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双组分砂浆组合物及其应用制作方法

  • 专利名称
    双组分砂浆组合物及其应用制作方法
  • 发明者
    T·波尔格尔
  • 公开日
    2011年4月27日
  • 申请日期
    2010年9月26日
  • 优先权日
    2009年9月30日
  • 申请人
    喜利得股份公司
  • 文档编号
    C04B26/06GK102030498SQ20101029183
  • 关键字
  • 权利要求
    1.双组分砂浆组合物,其具有通过氧化还原引发剂体系可固化的树脂组分(A)和与其 反应抑制性分隔配置的固化剂组分(B),所述树脂组分(A)包含5-30重量%的至少一种可 自由基聚合的树脂,3-45重量%的反应性稀释剂混合物,30-75重量%的填料和1-8重量% 的增稠剂;所述固化剂组分(B)包含1-20重量%的过氧化物作为氧化还原引发剂体系的组 分,1-25重量%的聚合物颗粒,10-35重量%的水,40-80重量%的填料和0. 5-5重量%的增 稠剂,所述聚合物颗粒由99. 9-70重量%的通过水性乳液聚合制备的聚合产物或聚合产物 混合物、0. 1-30重量%作为氧化还原引发剂体系的第二组分的促进剂构成,所述促进剂主 要共价结合地存在于聚合物颗粒中或包封地存在于聚合物颗粒中,条件是,树脂组分或固 化剂组分的成分的量之和分别为100重量%,其特征在于,所述反应性稀释剂混合物包含至少一种(甲基)丙烯酸羟烷基酯、至少一 种(甲基)丙烯酸烷基酯和至少一种通式(I)的乙酰乙酰基化合物,2.根据权利要求1的双组分砂浆组合物,其特征在于,反应性稀释剂混合物包含作为 (甲基)丙烯酸羟烷基酯的甲基丙烯酸羟乙基酯,甲基丙烯酸羟丙基酯和/或甲基丙烯酸 羟丁基酯,作为(甲基)丙烯酸烷基酯的甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸乙酯和作为通 式(I)的乙酰乙酰基化合物的乙酰丙酮、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯和/或三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯3.根据权利要求1或2的双组分砂浆组合物,其特征在于,所述树脂组分(A)包含至少 一种包括不饱和聚酯树脂,乙烯基酯树脂和乙烯基酯聚氨酯树脂的组的代表作为可自由基 聚合的树脂4.根据权利要求3的双组分砂浆组合物,其特征在于,树脂组分(A)包含作为乙烯基酯 聚氨酯树脂的聚氨酯甲基丙烯酸酯树脂和/或聚氨酯二甲基丙烯酸酯树脂,和/或作为不 饱和聚酯树脂的基于邻苯二甲酸和/或间苯二甲酸、马来酸或富马酸作为二羧酸与低分子 量脂肪族多元醇、优选二元醇的不饱和聚酯树脂5.根据权利要求1至4之一的双组分砂浆组合物,其特征在于,树脂组分(A)额外包含 O至30重量%的具有一个或两个丙烯酸酯基团的额外的反应性稀释剂6.根据权利要求5的双组分砂浆组合物,其特征在于,树脂组分(A)包含作为额外的反 应性稀释剂的甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙 二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙 烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯和/或三乙二醇二甲基丙烯酸酯7.根据权利要求1至6至少一项的双组分砂浆组合物,其特征在于,树脂组分(A)包含 0至1重量%的聚合抑制剂8.根据权利要求7的双组分砂浆组合物,其特征在于,树脂组分(A)包含作为聚合抑制 剂的酚类或自由基聚合抑制剂,优选4-羟基-3,5- 二叔丁基甲苯、丁基焦儿茶酚、氢醌和/ 或2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧化物或其衍生物9.根据权利要求1至8至少一项的双组分砂浆组合物,其特征在于,固化剂组分⑶包 含作为促进剂的芳族叔胺、甲苯胺或二甲基苯胺和/或钴盐、锰盐、锡盐或铈盐10.根据权利要求9的双组分砂浆组合物,其特征在于,固化剂组分(B)包含,作为包封 在聚合物颗粒中的促进剂,N, N- 二甲基苯胺、N, N- 二乙基苯胺、N,N- 二甲基-对甲苯胺、 N,N-双(羟乙基)_对甲苯胺、N,N-双(羟丙基)_对甲苯胺、N,N-双(羟乙基)_间甲苯 胺、N-双(2-羟乙基)-二甲基苯胺、辛酸钴和/或环烷酸钴11.根据权利要求1至10至少一项的双组分砂浆组合物,其特征在于,所述固化剂组 分(B)包含作为聚合物颗粒的乳液聚合产物的颗粒,其可通过具有以下成分的混合物的水 性乳液聚合获得a)5至99. 9重量%的一种或多种在20°C具有< 2重量%的水溶性的单体,其选自由单 官能的(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯和乙烯基酯组成的组;b)0至70重量%的一种或多种与单体a)可共聚的单体;c)0至20重量%的一种或多种二重或更多重烯属不饱和化合物;d)0至20重量%的一种或多种在20°C具有>2重量%的水溶性的极性单体;e)0.1至95重量%的至少一种促进剂,其经共价键构入乳液聚合产物中,并相当于式 (IV)12.根据权利要求1至11至少一项的双组分砂浆组合物,其特征在于,所述树脂组分 (A)和/或固化剂组分(B)包含石英、热解二氧化硅、水泥、玻璃、硅酸盐、铝硅酸盐、氧化铝、 刚玉、瓷、粘土、重土、石膏、滑石和/或白垩作为填料13.根据权利要求1至12中至少一项的双组分砂浆组合物,其特征在于,所述树脂组分 (A)和/或固化剂组分(B)包含层状硅酸盐,如膨润土或蒙脱石、热解二氧化硅和/或有机 物质,如酰胺蜡、脲衍生物或蓖麻油衍生物作为增稠剂14.根据权利要求1至13至少一项的双组分砂浆组合物,其特征在于,固化剂组分(B) 包含作为过氧化物的过氧化二苯甲酰、过氧化甲基乙基酮、过苯甲酸叔丁酯、过氧化环己 酮、过氧化月桂酰、氢过氧化枯烯和/或叔丁基过氧-2-乙基己酸酯15.根据前述权利要求至少一项的双组分砂浆组合物的用途,其用于通过树脂组分 (A)与固化剂组分(B)的化学反应而在矿物基底的钻孔中固定锚固件
  • 技术领域
    本发明的主题是双组分砂浆组合物,其具有通过氧化还原引发剂体系可固化的树 脂组分(A)以及与其反应抑制性分隔配置的固化剂组分(B),和主题是其用于通过化学反 应将在矿物基底中的钻孔中的锚固件(Verankerimgsmitteln)固定的用途,所述树脂组分 (A)包含5-30重量%的至少一种可自由基聚合的树脂,3-45重量%的反应性稀释剂混合 物,30-75重量%的填料和1-8重量%的增稠剂;所述固化剂组分(B)包含1至20重量% 的过氧化物作为氧化还原引发剂体系的组分,1至25重量%的由99. 9至70重量%的通过 水性乳液聚合作用制备的聚合产物或聚合产物混合物、0. 1至30重量%作为氧化还原引发 剂体系第二组分的促进剂构成的聚合物颗粒(所述促进剂主要共价结合于聚合物颗粒中 或包封地存在于聚合物颗粒中),10至35重量%的水,40至80重量%的填料和0. 5至5重 量%的增稠剂,条件是,树脂组分或固化剂组分的成分的量之和分别为100重量%
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专利名称:双组分砂浆组合物及其应用的制作方法基于自由基固化性反应树脂的化学砂浆组合物和堵漏组合物(DUbelmassen)长 期为人所知。通常,这些反应树脂由可固化的树脂组分和固化剂组分组成。该树脂组分包 含例如可自由基聚合的树脂、作为氧化还原引发剂体系的一部分的促进剂以及填料和常规 添加剂如增稠剂。与树脂组分反应抑制性分隔配置的固化剂组分包含例如过氧化物作为氧 化还原引发剂体系的第二部分,以及同样地包含填料和常规添加剂,如增稠剂、着色剂等。在应用这样的双组分砂浆组合物时,将树脂组分与固化剂组分混合,引入在例如 由混凝土构成的矿物基底中的钻孔中,然后将锚固件导入用砂浆组合物填充的钻孔中并进 行校准,然后砂浆组合物固化。这样的化学砂浆组合物是现有技术中已知且多种多样的。例如在DE 32 26 602 Al中描述了可固化的双组分砂浆组合物,其包含不饱和聚 酯树脂、反应性稀释剂、填料、触变剂和自由基固化催化剂。DE 36 177 02 Al的主题是用于销和锚杆的固定的含有可固化丙烯酸酯的可固化 试剂,其除了包含有机过氧化物固化剂、促进剂、钝化剂(Phlegmatisierungsmittel)、矿物 填料和触变剂以外,还包含反应性稀释剂。DE 39 40 309 Al同样描述了用于在固体吸收材料中固定锚固件的砂浆组合物, 其含有可自由基固化的乙烯基酯聚氨酯树脂和反应性稀释剂作为选择组分。 DE 42 31 161 Al同样公开了用于在钻孔中固定锚固件的双组分砂浆,其含有水 硬性和/或可缩聚的化合物作为无机可固化化合物和可固化的乙烯基酯作为有机可固化 化合物。由DE 195 31 649 Al已知一种用于在钻孔中化学固定锚固杆、螺纹套筒和螺杆的 堵漏组合物,其包含反应树脂和(与其空间上分隔配置的)用于树脂的固化剂。由于该现 有技术的任务在于提供一种抑制剂,其在气密的包装中即使在光存在下仍确保足够长的储 存稳定性,因此该堵漏组合物的基本特征为存在哌啶基-N-氧或四氢吡咯-N-氧作为抑制 齐U。反应树脂包含至少20重量%的乙烯基酯树脂或乙烯基酯聚氨酯树脂并可以包含甲基丙烯酸酯作为共聚单体。最后,在DE 41 31 457 Al中描述了用于在钻孔中化学固定锚杆、销和螺杆的双组分砂浆组合物,其包含可自由基聚合的乙烯基酯树脂或乙烯基聚氨酯树脂和与其空间上分 隔的用于树脂的固化剂以及(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯作为共聚单体,其用于在 硅酸盐材料上获得良好的粘附。由DE 10 2004 035 567 B4已知双组分砂浆组合物,其在可固化的树脂组分中包 含反应性稀释剂混合物,所述反应性稀释剂混合物由至少一种(甲基)丙烯酸羟烷基酯和 至少一种(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯以特定重量百分比组成。采用该反应性稀释 剂混合物实现,砂浆组合物不仅在混凝土基底上而且在砖基底上都显示粘附性,该粘附性 相比于通过选择用于混凝土中或用于砖基底中的反应性稀释剂而优化的那些双组分砂浆 组合物,显著更好。DE 103 39 329 Al描述了具有可调节的适用期的单体-聚合物-体系。在应用所 讨论的双组分砂浆组合物时,感兴趣的是,改变适用期(即在双组分砂浆组合物的树脂组 分与固化剂组分混合后提供用于加工的时间)和使得适用期与现有的加工工艺相适应。根 据该现有技术的教导,可以将该适用期在宽范围内调节,确切地说,通过使氧化还原引发剂 体系的组分分布于通过水性乳液聚合制备的聚合产物或聚合产物混合物颗粒上或吸收于 这样的聚合物颗粒上。DE 10 2007 032 836 Al公开了该技术教导的其它实施方案,据此,该聚合物颗粒 由乳液聚合产物构成,所述乳液聚合产物包含特定的活化剂,其经共价键构入乳液聚合产 物中。该活化剂是指(甲基)丙烯酰基-官能化的胺衍生物,如N-((甲基)丙烯酰基(聚) 氧烷基)-N_烷基-(o,m,p)-(单、二、三、四、五)-烷基苯胺,N((甲基)丙烯酰基(聚)氧 烷基)-N_(芳基烷基)_(0,m, ρ)-(单、二、三、四、五)_烷基苯胺,N-((甲基)_丙烯酰基 (聚)氧烷基-N-(烷基)_ (0,m, ρ)-(单、二、三、四、五等)_烷基萘基胺,N-((甲基)丙 烯酰氨基烷基)-N-烷基_(0,m, ρ)-(单、二、三、四、五)_烷基苯胺。对于其它胺的实例是 N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯,二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯,3-二甲基氨 基-2,2-二甲基丙基(甲基)丙烯酸酯,叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯,N-乙烯基咪 唑和二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。优选N-((甲基)丙烯酰基氧基乙基)-N-甲基苯 胺,N-((甲基)丙烯酰基氧基-丙基)-N-甲基苯胺,N-((甲基)丙烯酰基氧基丙基)-N-甲 基-(0,!11,?)-甲苯胺,N-((甲基)丙烯酰基氧基乙基)-N-甲基-(o,m,p)-甲苯胺,N_((甲 基)丙烯酰基聚氧乙基)-N_甲基-(o,m,p)-甲苯胺。在此可能的是,这些物质单独使用或 以两种或更多种的混合物使用。借助所述聚合物固定的活化剂或促进剂可以形成具有长凝 胶时间的双组分砂浆组合物。在此以及下文中,所应用的书写方式(甲基)丙烯酸酯代表,所述化合物可以是甲 基丙烯酸酯还可以是丙烯酸酯,即例如甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯。在此,将结合于聚合物颗粒上的促进剂的水性分散体添加到同样水性的固化剂组 分中。在所述固化剂组分与树脂组分混合时,包含在树脂组分中的反应性稀释剂使促进剂 聚合物膨胀,从而释放促进剂并且启动砂浆的交联。在实际注塑砂浆中该技术的研究已经 显示,达到在0°C时至少24小时的凝胶时间,并且达到只有迄今常规水平的50%的失效载 荷(Versagenslasten)。在此,在低温下的固化可能仅是非常有限的。虽然通过甲基丙烯酸羟烷基酯,如甲基丙烯酸羟乙基酯或甲基丙烯酸羟丙基酯的 浓度的变化,可以调节凝胶时间,然而达不到显著低于30分钟的值并且低温固化仍不理术g;ο使用强极性单体,如乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯,或使用溶解性特别好的反应性 稀释剂如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸四氢糠酯,不会导致凝胶时间的缩短。
现在,本发明的任务在于制得开篇所述类型的双组分砂浆组合物,其具有可变的 适用期,该适用期在根据所讨论的现有技术可能的范围以下,并且该砂浆组合物即使在低 温下,例如在o°c,也能不损失失效载荷地固化。现已令人惊讶地发现,采用包含由三种特定的单体组成的组合的反应性稀释剂混 合物,可以实现在25°C下10至15分钟范围内的凝胶时间,并且同时也能实现在0°C使用, 其中达到对于应用而言所必需程度的失效载荷。因此,本发明的主题为根据独立权利要求所述的双组分砂浆组合物。从属权利要 求涉及该双组分砂浆组合物的优选实施方式,及其通过树脂组分与固化剂组分的化学反应 而用于在矿物基底的钻孔中固定锚固件的用途。因此,本发明涉及双组分砂浆组合物,其具有通过氧化还原引发剂体系可固化的 树脂组分(A)和与其反应抑制性分隔配置的固化剂组分(B),所述树脂组分(A)包含5-30 重量%的至少一种可自由基聚合的树脂,3-45重量%的反应性稀释剂混合物,30-75重 量%的填料和1-8重量%的增稠剂;所述固化剂组分(B)包含1-20重量%的过氧化物作为 氧化还原引发剂体系的组分,1-25重量%的聚合物颗粒,10-35重量%的水,40-80重量% 的填料和0. 5-5重量%的增稠剂,所述聚合物颗粒由99. 9-70重量%的通过水性乳液聚合 制备的聚合产物或聚合产物混合物、0. 1-30重量%作为氧化还原引发剂体系的第二组分的 促进剂构成,所述促进剂主要共价结合地存在于聚合物颗粒中或包封地存在于聚合物颗粒 中,条件是,树脂组分或固化剂组分的成分的量之和分别为100重量%,其特征在于,反应性稀释剂_混合物包含至少一种(甲基)丙烯酸羟烷基酯、至少 一种(甲基)丙烯酸烷基酯和至少一种通式(I)的乙酰乙酰基(Acetoacetato)化合物,O

本发明描述了双组分砂浆组合物,其具有可固化的树脂组分(A)以及与其反应抑制性分隔配置的固化剂组分(B),以及其用于通过树脂组分(A)与固化剂组分(B)的化学反应将在矿物基底中的钻孔中锚固件固定的用途,所述组合物在树脂组分(A)中包含反应性稀释剂混合物,其中所述反应性稀释剂混合物包含至少一种(甲基)丙烯酸羟烷基酯,至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯和至少一种通式(I)的乙酰乙酰基化合物。



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