专利名称：：作为种子涂饰的杀真菌组合物的制作方法技术领域：中，术语“种子涂饰”事实上涉及受精的和成熟的胚珠的处理。该应用技术对本技术领域：中的熟练人员是已知的，它们可以容易地用在本发明的内容中。可以提到的如涂膜或包封。组合物中，一般地讲可提到固体或液体组合物。作为组合物的固体形式，可以提到作为播洒或分散的粉末(具有可以直至100%的结构式(Ⅰ)的化合物的含量)，尤其是通过挤压、压缩、通过颗粒载体浸渍或粉末颗粒化(在这些颗粒中结构式(Ⅰ)的化合物，在后者的情况下含量为在1和80%之间)。同时组合物可以呈播洒粉末的形式应用;于是可以采用一种包括活性物质(50g)，细分散的二氧化硅(10g)、有机颜料(10g)和滑石(970g)的组合物。将这些组分混合和磨碎以及将混合物通过播洒施用。作为组合物的液体形式，或在它们施用时试图作为液体组合物的形式，可以提到溶液，尤其是水可溶的浓缩物、可乳化浓缩物，乳液、可流动物。气溶液、可湿性粉末(或喷洒粉末)、糊状物和可分散颗粒。可乳化或可溶性浓缩物量通常包括10至80%的活性物质，现成施用的乳液或溶液含有0.01至20%的活性物质。例如附加的溶剂如果需要，该可乳化浓缩物可含有2至20%如上述的合适添加剂诸如上述的稳定剂、表面活性剂、渗透剂、腐蚀抑制剂、染色剂或粘合剂。从这些浓缩物，可通用作水稀释得到特别适于施用于种子的任何所需浓度的乳液。同时通过喷酒施用的可流动物，为了得到不致沉积的稳定的流动产物，它们通常制备成含10至75%的活性物质，0.5至15%的表面活性剂、0.1至10%的触变剂、0至10%的诸如颜料、染色剂、消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘合剂的合适的添加剂，以及作为载体的水或有机液体，其中活性物质如仅能微溶则将某些固体有机物质或无机盐可能溶解在载体中，以有助于防止沉降或防止水的冻结。可湿性分末(或喷酒用粉末)通常制备成含20至95%的活性物质，以及通常含有附加的固体载体，自0至5%的润湿剂，自3至10%的分散剂以及如果需要，自0至10%的一种或多种稳定剂和/或其它的添加剂诸如颜料、染色剂、渗透剂、粘合剂或防止结块剂以及诸如此类。为了达到这些喷洒用粉末或可湿性粉末，将活性物质在合适的混和机中和附加的物质紧密地混合并将该混合物用研磨机或其它合适的磨碎机磨碎。由此得到的喷洒用的粉末，其可湿性能和可悬浮性是优越的;它们可以以任何所需的浓度悬浮在水中，以及这些悬浮物尤其适用于对种子的施用是十分方便的。代替可湿性粉剂的方法可以制备成糊剂。其制备和使用这些糊剂的条件和过程类似于可湿性粉末和喷洒用粉末。可分散性颗粒通常在可湿性粉末类型的合适的成粒系统中通过凝聚制备。如已经说明的，该液体分散物和乳化物，即通过本发明的可湿性粉末或可乳化浓缩物用水稀释得到的组合物，也包括在本发明的总的范围内。该乳化物可以是油包水或水包油的类型，它们可以具有诸如“低温发渣”的一种厚的粘稠度。这些组合物中，本领域中的技术人员将根据选定的组合，优先地作出合适的选择。根据一种较佳的变化，本发明的组合物的特征在于杀(真)菌剂(a)2-(4-氯亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇，对杀菌剂b)的重量比为1/400和400之间。从工业的观点出发，该分枝(球)产物较佳地为谷物、玉米、油菜、向日葵、大豆、苜蓿和大米的种子。对马铃薯，优先地可以为以块茎使用。根据应用的要求组合物可以是二元的、三元和或四元的。根据第一种较佳的变化，杀菌剂b)为选自以下提到的二硫代氨基甲酸衍生物(根据BritishSrandardInstitntion或BSI可IUPAC标准命名)-Ferbam或三(二甲基二硫代氨基甲酸)铁，-Ziram或双(二甲基二硫代氨基甲酸)锌，-Nabam或亚乙基双(二硫代氨基甲酸)二钠，-Zineb或亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌(聚合物)，-Maneb或亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰(聚合物)，-Mancopper，-Mancozeb或亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰(聚合物)与锌盐的络合物，-Propineb或聚合的亚丙基双(二硫代氨基甲酸)锌，-Metam-Sodium，-Cuprobam，-thiram或四甲基秋兰姆二硫化物或TMTD，-Carbatene或Metiram，或者可以得到下述的二羧酰亚胺衍生物，-Captan或N-(三氯甲基硫)环己基-4-烯-1，2-二羧酰亚胺，-Folpel或N-(三氯甲基硫)邻苯二甲酰亚胺，-Captafol或N-(1，1，2，2-四氯乙基硫)环己基-4-烯-1，2-二羧酰亚胺，-ditalimfos，-iprodione或3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧咪唑烷-羧酰亚胺，-Procymidone或N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二羧酰亚胺，-Vinclazolin或(RS)-3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基-1，3-噁唑烷-2，4-酮这些衍生物中，以下广谱杀菌剂克菌丹、福美林和代森猛是较佳的。根据第二种较佳的变体，当杀菌剂b)是一种混合物时任选地取与第一种变体的结合物，该杀菌剂b)为具有抗镰刀菌活性的杀菌剂，较佳地选自咪唑类，可以提到如下一些-Prochloraz或N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-羧酰亚胺，-imazalil或1-(2，4-二氯酰苯基)-2-咪唑-1-基乙基烯丙基醚，或可以提到下述的氨基甲酸酯类-Benomyl或1-(丁基氨基甲酰基)苯并咪唑-2-基氨甲酸甲酯，-Carbendazim或苯并咪唑-2-基氨基甲酯，或可以提到下述的吡咯类-Fempiclonil或4-(2，3-二氯苯基)吡咯-3-腈或交替地Oxine-Copper。根据第三种较佳的变体，任选地取第一种第二种变体的一种或者当b)为混合物时取二者的结合物，该杀菌剂b)为具有抗-丝核菌活性的杀菌剂，较佳地为选自下述的二羧酰亚胺基类-iprodione，或者可以为下述的苯基脲类-Pencycuron或1-(4-氯苄基)-环戊基-3-苯基脲，或者可以为下述的酰苯胺类-Mepronil-Flutolanil或α，α，α-三氟-3′-异丙氧基-O-酰甲苯胺，或磷衍生物诸如tolclofos甲基或O-2，6-二氯-对-甲苯基氧氧-二甲基硫代磷酸酯。根据第四种较佳的变体，采取与上述的三种变体的一种或二种或者所有三种的组合物，杀菌剂b)为具有抗卵菌活性的杀菌剂，较佳地选自酰基丙氨酸酯类-Benalaxyl或N-苯基乙酰基-N-(2，2-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯，-Furalaxyl或N-(2-糠酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯，-Metalaxyl或N-(2-甲氧乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯，-Oxadixyl或2-(甲氧基-N-(2-氧-1，3-噁唑烷-3-基)乙酰-2′-6′-二甲代苯胺可以提到下述的噻二唑类;-etridiazole或3-三氯甲基-1.2.4-三噻唑-5-基乙醚，可以提到下述的异噁唑类-Hymexazol或5-甲基异噁唑-3-醇，可以提到下述的单乙亚磷酸金属盐-fosetyl-Al或乙基膦酸氢铝，-磷酸或其碱金属盐(例如钠盐或钾盐)或碱土金属盐(例如钙盐)。根据第五种较佳的变体，采取与上述四种变体的一种或二种或三种或者所有四种的结合物，杀菌剂b)为具有抗粉孢子活性的杀菌剂，较佳地选自无植物毒性剂量的吗啉类;-fenpropidin或(RS)-1-[3-(4-叔-丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶，-fenpropimorph或(±)-顺-4-[3-(4-叔-丁基苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉，-tridemorph或2，6-二甲基-4-三癸基吗啉，-4-[3-(4-氯苯氧基苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉(如在，1987年9月24日的EP-A-262，870所说明的)。嘧啶类诸如-ethirimol或5-丁基-2-乙基氨基-6-甲基嘧啶-4-醇。根据第六种较佳的变体，采取与上述五种变体的一种或多种的结合物，杀真菌剂b)为具有抗蠕菌属活性的杀菌剂或抗黑穗病、抗壳针孢菌属或抗镰刀菌活性的杀菌剂，较佳地选自-triazoxide，-fenfuram或2-甲基-3-呋喃酰苯胺，-carboxin或5，6-二氢-2-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯-3-羧酰苯胺，-Guazatine，-亚氨苯辛炔十二烷基磺酸盐，-Ampropylfos或1-氨基丙基磷酸。本发明的目的是一种如上述的杀菌组合物中，同时也包含适于分枝(球)产物保护的附加的一种或多种昆杀虫剂c)。后者中，可以提及下述一些tofluthrin，cpermothrin，thiodicarb，lindano，furathiocarb，acephate，butocarboxim，carbofuran，NTN，endosulfan，diethion，aldoxycarb，metyiocarb，oftanol，(isofenphos)，chlorpyrifos，bendiocarb，ben-furacarb，oxamyl，parathion，capfos，dimethoate，fonofos，chlorfenvinphos，cartap，fenthion，fenitrothion，HCH，deltamethrin，malathion，diazinon，disulfoton.根据本发明的组合物可用于植物的分枝(球)产物的预防和治疗保护，尤其是一般的蔬菜和植物、以及谷物诸如小麦、大麦、黑麦、燕麦及其杂种和大米、玉米对抗霉(真)菌特别是对抗担子菌纲，子囊菌纲，adelomycete或Fung，半知菌类类型。根据本发明的组合物对抗霉(真)菌，尤其是担子菌纲，子囊菌纳，adelomycete或Fung;半知菌类Imperfecti类型，诸如Botrytiscinerea，Erysiphegraminis，Pucciniagraminis，Pucciniarecondita，Piriculariaoryzse，Cercosporabeticola，Pucciniastriiformis，Erysiphecichoracearum，Rhinchosporiumsecalis，Fusarium，Solani，FusariumOxysporum(e.g.melonis，Pyremophoraavenae，Septoriatritici，Septoriaavenae，Whetzeliniasclerotiorum，Mycosphaerellafifiensis，Altermariasolani，Aspergillusniger，Cercosporaarachidicola，Cladosporiumherbarum，Tilletiacaries，Tilletiacontreversa，Fusariumroseum，Fusari-umnivale，Helminthosporiumoryxae，Helminthosporiumteres，Helminthosporiumgramineum，HelminthosporiumsativumPemicilliumexpansumPestalozziasp，Phomabetae，Phomafoveate，Phomalingam，Ustilagemaydis，Ustilagenuda，Ustilagehordei，Ustilagoavenae，Verticilliumdahliae，AscochytapisiGuihnardiabidwellii，Corticiumrolfsii，Phomopsisviticola，Sclerotiniasclerotiorum，Sclerotiniaminor，CoryneumcardinaleRhizoctoniasolani，AcrostalagmusKoningi，Alternaria，ColletotrichumCorticiumrolfsii，Diplodianatalensis，Gaeuman-nomycesgraminis，Gibberellafujikuroi，HormodendroncladosporioidesMyrotheciumverrucaria，PaecylomycesvariotiPelliculariasasakii，Phellinusmegaloporus，Sclerotiumrolfsii，Stachybotrisatra，TrichodermaPseudokoningi，Trichotheciumroseum.本发明的组合物在对谷物疾病(念珠菌属，锈病，眼点rhyncosporioses，helminthosporioses，septorioses和fusarioses)的广谱性具有突出的优点。同时它们对付灰霉菌(Botrytis)和cercosporioses在它们的活性上也是很大的，因此，它们可施用于作物的分枝(球)产物，如各种藤、市场一花园作物和乔木栽培，以及热带作物诸如落花生、香蕉树、咖啡灌木、大胡桃核以及其它。这些组合物在谷物种子消毒中对抗Ustilagonuda，Septorianodorum，Tilletiacaries和Tilletiacontroversa，Helminthosporiumgramineum以及Fusariumsp.的许多种类也是有用的。本发明的目的也是杀(真)菌剂a)和一种或多种杀菌剂b)以及任选地一种或多种杀昆虫剂c)的混合物。已在上述说明了它们的较佳的变体。这些混合物在本发明的杀(真)菌组合物中是有用的。本发明的目的同时是一种对植物的分枝(球)产物保护的方法由此使植物对抗其真菌疾病，其中所述的分枝(球)产物被涂覆杀菌的和非植物毒性的本发明的组合物。如上所述，采用的涂覆技术在本领域中是已知的，对种子采用涂膜或包封技术，或对其它分枝(球)产物采用浸渍技术。本发明对保护种子提供特别优点。这些种子中可以提到谷物(大麦、小麦、黑麦、燕麦、小麦属)玉米和大米的种子。较佳地，以用1至400g的杀(真)菌剂a)和1至400g的杀菌剂b)涂覆每100公斤的种子。尽管如此，在这些范围内，本领域中的技术人员将根据他们的一般常识通过试验从杀菌的观点出发合适地选择既无毒性，但有效的剂量。类似地，当该组合物含有一种或多种杀虫剂时，后者应以非毒性的剂量施用，这是本领域中的技术人员所熟知的。类似地，本发明的目的也是一种用上述较佳的变体的本发明的组合物涂覆植物的分枝(球)产物。较佳地，该产物为种子，它以用1至400g的杀(真)菌剂a)和1至400g的杀菌剂b)涂覆100公斤的种子。本发明将通过以下实施例作出进一步说明。在自然条件下种子涂饰应用施用淤浆料一种被试验的活性物质的液体分散物，通过仔细研磨制备，具有如下组成-活性物质或活性物质混合物(a和/或b)60g-吐温80(表面活性剂)含氧乙烯和失水山梨醇缩聚物的油酸酯，用水稀释至10%0.3mg-将混合物用水制备成60ml。然后将该液体分散物用水稀释得到所需的浓度。对腐菌属arrhenomans大麦种子，Robbin种，用腐菌属arrhenimans人工接种，用上述确定的浆料以下表表示的剂量处理。将20颗种子放入含有泥炭/火山灰(1∶1)混合物的10cm×10cm的盆中。该小植物播种后成长15天，与对照例对比观察后者霉菌arrhenomanes菌落生长的情况。以下结果给出40枝植物(2盆)的平均数。说明在表下面的杀(真)菌剂a)已指明用a表示</tables>对镰刀菌属黄镰菌大麦种子，Robbin种，天然被镰刀菌属黄镰菌污染，用上述确定的浆料以下表所示的剂量处理，以上述说明的试验种植。播种后15天，与未处理的对照例对比观察镰刀菌属黄镰菌菌落生长的情况。以下结果给出40枝植物(2盆)的平均数</tables><对丝核菌属Solani以上述相同的方法进行试验，其结果示于下表。对腐菌属arrhenomanes以上述相同的方法进行试验，其结果表于下表。磷酸盐(K2HPO4)和杀(真)菌剂一合用。</table></tables>大麦种子用上述浆料涂覆以每公顷120kg的种子播在田里。读出相对的未处理的对照作为100发芽。通过计数已萌芽的植物观察其生物作用，并示于下表</table></tables>在79天，连根拔出植物，以20枝植物的平均数计算每枝植物根的数目。根据在本说明书开头说明的按照该方法得到的杀(真)菌剂a或2-(4-氯亚苄基)-5.5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇的化学结构，由如下给出E结构大于95%。权利要求1.一种专门用于保护栽培作物的分枝(球)产物的杀(真)菌组合物，其特征在于包括(a)2-(4-氯亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇；(b)适于保护所述分枝(球)产物的杀(真)菌剂，任选地一种或多种杀虫剂(c)，一种农业上可接受的惰性载体和农业上可接受的表面活性剂。2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的分枝(球)产物为种子。3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于杀(真)菌剂(a)2-(4-氯亚苄基)-5.5-二甲基-1-(1H-1.2.4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇与杀(真)菌剂(b)的重量比在1/400和400之间。4.如权利要求1、2或3任一项所述的组合物，其特征在于杀(真)菌剂为二硫代氨基甲酸或二羧酰亚胺衍生物类的广谱杀菌剂。5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于所述的杀(真)菌剂系选自克菌丹(captan)或福美双(thiram)或代森猛(maneb)。6.如权利要求1、2或3任一项所述的组合物，其特征在于杀(真)菌剂(b)为一种镰刀霉杀菌剂。7.如权利要求6所述的组合物，其特征在于所述的杀菌剂选自涕必灵(thiabendazole)、咪唑、苯菌灵(benomyl)、prochloraz、多菌灵(carbendzin)、fenpiclonil和imazalil。8.如权利要求1、2或3任一项所述的组合物，其特征在于所述的杀菌剂(b)为抗丝核属杀菌剂、9.如权利要求8所述的组合物，其特征在于所述的杀菌剂(b)选自flutolanil、mepronil、iprodione、pencycuron或tolclofos-甲基。10.如权利要求1、2或3任一项所述的组合物，其特征在于所述的杀菌剂(b)为一种抗卵菌杀菌剂。11.如权利要求10所述的组合物，其特征在于所述的杀菌剂选自benalaxyl，furalaxyl，oxadixyl，etridiazole，fosetyl-Al，metalaxyl，hymexazol，磷酸或其钙或钾盐的一种。12.如权利要求1、2或3任一项所述的组合物，其特征在于所述的杀菌剂(b)为一种抗蠕虫菌属、抗龋菌、抗黑穗病、抗壳针孢菌属或抗镰刀菌的杀菌剂。13.如权利要求12所述的组合物，其特征在于所述的杀菌剂(b)为triazoxide，fenfuram，guazatine，iminoctadinedodecylbenzene-sulphonate或ampropylfos。14.如权利要求1、2或3任一项所述的组合物，其特征在于所述的杀菌剂(b)为抗粉孢子杀菌剂。15.如权利要求14所述的组合物，其特征在于所述的杀菌剂(b)为乙菌定(ethirimol)、fenpropidin、fenpropimorph、克啉菌(tridemorph)或4-[3-(4-氯苯氧基-苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉。16.如权利要求1至15任一项所述的组合物，其特征在于另外还包括适于保护分枝(球)产物的一种或多种杀虫剂。17.一种保护分枝(球)产物和由其产生的植物对抗真菌疾病的方法，其特征在于将权利要求1至16的一种组合物用能杀真菌而无植物毒性的量涂在所述的分枝(球)产物。18.如权利要求17所述的方法，其特征在于所述的分枝(球)产物为一种种子。19.如权利要求17所述的方法，其特征在于所述的每100分斤种子涂以杀(真)菌剂(a)1至400克和杀真菌剂(b)1至400克的比例。20.一种由权利要求1至16的杀(真)菌剂(a)2-(4-氯亚苄基)-5.5-二甲基-1-(1H-1.2.4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇和一种或多种杀菌剂(b)和任选一种或多种杀虫剂组合产生的产品。21.采用权利要求1至16的一种组合物处理作物的分枝(球)产物。22.如权利要求21所述的分枝(球)产物，其特征为一种种子。23.如权利要求22所述的分枝(球)产物，其特征在于对每100分斤种子包括1至400克杀(真)菌剂(a)和1至400克杀真菌剂(b)。全文摘要本发明涉及一种杀(真)菌组合物，用于栽培作物的分枝(球)产物的保护，其特征在于包括(a)2-(4-氯亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇；(b)适于所述分枝(球)产物保护的一种或多种杀(真)菌剂，任选地一种或多种杀虫剂(c)，一种农业上可接受的惰性载体和农业上可接受的表面活性剂。本发明同时涉及用这些组合物对抗真菌疾病保护作物的分枝(球)产物的方法。文档编号A01N47/38GK1063396SQ9110406公开日1992年8月12日申请日期1991年6月13日优先权日1990年6月13日发明者阿尔弗兰特·格里纳尔,筒·赫脱,詹克司·玛格尼尔,莱奇斯·匹本申请人:罗纳-普朗克农业化学公司