剂”;1991.4.4日Leonard E，Hodakows-ki，Chi-Yu R，Chen，Samul T.Gouge和Paul J Weber的申请“水分散性凝胶制剂”;1991.4.4日Leonard E.Hodakowski，Ricky W.Couch，Samuel T.Gouge和Robert C，Ligon的申请“凝胶配方”;以及1991.4.4日Samuel T.Gouge，David P.Downing，Spencer B.Cohen，Allan J，Luke，Raberf D.Mclaughin和James E.Shue的申请“作为在袋中的装盛有毒和有害材料的袋”以下给出的实施例是为了说明的目的，应该理解并不是为了限制本发明在这些实施例中，tg(Phi)小于1.5实施例1一种采用下列混合物于50℃搅拌下制备的凝胶体活性成份2，4-D苯氧基苯甲酸异辛酯 64.8%溶剂闪点65℃的芳香族溶剂 23.2%表面活性剂非离子/磺酸盐混和的乳化剂 4%和烷基苯磺酸钙 1%凝胶剂二辛基硫代琥珀酸盐和苯甲酸钠 6%袋软化剂乙二醇 1%将该混合物搅拌和摇荡直至每一组份被溶解或分散搅拌期间，出现溶解以及然后凝胶化在室温(20℃)冷却期间凝胶化增加凝胶体的brookfield粘度为3000厘泊在上述测试中乳液稳定性是良好的将1100g该凝胶体装入1立升的袋中，(该袋由88%水解的聚乙酸乙烯酯制成，在冷水中溶解，厚度为55微米)该袋几乎装满(约95%V/V)，并加热密封凝皎体和装有凝胶体袋两者的比重均为1.1然后，将该袋从1.2m处落至地上10次，未观察到破损或泄漏将另外制得的袋的样品贮存于-20℃三天，将该袋从1.2m处落至地上5次，未观察到破损或泄漏将该袋放在盛有水的槽中在缓慢的搅动下(也就是说，在用泵循环所得到的情况下)，被分散3分钟后，在100目筛子的过滤器中没有被堵塞实施例2除了混合物含有以下采用辅料外，重复实施例1的过程表面活性剂非离子/磺酸盐混和的乳化剂 5.2%凝胶化剂四甲基癸炔二醇 30%该凝胶体具有brookfield粘度为3000厘泊在上述测试中乳液稳定性是良好的将1100g该凝胶体装入1立升的袋中(该袋由88%水解的聚乙酸乙烯酯制成，在冷水中溶解，厚度为55微米)该袋几乎装满(约95%V/V)，并加热密封之凝胶体和装有凝胶体袋两者比重均为1.1然后，将该袋从1.2m米处落至地上10次，未观察到破损或泄漏将另外制得的袋的样品贮存于-20℃三天，将袋从1.2m处落至地上5次未观察到破损或泄漏将该袋放在盛有水的槽中在缓慢的搅拌下(也就是说，在用泵循环所得到的情况下)被分散3分钟后，在100目筛子过滤器中没有被堵塞实施例3除了混合物含有以下采用的辅料外，重复实施例1的过程表面活性剂非离子/磺酸盐混和的乳化剂 21.5%以及烷基苯磺酸钙 3.7%凝胶化剂乙氧基化的二烷基苯酚 10%袋软化剂9∶1重量比例的乙二醇和水的混合物 1%该凝胶体的brookfield粘度为3500厘泊在上述测试中的乳液稳定性是良好的将1100g该凝胶体装入1立升的PVA膜的袋中(该袋由88%水解的聚乙酸乙烯酯制成，在冷水中溶解，厚度为55微米)袋几乎装满(约95%V/V)，并加热密封凝胶体和装有凝胶体的袋两者比重均为1.1然后，将袋从1.2m处落至地面10次，未观察到破损或泄漏将袋放在含有水的槽中在缓慢的搅拌下(也就是说，在用泵循环所得到的情况下)被分散3分钟后，在100目筛子过滤器中没有被堵塞实施例4一种采用下列混合物于50℃搅拌下制备的凝胶体活性成份溴苯腈酸(辛酸酯) 30.15%溴苯腈酸(庚酸酯) 31.15%溶剂 21.85%具有38℃闪点的芳香族溶剂表面活性剂 6.0%苯酚乙氧基化的聚芳基酯烷基苯磺酸钙凝胶化剂 2.0%通过甲基加成改性的陶土 6.0%以及聚碳酸丙烯酯 2.0%袋软化剂乙二醇 1%将这些材料用超微磨碎混合机剪切混合在一起在几分钟内产物开始凝胶凝胶体的brookfield粘度为4200厘泊在上述测试中，乳液稳定性是良好的其自发性为38将1100g该凝胶体装入1立升的袋中(该袋由88%水解的聚乙酸乙烯酯制成，在冷水中溶解，厚度为55微米)该袋几乎装满(约95%V/V)，并加热密封之凝胶体和装有凝胶体的袋两者比重均为1.1然后，将该袋从1.2m米处落至地上10次，未观察到破损或泄漏将另外制得的袋的样品贮存于-20℃三天，将袋从1.2m处落至地上5次未观察到破损或泄漏将该袋放在含有水的槽中在缓慢的搅拌下(也就是说，在用泵循环所得到的情况下)被分散3分钟后，在100目筛子过滤器中没有被堵塞实施例5除了混合物含有以下采用的组份外，重复实施例4的过程活性成份溴苯腈酸(辛酸酯) 18.65%溴苯腈酸(庚酸酯) 13.85%甲基氯丙酸(异辛酯) 37.4%溶剂具有38℃闪点的芳香族溶剂 10.1%表面活性剂非离子/磺酸盐混和的乳化剂 13%凝胶剂混合物 3%氯化的蓖麻油乙氧基化植物油 3%袋软化剂乙二醇 1%将这些材料用超微磨碎混合机剪切混合在一起在几分钟内产物开始凝胶凝胶体的brookfield粘度为3150厘泊在上述测试中，乳液稳定性是良好的其自发性为20将1100g该凝胶体装入1立升的袋中(该袋由88%水解的聚乙酸乙烯酯制成，在冷水中溶解，厚度为55微米)该袋几乎装满(约95%V/V)，并加热密封之凝胶体和装有凝胶体的袋两者比重均为1.1然后，将该袋从1.2m米处落至地上10次，未观察到破损或泄漏将另外制得的袋的样品贮存于-20℃三天，将袋从1.2m处落至地上5次未观察到破损或泄漏将该袋放在盛有水的槽中在缓慢的搅拌下(也就是说，在用泵循环所得到的情况下)被分散3分钟后，在100目筛子过滤器中没有被堵塞实施例6除了混合物含有以下采用的组份外，重复实施例5的过程活性成份溴苯腈辛酸酯 18.4%溴苯腈庚酸酯 14.0%甲基氯丙乙酸(异辛酯) 36.6%表面活性剂混合物非离子/磺酸盐混合的乳化剂 9.0%以及苯甲酸钠 2.0%凝胶剂硅藻土 17.0%分散剂 3.0%萘和甲醛缩合物的横酸钠盐袋软化剂 1%9∶1比例的乙二醇和水的混合物将这些材料用超微磨碎混合机剪切混合在一起在几分钟内产物开始凝胶凝胶体的brookfield粘度为9000厘泊在上述测试中，乳液稳定性是良好的其自发性为9将1100g该凝胶体装入1立升的袋中(该袋由88%水解的聚乙酸乙烯酯制成，在冷水中溶解，厚度为55微米)该袋几乎装满(约95%V/V)，并加热密封之凝胶体和装有凝胶体的袋两者比重均为1.1然后，将该袋从1.2m米处落至地上10次，未观察到破损或泄漏将另外制得的袋的样品贮存于-20℃三天，将袋从1.2m处落至地上5次未观察到破损或泄漏将该袋放在盛有水的槽中在缓慢的搅拌下(也就是说，在用泵循环所得到的情况下)被分散3分钟后，在100目筛子过滤器中没有被堵塞实施例7除了混合物含有以下采用的辅料外，重复实施例1的过程袋软化剂四氢呋喃醇 1%将混合物搅拌和振荡直至每一成份溶解或分散搅拌期间，溶解出现然后凝胶化在室温(20℃)冷却期间凝胶化增加凝胶体的brookfield粘度为3000厘泊在上述测试中，乳液稳定性是良好的其自发性为9将1100g该凝胶体装入1立升的袋中(该袋由88%水解的聚乙酸乙烯酯制成，在冷水中溶解，厚度为55微米)该袋几乎装满(约95%V/V)，并加热密封之凝胶体和装有凝胶体的袋两者比重均为1.1然后，将该袋从1.2m米处落至地上10次，未观察到破损或泄漏将另外制得的袋的样品贮存于-20℃三天，将袋从1.2m处落至地上5次未观察到破损或泄漏将该袋放在盛有水的槽中在缓慢的搅拌下(也就是说，在用泵循环所得到的情况下)被分散3分钟后，在100目筛子过滤器中没有被堵塞实施例8除了混合物含有以下采用的材料外，重复实施例1的过程活性成份溴苯腈酸(辛酸酯) 30.15%溴苯腈酸(庚酯酯) 31.15%溶剂闪点为38℃的芳香族溶剂 23.7%表面活性剂苯酚乙氧基化的聚芳基酯 6.0%以及烷基苯苯磺酸钙 2.0%凝胶剂二辛基硫代琥酸盐和苯甲酸钠 6%袋软化剂乙二醇 1%凝胶体的brookfield粘度为3000厘泊在上述测试中，乳液稳定性是良好的将1100g该凝胶体装入1立升的袋中(该袋由88%水解的聚乙酸乙烯酯制成，在冷水中溶解，厚度为55微米)该袋几乎装满(约95%V/V)，并加热密封之凝胶体和装有凝胶体的袋两者比重均为1.1然后，将该袋从1.2m米处落至地上10次，未观察到破损或泄漏将另外制得的袋的样品贮存于-20℃三天，将袋从1.2m处落至地上5次未观察到破损或泄漏将该袋放在盛有水的槽中在缓慢的搅拌下(也就是说，在用泵循环所得到的情况下)被分散3分钟后，在100目筛子过滤器中没有被堵塞实施例9除了混合物含有以下采用的材料外，重复实施例1的过程活性成份溴苯腈酸(辛酸酯) 33.4%甲基氯丙乙酸(异辛酯) 35.6%溶剂闪点为38℃的芳香族溶剂 20.5%表面活性剂苯酚乙氧基化的聚芳基酯 4.5%以及烷基苯磺酸钙 0.5%凝胶剂二辛基硫代琥珀酸盐和苯甲酸钠 5%袋软化剂乙二醇 0.25%消泡剂取代的乙酰基二醇 0.25%该凝胶体的brookfield粘度为3000厘泊在上述测试中，乳液稳定性是良好的将1100g该凝胶体装入1立升的PVA膜的袋中(该袋由88%水解的聚乙酸乙烯酯制成，在冷水中溶解，厚度为55微米)该袋几乎装满(约95%V/V)，并加热密封之凝胶体和装有凝胶体的袋两者比重均为1.1然后，将该袋从1.2m米处落至地上10次，未观察到破损或泄漏将另外制得的袋的样品贮存于-20℃三天，将袋从1.2m处落至地上5次未观察到破损或泄漏将该袋放在盛有水的槽中在缓慢的搅拌下(也就是说，在用泵循环所得到的情况下)被分散3分钟后，在100目筛子过滤器中没有被堵塞