氨磺酰除草剂制作方法

大卫·菲利浦·阿斯特莱思, 安德留·福劳得, 特里弗·威廉姆·牛顿, 大卫·卡鲁姆·汉特

1991年2月13日

1990年7月31日

1989年7月31日

国际壳牌研究有限公司

A01N43/66GK1049158SQ90106560

氨磺 除草剂

1.一种通式(Ⅰ)所示的化合物或其盐类其中A代表氮原子或基团CR5；R1、R2和R5各自分别代表氢或卤素原子、甲酰基、氰基、羧基或叠氮基、或者视具体情况被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、芳硫基、烷基羰基、烷氧羰基、氨基、氨氧基或二烷基亚氨氧基；R3代表氢原子、或视具体情况而被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳烷基或芳基；R4代表视具体情况被取代的烷基、芳烷基、芳基或杂环基；2.按照权利要求1所述的化合物，其中A代表氮原子或其国CH3.按照权利要求1或2所述的化合物，其中R1和R2分别代表氯原子或C1-4烷基或C1-4烷氧基4.按照权利要求1至3中任何一项所述的化合物，其中R3代表氢原子或C1-6烷基、苯基或苄基5.按照权利要求1至4中任何一项所述的化合物，其中R4代表C1-6烷基、苄基、噻吩基或者可以被一种或多钟相同或不同的下列取代基取代或未被取代的苯基卤素原子、硝基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羧基和C1-4烷氧基羰基6.按照权利要求1至5中任何一项所述的化合物，其中A代表CH，R1和R2相同并且分别代表甲基或甲氧基，R3代表氢原子、C1-4烷基或苯基，R4代表C1-4烷基或者未被取代或被氟、氯或溴原子或硝基、甲基、三氯甲基、三氟甲氧基或甲氧羰基取代的苯基7.一种制备如权利要求1所述化合物的方法，其中包括(a)使通式Ⅱ所示的化合物或者丁应的酯、酢基氯或酸酐与通式(Ⅲ)所示的化合物或其盐必要的话，在羧基活化剂存在下反应，式中A、R1、R2和R3如上所限定式中R4如上所限定，或者(b)使通式(Ⅳ)所示的化合物式中A、R1和R2如上所限定，L1代表离去基团，与通式(Ⅴ)所示的化合物二盐反应式中R3和R4如上所限定，L2代表羟基，必要的话，将所形成的化合物转化为本发明的任意一种其它化合物8.包含如权利要求1-6中任何一项所述化合物以及至少一种载体的除草组合物9.一种抑制某一场所不需要的植物生长的方法，其中包括借助如权利要求1-6中任何一项所述化合物或如权利要求8所述的组合物处理场所10.如权利要求1-6中任何一项所述化合物或如权利要求8所述组合物在抑制不需要植物生长方面的用途

本发明涉及氨磺酰衍生物及其制备方法与作为除草剂的用途氨磺酰化合物的生物活性属于公知内容特定种类的氨磺酰衍生物适用作除草剂，而其它种类则适用作抗菌素目前业已发现具备适用除草特性、其结构特殊的一类氨磺酰衍生物本发明提供下列通式所示的化合物或其盐 其中A代表氮原子或基团CR5;R1、R2和R5各自分别代表氢或卤素原子、甲酰基、氰基、羧基或叠氮基、或者视具体情况被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、芳硫基、烷基羰基、烷氧羰基、氨基、氨氧基或二烷基亚氨氧基;R3代表氢原子、或视具体情况而被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳烷基或芳基;R4代表视具体情况被取代的烷基、芳烷基、芳基或杂环基;可以选用直链或支链烷基、烯基或炔基烷基通常含有1-12个碳原子，以含有1-6个为佳，尤其是以含有1-4个碳原子为佳烯基和炔基的含碳原子数适宜为2-12，以2-6为佳，尤以2-4为佳环烷基适宜为3-8元碳环芳基或芳烷基、芳氧基或芳硫基中的芳基部分可以是C6-10单环或稠合碳环体系芳基适宜含有单环体系并且以苯环为佳杂环基适宜为单环体系或者饱和或不饱和稠环体系，其原子数适宜为5-10，以5或6为佳，其中1-3个环原子选自氧、氮和硫原子R1、R2、R3、R4和R5所示基团可以是未被取代或被取代的其取代基可以是常用于改善和/或开发农药的任意一种，尤其是能够保持或促进本发明化合物的除草活性、对其作用的持久性、土壤或植物的渗透性或者除草化合物任何其它必要特性产生影响的取代基在每一个上述基团中可以存在一种或多种相同或不同的取代基烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、烷基羰基、烷氧羰基或芳烷基中的烷基部分上视具体情况存在的取代基可以分别选自一种或多种下列基团卤素原子、烷氧基、烯氧基、芳氧基、羟基、烷硫基、芳硫基、芳基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、亚烷基二氧、亚烷基二硫、卤代烷基和烷氧羰基、杂环基和二烷基亚氨氧基、视具体情况而被取代的氨基、三烷基甲硅烷基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧羰基、羧基、氰基、氰硫基和视具体情况而被取代的氨羰基芳基、环烷基、芳氧基或芳硫基、杂环基或芳烷基上的芳基部分上视具体情况可存在的取代基可以分别选自一种或多种下列基团卤素原子与硝基、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、一或二烷基亚磺酰氨基、芳氧基、羧基、烷氧羰基和芳烷氧羰基氨基或者氨氧基或氨羰基中氨基部上视具体情况而存在的取代基可以适宜地分别选自烷基、烯基、芳基、烷氧基、氨基、一或二烷基氨基、芳基氨基、烷氧基烷基、卤代烷基、羟基、羟基烷基、氰基、羧基烷基或烷基羰基氨基，或者氨基构成杂环的一部分本发明的适宜盐类为通式Ⅰ化合物的农业化学可接受的盐类可以借助传统的方法由无机或有机阳离子形成盐类这类盐适宜地包括含有由诸如钠、钾、钙和镁之类碱金属与碱土金属以及由诸如铜之类过渡金属衍生的无机阳离子的盐类、含有诸如烷基铵和烷基铳阳离子之类有机阳离子的盐类当取代基或取代基中某一部分为烷基时，则该烷基以含有1-4个碳原子为佳，尤以含有1或2个碳原子为佳适宜的卤代烷基或卤代烷氧基含有1-3个卤素原子;优选的卤代烷基为三氟甲基，优选的卤代烷氧基为三氟甲氧基作为适宜的取代基，烯基部分含有2-4个碳原子作为取代基的芳基以苯基为佳作为取代基的卤素原子适宜为氟、氯或溴A以氮原子或基团CH为佳基团R1和R2的适宜实例包括C1-4烷基和C1-4烷氧基R1和R2以分别选自甲基和甲氧基为佳基团R3的适宜实例包括氢、视具体情况被取代的C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基、苯C1-4烷基、适宜的苄基和苯基，以及5或6元杂环优选的基团R3选自氢原子、C1-4烷基和苯基适宜的基团R4为C1-6烷基或者视具体情况而被取代的苯基或苄基或噻吩基R4以C1-4烷基为佳，尤以甲基、未被取代的苯基或者被一种或多种(最好是一种或二种)选自下列基团的不同取代基所取代的苯基为佳卤素原子、硝基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、羧基和(C1-4烷氧基)羰基，特别优选的取代基为氟、氯、溴、硝基、甲基、三氯甲基、三氟甲氧基和甲氧基羰基其中R3不为氢原子的本发明化合物以具有不对称碳原子并且因而以不同的立体异构体的形式存在为宜因此，本发明包括所有通式Ⅰ所示化合物的单独异构体形式及其以任意比例形成的混合物所以，本发明包括通式ⅠA所示、其中R1、R2、R4和A如上所限定而R3不为氢原子的化合物的R-和S-对映体及其混合物 本发明还提供制备本发明化合物的方法，其中包括(a)使通式Ⅱ所示的化合物或者相应的酯、酰基氯或酸酐与通式(Ⅲ)所示的化合物或其盐，必要的话，在羧基活化剂存在下反应， 式中A、R1、R2和R3如上所限定式中R4如上所限定，或者(b)使通式(Ⅳ)所示的化合物 式中A、R1和R2如上所限定，L1代表离去基团，与通式(Ⅴ)所示化合物的二盐反应 式中R3和R4如上所限定，L2代表羟基，必要的话，将所形成的化合物转化为本发明的任意一种其它化合物离去基团可以是任意一种在反应条件下能够从起始物上解离下来从而促进反应在特定部位上发生的基团通式Ⅳ所示化合物的的离去基团适宜为卤素原子，例如溴、氯或碘原子，具体地说，嘧啶原料上的离去基团为烷基磺酰基如甲磺酰基适宜的化合物Ⅴ的二盐为二(碱金属)盐，以二钠盐为佳方法(a)适宜在室温或升温(高于20℃的温度)下进行进行该反应的优选温度范围为20-80℃;特别适宜的反应温度范围为20-50℃举例来说，反应物Ⅱ与Ⅲ的摩尔比取值范围为1.0-5.0，以1.0-2.5为佳反应(a)适宜在诸如烃溶剂如苯或甲苯、氯代烃如二氯甲烷或氯仿、醇类如甲醇或乙醇、醚类如乙醚、四氢呋喃、1，4-二噁烷、酮类如丙酮或丁酮、酯类如乙酸乙酯、非质子传递极性溶剂如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲亚砜或者腈类如乙腈之类惰性有机溶剂中进行反应(a)以在诸如三乙胺之类叔胺存在下进行为佳其它适宜的叔胺包括吡啶和1，8-二氮杂双环(5，4，0)十一碳-7-烯当反应物Ⅱ以游离羧酸的形式存在时，其中羧基需要被活化以便进行该反应适宜的羧基活化剂包括碘化2-氯-N-甲基吡啶鎓、二环己基碳化二亚胺和羰基二咪唑适宜的酸性反应物Ⅱ通过在添加反应物Ⅲ之前于惰性有机溶剂存在下并且在20℃-混合物的回流温度这一温度范围内及其它室温或升温条件下采用羧基活化剂而被活化，必要的话，在此期间存在有叔胺方法(b)适宜在室温至反应介质的回流温度下进行，以在100-150℃的温度范围为佳，举例来说，在120℃下进行反应物Ⅳ与Ⅴ的摩尔比取值范围适宜为1.0-2.5在反应(b)中，通过碱金属如金属钠或钾的作用、或者按照传统方式通过强碱如碱金属氢化物，例如氢化钠或氢化钾，碱土金属氢化物，例如氢化钙，碱金属醇盐，例如叔丁醇钾，或碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾的作用便可以适宜地由其中L2为羟基的化合物Ⅴ制备二盐由羟基化合物Ⅴ转化为二盐的过程适宜就地完成反应(b)适宜在溶剂存在下进行，举例来说，典型的溶剂如方法(a)所述由方法(a)或(b)获得的通式Ⅰ所示化合物可以借助本领域公知的方法而被转化为其它通式Ⅰ所示的化合物，只是需要注意确保氨磺酰基不受影响因此，举例来说，其中R1和/或R2代表卤素原子、适宜地为氯原子的通式Ⅰ所示化合物可以通过亲核取代而被转化为其它衍生物，例如与两当量诸如二甲胺之类的胺发生反应从而产生其中R1和/或R2为取代氨基的相应的通式Ⅰ所示化合物同样地，其中R1和/或R2代表卤素原子的通式Ⅰ所示化合物可以与两当量诸如甲基硫醇钠之类烷基硫有机金属化合物反应从而产生相应的其中R1和/或R2代表诸如甲基硫之类烷基硫基的通式Ⅰ所示化合物，或者被氢化成为相应的其中R1和/或R2为氢原子的化合物可以选用适宜的传统工艺完成酸和盐的转化反应可以采用立体有择反应或借助传统的拆分技术获得单一对映体必要的话，可以采用传统的工艺分离和提纯所制得的本发明化合物欧洲专利申请No.90201334.1介绍了通式Ⅱ所示适宜的原料羧酸及其酯以及它们的制备方法因此可以通过使通式Ⅵ所示的化合物与通式Ⅶ所示的化合物或其酯反应制备通式Ⅱ所示的原料羧酸或其酯类 式中R1、R2和A如上所限定，L代表离去基团，例如卤原子或烷基磺酰基， 式中R3如上所限定或者可以通过使通式Ⅷ所示的化合物(最好是)与通式Ⅸ所示化合物的酯反应制备其中A代表CR5的化合物 式中R1、R2、和R5如上所限定 式中R3如上所限定，而X代表离去基团，例如卤原子或磺酰氧基，必要的话，还要将所形成的酯转化为另一种酯或相应的酸，或者将酸转化为另一种酸或酯酰氯与酸酐衍生物可以由式Ⅱ所示化合物借助标准技术而制得通式Ⅲ所示的反应物可以是已知的或者可以采用文献所述的技术制备通式Ⅳ和Ⅵ所示的原料三嗪化合物(即其中A为氮原子)可以是已知的或者可以采用文献所述的技术制备举例来说，这类化合物可以由2，4，6-三氯三嗪借助下列方法制备Dudley等人，J.Am.Chem.Soc.，73，2986，(1951)，Koopman等人，Rec.Trav.Chim.，79，83，(1960)，Hirt等人，Helv.Chim.Acta，33，1365，(1950)Kobe等人，Monatshefte fur chemic101，724(1970)和Ross等人的美国专利说明书No.3316263可以借助传统工艺例如在D.J.Brown，Interscience于1962所编写的《杂环化合物》16“嘧啶”中所述方法制备通式Ⅳ和Ⅷ所示的原料嘧啶通式Ⅴ所示的化合物可以通过加氢反应、适宜选用与铂-或铂-碳催化剂相结合的气体氢由相应的下式所示苄氧衍生物来制备 该苄氧基衍生物可以按照与上述反应(a)相似的方式通过适宜的下式所示2-苄氧羧酸或其活性衍生物与上述通式Ⅲ所示化合物或其盐反应来制备 通式Ⅶ所示的化合物可以是已知的或者可以借助传统方法制备举例来说，其中R3代表芳基的化合物可以通过分别用碘化锌或亚硫酸氢钠处理具有诸如氰化钾或三甲硅氰化物之类适宜氰化物的相应的醛R3CHO随后将氰基取代基转化为酸基来制备，例如参见Schnur和Morville，J.Med.Chem.29，770(1986)和美国专利说明书No.4537623举例来说，借助Kolsa与Miller，J.Org.Chem.52，4978，(1987)所述的方法以具有二段转化率的适宜的氨基酸为原料可以制备其中R3代表烷基的化合物通式Ⅸ所示的化合物可以借助传统工艺例如Epstein等人在J.Med.Chem.，24，481，(1981)中所述的方法卤化相应的化合物来制备业已发现通式Ⅰ所示的化合物作为除草剂能够在芽前与芽后对于不需要的物种产生宽范围的令人感兴趣的除草活性因此，本发明提供含有本发明化合物与载体的除草组合物本发明组合物中以至少含有两种载体而其中至少一种为表面活性剂为佳本发明还提供本发明化合物作为除草剂的用途此外，本发明提供一种通过用本发明化合物或组合物处理场所从而抑制不需要的植物在该场所生长的方法举例来说，该场所可以是作物田中的土壤或植物向场所施用的过程可以在芽前或芽后进行举例来说，活性组分的用量为0.01-10kg/公顷，以0.01-5kg/公顷为佳本发明组合物中的载体是能够使配制成的活性组分便于施用到待处理场所的任何材料，例如，它可以是植物、种子或土壤，或者是便于贮存、运输或处理的材料载体可以是固体或液体，其中包括通常为气体但是又可以被压缩成液体的材料以及任何通常被用于配制除草组合物的载体本发明组合物以含有0.5-95%(重)活性组分为佳适宜的固体载体包括天然的与合成的陶土和硅酸盐，例如天然的二氧化硅如硅藻土，硅酸镁如滑石，硅酸铝镁如绿坡缕石和蛭石，硅酸铝如高岭土、蒙脱石和云母，碳酸钙，硫酸钙，硫酸铵，合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝，单质如碳与硫，天然与合成树脂如苯并呋喃树脂、聚氯乙烯和苯乙烯聚合物和共聚物，固体聚氯酚，沥青，石蜡和固体肥料如过磷酸钙适宜的液体载体包括水、诸如异丙醇和乙二醇之类的醇类、诸如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮和环己酮之类的酮类、醚类、诸如甲苯、苯和二甲苯之类的芳族或芳基脂族烃类、诸如煤油和轻油之类的石油馏分、诸如四氯化碳、全氯乙烯和三氯乙烷之类的氯代烃由不同液体形成的混合物通常是适宜的农用组合物通常被配制成浓缩形式以便进行运输，随后于施用之前由用户将其稀释作为表面活性剂存在的少量载体有助稀释过程的进行因此，本发明组合物中以至少有一种载体为表面活性剂为佳举例来说，该组合物可以含有至少两种载体，其中至少一种为表面活性剂表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或润湿剂，可以是非离子型或离子型物质，适宜的表面活性剂的实例包括聚丙烯酸和木素磺酸的钠盐或钙盐，含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂族胺或酰胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物，甘油、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯，这些物质与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物，脂肪醇或烷基酚如对辛基酚或对辛基甲酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物，这些缩合产物的硫酸盐或磺酸盐，含有至少10个碳原子的磺酸或硫酸酯的碱金属或碱土金属盐、其中以钠盐为佳，例如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐和诸如十二烷基苯磺酸钠之类的烷芳基磺酸钠，以及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物和环氧乙烷的聚合物本发明组合物还含有其它活性组分，例如具备杀虫或杀菌特性的化合物或其它除草剂下列实施例供描述本发明之用实施例12-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氧-N-苯基磺酰基丙酰胺(a)2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氧丙酸甲酯将处于500ml丙酮之中的2-羟基-4，6-二甲基嘧啶(37.1g，0.299mol)加热至接近回流状态随后借助滴液漏斗迅速地加入50g(0.299mol)2-溴丙酸甲酯并且分批添加碳酸钾(41.3g，0.299mol)将该混合物回流过夜滤除白色沉淀后，蒸除滤液中的丙酮并且借助闪蒸色谱法提纯液体产物粗品获得19.6g(0.093mol)呈浅黄色油状目的产物产率31%(重)NMRδ(CDCl3)6.57(1H，s)，5.17(1H，q)，3.60(3H，s)，2.25(6H，s)，1.51(3H，s)ppm(b)2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氧丙酸将(a)的产物(16.76gm0.0798mol)溶于大约150ml甲醇之中，将大约150ml 10%(重)氢氧化钠在搅拌条件下加入于室温下经过30分钟后，蒸除甲醇并且用10%(重)盐酸(PH2)处理剩下的混合物过滤分离由溶液中沉淀出的白色固体产物通过用乙醚研制来进一步提纯该固体干燥后，由此得到的所需产物的总产率约为100%(重)，得到16.06g(0.082mol)标题化合物其熔点为117℃(c)2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氧-N-苯基磺酰基丙酰胺将三乙胺(2.84g，0.028mol)加至处于无水乙腈(100ml)之中的2.00g(0.0102mol)(b)的产物之中，随后在50℃下加入3.00g(0.0118mol)碘化2-氯-N-甲基吡啶在50℃下将该混合物搅拌30分钟，随后添加3.32g(0.0212mol)苯磺酰胺和1.42g(0.014mol)三乙胺并且在50℃下继续将其搅拌30分钟使混合物冷却至室温(约20℃)，随后将其放置过夜，并且在此期间不断地进行搅拌蒸除乙腈，加入50ml水，将混合物酸化至PH为2，加入50ml乙醚并且将溶液剧烈地搅拌1小时过滤并干燥所形成的米色固体目的产物获得2.13g标题化合物，产率为62%(重)，熔点为188℃元素分析(%)理论值C53.7 H5.1 N12.5实测值C53.8 H5.1 N12.4实施例2-27按照类似于以上实施例1所述的方法制备通式Ⅰ所示的下列化合物下列表1给出了分析及物理数据表中打星号的熔点代表“分解”实施例12、11和15所要求的核磁共振检测法于d6-丙酮中而不是在氘氯仿(CDcl3)中进行实施例282-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧-N-(甲基磺酰)丙酰胺在室温(约20℃)下将上述实施例1(b)制备的2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧丙酸(2.28g，0.01mol)溶于四氢呋喃(30ml)并且将此溶液加至1，1-羰基二咪唑(1.70g，0.0105mol)于无水四氢呋喃(130ml)的溶液中将该溶液回流0.5小时并且使其冷却将甲基磺酰胺(0.95g，0.01mol)一次全部加入该混合物并且将其搅拌15分钟，随后在室温(约20℃)下滴加处于四氢呋喃(30ml)中的1，8-二氮杂环〔5，4，0〕十一碳-7-烯(1.52g，0.01mol)短时间之后脱除四氢呋喃并且用1M盐酸溶液酸化残余物用氯仿萃取产物，用水洗涤并干燥脱除溶剂并用硅胶提纯产物，经过3%(体积)甲醇/氯仿洗提得到固体标题化合物(1.79g)产率50%(重量)，熔点178℃元素分析(%)理论值C39.4 H4.9 N13.8实测值C38.5 H4.8 N13.0实施例29-59按照相似于实施例28所述的方法制备通式Ⅰ所示的其它化合物详细情况如下列表Ⅱ所示 实施例602-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧-N-苯基磺酰基丙酰胺将0.12g(0.0048mol)氢化钠于室温(约20℃)下加至酰基磺酰胺HO(CH3)CONHSO2C6H5(0.50g，0.0022mol，处于50ml二甲基甲酰胺中)并且在干燥气氛中将其搅拌40分钟然后添加0.5g(0.0022mol)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶，这样便产生泡腾现象将反应混合物加热至120℃并且在此温度保持1小时此后，蒸除二甲基甲酰胺，用水稀释剩余的液体并且将其酸化至PH＝2，随后用乙醚萃取产物经过干燥与浓缩，借助闪蒸柱色谱法采用5%(体积)甲醇/氯仿进行提纯得到裼色油状标题化合物(0.23g，0.0006mol)产率28%(重)元素分析(%)理论值C49.0 H4.6 N11.4实测值C48.1 H5.0 N11.0实施例612-(4，6-二甲氧基三嗪-2-基)氧-N-苯基磺酰基丙酰胺将2-羟基-N-苯基磺酰基丙酰胺(1.50g，0.0066mol)溶于无水二噁烷中于室温下加入氢化钠并且将该混合物搅拌1小时将该溶液加热至50℃，历时20分钟将2-氯-4，6-二甲氧基三嗪(1.15g，0.0066mol)加至二钠盐的溶液中并且将该混合物回流2小时蒸除二噁烷并且将残余物溶于水中，用乙酸乙酯进行萃取随后将水层酸化至PH＝2，用乙酸乙酯萃取用MgSO4干燥萃取液并且蒸除溶剂，得到黄色油状标题化合物(0.83g，0.0023mol)产率34%(重)实施例62-66按照类似于实施例61所述的方法制备通式Ⅰ所示的其它化合物其详细情况如下列表Ⅲ所示 实施例67除草活性为了估评本发明化合物的除草活性，采用有代表性范围的植物进行试验玉米(Zea mays)、水稻(Oryza sativa)、稗草(Echinochloa crusgalli)燕麦(Avena sativa)、亚麻子(Linum usitatissmun)、芥菜(Sinapsis alba)糖用甜菜(Beta vulgaris)和大豆(Glycine max)试验分为芽前试验与芽后试验两类芽前试验包括将化合物的液体制剂喷施到新近播种上述物种的种子的土壤上芽后试验则包括两种即土壤浸润与叶面喷施在土壤浸润试验中，生长有上述物种籽苗的土壤被含有本发明化合物的液体制剂浸润，而在叶面喷施试验中籽苗上喷施有这类制剂用于试验的土壤为配制好的园艺壤土用于试验的制剂由试验化合物于含有0.4%(重)烷基酚/环氧乙烷缩合物(以商标TRITON X-155出售)的丙酮中所形成的溶液来配制用水稀释这些丙酮溶液并且在土壤喷施和叶面喷施试验中以相应于每公顷5或1kg活性物质、以体积表示600升活性物质的剂量施用所得到的制剂，而在土壤浸润试验中，其剂量为相对于每公顷10kg活性材料，以体积表示约为3000升在芽前试验中选用未经处理的播种土壤作为对照物，在芽后试验中选用生长有籽苗且未经处理的土壤作为对照物于向叶面与土壤喷施试验化合物后的第十二天、于用试验化合物浸润土壤后的第十三天，通过肉眼观察其除草效果观察结果分等级0-9进行记录等级0表明未经处理的对照物的生长情况，等级9表明死亡在这一线性取值范围内每增大一个等级大约相当于增加效果10%试验结果如下列表Ⅳ所示，其中化合物与上述实施例编号相对应星号表示未获得结果;未用数字标示之处表明等级为0