专利名称：用于可溶性液体除草剂的增效剂的制作方法术语农业化学品是指用于农业中的宽范围的化学产品，包括杀虫剂、杀真菌剂、杀菌剂、生物杀伤剂、除草剂、杀昆虫剂、杀螨剂以及肥料、激素、植物生长调节剂和集中储存的动物粪便。农业化学品通常含有不溶于水或在水中溶解性较差的有机化合物，因此在这些农业化学品可用于田间之前，需要进行相当复杂的处理工艺。出于许多经济和生态原因，日益需要水基农业化学配制剂。近年来，已在农业化学品的研究和开发领域中做了大量工作以提供更有效的可溶液体或水基农业化学配制剂。例如，已将各种表面活性剂、水包油乳液或微乳液用于农业化学配制剂中以改性溶解性及其效力，由此提高所述农业化学品的活性成分的性能。此外，还积极研究了将天然成分用于农业化学品如除草剂或杀虫剂配制剂中。在除草组合物的制备中，通常使用可与特定类的可溶性液体配制剂一起使用的表面活性剂、水包油乳液或微乳液以实现提高除草剂溶解性和性能的目的。用于制备该类性能提高的组合物的大多数现有技术涉及在施用时加入桶混制剂中的助剂的制备。这些助剂中所用的大多数成分通常为非环境友好的且不可生物降解的石油化学品。涉及微乳液及其在提高除草剂或杀真菌剂的生物功效中的用途的现有技术包括PCT公开专利W02008019891。该文献公开了一种用于农业中且呈微乳液形式的均匀和稳定的助剂。该助剂包含表面活性剂与水的混合物，所述表面活性剂包括烷基多葡糖苷、烷基多苷的阴离子型衍生物 ，脂肪酸醇的阴离子型衍生物，由植物油酯交换衍生的脂肪酸甲酯、植物油或其混合物，非离子表面活性剂。所述组合物作为助剂配制以用作出苗后除草剂或叶面处理用杀真菌剂的桶混剂添加剂。涉及用作农业化学品助剂的微乳液的另一专利技术公开于美国专利US20040235668公开中。该文献公开了一种用作农业化学品助剂的微乳液组合物，其包含油相组分、亲水性乳化剂、亲油性辅助乳化剂和水。所述油相组分可为油酸甲酯或月桂酸甲酯；所述亲水性乳化剂为烷基多葡糖苷；而亲油性辅助乳化剂为甘油单油酸酯或失水山梨糖醇单月桂酸酯。该发明公开了使用矿物油、植物油、石蜡油、硅油和脂肪酸酯。然而，所提供的组合物作为助剂使用。另一美国专利US5888934也涉及包含烷基多葡糖苷和乙氧基化醇表面活性剂的除草组合物和助剂组合物。该文献公开了一种包含N-膦酰基甲基甘氨酸、烷基多葡糖苷、乙氧基化醇、额外的铵或酰胺基表面活性剂和湿润剂的草甘膦组合物。该组合物为除草剂和助剂的混合物。大多数现有技术涉及使用不希望的石油化工原料或矿物油生产的助剂或微乳液的组合物。因此，本发明需要提供油化学品基性能提高组合物，其用于离子和非离子型可溶性液体除草剂配制剂，尤其是具有活性成分如草甘膦的除草剂中以克服现有技术的缺点。理想的是，该性能提高组合物为增效剂。类似于助剂，增效剂自身不含任何农药或活性成分。然而，不同于在施用时添加至桶混剂中且需要精确稀释和混合工艺的助剂，所述增效剂可用于浓缩配制剂中以与活性除草化合物混合，从而提高其性能，所述混合物稳定且可长期储存。因此，可改善所述浓缩配制剂的储存期稳定性。发明简述本发明的主要目的是提供一种增效剂，其适于提高离子和非离子型可溶性液体除草剂配制剂二者，尤其是具有草甘膦作为其活性成分的除草剂的性能。本发明的另一目的是发明一种具有微乳液的均匀组合物的增效剂，所述组合物含有适于改性溶解性并提高可溶性液体除草剂配制剂性能的表面活性剂和助表面活性剂。本发明的又一目的是开发一种可与农业化学配制剂或除草剂配制剂混合且直至使用时以混合物形式稳定储存的增效剂。本发明的又一目的是提供一种可在用水或不用水简单稀释的情况下，与农业化学配制剂或除草剂配制剂一起用于田间的增效剂。本发明的再一目的是优化天然油在农业化学工业中的应用并通过提供环境友好的油化学品基除草剂配制剂而代替石油化学品基除草剂配制剂。前述至少一个目的完全或部分通过本发明实现，其中本发明的一个实施方案描述了一种用作可溶性液体除草剂配制剂中的增效剂的乳液组合物，其包含天然油基酯、亲水性表面活性剂、亲油性表面活性剂、天然油基乙醇酰胺助表面活性剂和天然油基甘油酯乙氧基化物助表面活性剂。本发明的一个优选实施方案公开了所述天然油基酯为棕榈硬脂酰甲酯或乙酯。所述天然油基酯还可衍生自棕榈油、棕榈仁油、橄榄油、葵花油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、椰子油、脂油、鱼油或其馏分(fraction)。优选所述天然油基酯具有6-22个碳原子。根据本发明的优选实施方案，所述天然油基酯可以以占所述组合物的4-50重量％的量存在。在另一优选实施方案中，本发明公开了一种用作增效剂的组合物，其中所述亲水性表面活性剂为优选具有6-18个碳原子的烷基多葡糖苷。所述亲水性表面活性剂优选以占组合物的10-50重量％的量存在。本发明的又一优选实施方案公开了所述亲油性表面活性剂为甘油单酯、脂肪醇烧氧基化物、亚乙基烧氧基化物(ethylene alkoxylate)、亚丙基烧氧基化物(propylenealkoxylate)或其任意两种或更多种的组合。所用的甘油单酯可为甘油单油酸酯、甘油二油酸酯、甘油单月桂酸酯或甘油二月桂酸酯；而所述脂肪醇烷氧基化物、亚乙基烷氧基化物、亚丙基烷氧基化物或其任意两种或更多种的组合优选具有1-20摩尔氧化乙烯。因此，所述亲油性表面活性剂以占所述乳液的4-20重量％的量存在。此外，根据本发明的另一实施方案，所述增效剂组合物还包含天然油基乙醇酰胺助表面活性剂，优选为衍生自棕榈仁油或椰子油的单乙醇酰胺或二乙醇酰胺。所用的天然油基乙醇酰胺助表面活性剂可具有6-18个原子的碳链。该天然油基二乙醇酰胺助表面活性剂优选占所述组合物的ι- ο重量％的量存在。 根据本发明的又一优选实施方案，所述天然油基甘油酯乙氧基化物助表面活性剂为蓖麻油乙氧基化物或大豆油乙氧基化物。更优选地，其为具有20-60摩尔氧化乙烯的蓖麻油乙氧基化物。该天然油基甘油酯乙氧基化物助表面活性剂以占所述组合物的1-10重量％的量存在。此外，本发明的乳液组合物还进一步包含湿润剂，其可为甘油、乙二醇或丙二醇。优选所述湿润剂以占所述组合物的1-10重量％的量存在。此外，本发明的优选实施方案还公开了进一步包含水性溶剂的增效剂的乳液组合物。优选所述水性溶剂为水。所述乳液优选为含水乳液。尽管本发明的增效剂可与宽范围选择的农业化学品一起使用，然而其特别适于与含有草甘膦作为活性成分的除草剂配制剂一起使用。本发明的另一实施方案公开了一种制备作为增效剂用于可溶性液体除草剂中的乳液组合物的方法，所述方法包括如下步骤:将亲水性表面活性剂、天然油基乙醇酰胺助表面活性剂、天然油基甘油酯乙氧基化物助表面活性剂和水预混以获得均化的第一相组合物；将天然油基酯与亲油性表面活性剂混合以获得均化的第二相组合物；和将所述均化的第一相组合物加入所述均化的第二相组合物中以获得所述乳液组合物。优选该方法的所有制备步骤均在50-60° C的温度下进行。还优选在预混步骤期间将湿润剂加入所述组合物中。本发明还提供一种包含除草剂和增效剂的乳液组合物的可溶性液体除草剂配制齐U，所述乳液组合物具有天然油基酯、亲水性表面活性剂、亲油性表面活性剂、天然油基乙醇酰胺助表面活性剂和天然油基甘油酯乙氧基化物助表面活性剂。优选所述增效剂以占所述配制剂的7-20重量％的量存在。正如所述的那样，优选的除草剂为草甘膦。根据本发明的另一实施方案，一种提高可溶性液体除草剂配制剂性能的方法包括将具有天然油基酯、亲水性表面活性剂、亲油性表面活性剂、天然油基乙醇酰胺助表面活性剂和天然油基甘油酯 乙氧基化物助表面活性剂的增效剂的乳液组合物添加至所述除草剂配制剂中。本发明的又一实施方案描述了包含天然油基酯、亲水性表面活性剂、亲油性表面活性剂、天然油基乙醇酰胺助表面活性剂和天然油基甘油酯乙氧基化物助表面活性剂的乳液组合物作为增效剂用于提高可溶性液体除草剂配制剂性能的用途。现有技术中所公开的助剂仅能在将其施用于田间时与农业化学品的活性成分混合并用溶剂稀释。与此相反，本发明所提供的增效剂的乳液组合物可与农业化学品的活性成分混合，且以乳化混合物形式长期储存直至其应用。这是由于配制于所述乳液组合物中的有效且稳定的表面活性剂体系所导致的。本领域技术人员可容易地知晓本发明很好地适于实现所述目的并获得所述目的和优点以及其中所固有的那些。本文所述的实施方案并非意欲限制本发明的范围。发明详述本发明涉及用于一种用于提高农业化学品中的活性成分性能的增效剂。更特别地，本发明涉及一种用于离子和非离子型可溶性液体除草剂配制剂二者的增效剂，所述配制剂包括具有活性成分如草甘膦的除草剂配制剂。在下文中，根据本发明的优选实施方案并参照所附的描述和附图对本发明进行描述。然而，应理解的是将所述说明限制至本发明的优选实施方案和附图仅仅是出于有助于阐述本发明的目的，可设想的是本领域技术人员在不偏离所附权利要求书范围的情况下可设计各种改进。本发明公开了一种作为增效剂用于可溶性液体除草剂配制剂中的乳液组合物，其包含天然油基酯、亲水性表面活性剂、亲油性表面活性剂、天然油基乙醇酰胺助表面活性剂和天然油基甘油酯乙氧基化物助表面活性剂。根据本发明的优选实施方案，所述增效剂组合物以浓缩配制剂的形式制备。其自身不含任何活性化合物。当将其与农业化学品，特别是除草剂一起使用时，其可提高所述活性除草成分的性能并改进所述除草配制剂的贮存期限稳定性，由此扩展其除草效果。在本发明中，所述增效剂的乳液组合物中使用大百分比的天然油衍生的成分。因此，所提供的组合物是环境友好的。根据本发明的一个优选实施方案，所用的天然油基酯为棕榈硬脂酰甲酯或棕榈硬脂酰乙酯。应注意的是本发明并非意欲限制来源于其他合适的天然油或其馏分的酯的应用。所用的甲酯或乙酯可衍生自棕榈油、棕榈仁油、橄榄油、葵花油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、椰子油、脂油或鱼油。优选所述天然油基酯具有6-22个碳原子。所述增效剂组合物以乳液形式制备，其中所述乳液优选为具有小于100纳米粒度的液滴颗粒的可溶性液体的均匀组合物。在本发明中，棕榈硬脂酰甲酯为用作所述乳液的油相的最优选的主要成分。根据本发明的优选实施方案，取决于所需的配制剂，该天然油基酯可以以占所述组合物的4-50重量％的量存在于所述乳液中。棕榈硬脂酰甲酯可促进所述农业化学品或除草剂渗入土壤或植物的根中以获得除草效果。还可延缓杂草的再生长以及改善所述除草剂的抗雨水冲刷性。除所述油相之外，本发明乳液还含有亲水性表面活性剂和亲油性表面活性剂。根据本发明的优选实施方案，所述亲水性表面活性剂为优选具有6-18个碳原子的烷基多葡糖苷。烷基多葡糖苷在所述组合物中起润湿剂的作用。其可高度可溶于浓缩的电解质溶液中且水溶助长其他溶解度较低的成分。 根据本发明的优选实施方案，所述亲水性表面活性剂优选以占所述组合物的10-50重量％的量存在。该增效剂组合物中添加该表面活性剂可大大提高除草剂配制剂的溶解性。如本发明描述所述，所述增效剂组合物中还存在亲油性表面活性剂或非离子表面活性剂。因此，所述亲油性表面活性剂以占所述乳液的4-20重量％的量存在。亲油性表面活性剂的选择取决于所制备的不同应用场合所需的配制剂。优选所述非离子表面活性剂可为甘油单酯、脂肪醇烷氧基化物、亚乙基烷氧基化物、亚丙基烷氧基化物或其任意两种或更多种的组合。甘油单酯可为甘油单油酸酯、甘油二油酸酯、甘油单月桂酸酯或甘油二月桂酸酯。该成分为可提高所述酯或油相溶解度的乳化剂。或者，使用天然油基脂肪醇烷氧基化物、亚乙基烷氧基化物、亚丙基烷氧基化物或其任意两种或更多种的组合。优选地，所用的天然油基烷氧基化物为具有1-20摩尔氧化乙烯的低亲水-亲油平衡值的脂肪醇乙氧基化物。该脂肪醇乙氧基化物适于与高粘度和低PH的农业化学配制剂一起使用以降低其粘度。为了提供所述增效剂的均匀组合物，还引入一种或多种助表面活性剂。这些助表面活性剂各自发挥相应作用从而形成稳定且有效的表面活性剂体系。所选的助表面活性剂为油化学品。优选地，本发明所用的天然油基乙醇酰胺助表面活性剂为衍生自棕榈仁油或椰子油或其馏分的单乙醇酰胺或二乙醇酰胺。最优选的天然油基乙醇酰胺为可商购获得的棕榈仁油二乙醇胺酰胺。该天然油基乙醇酰胺助表面活性剂以占所述组合物的1-10重量％的量存在。同样的，所述天然油基甘油酯乙氧基化物助表面活性剂可为衍生自植物的蓖麻油乙氧基化物或大豆油乙氧基化物。更优选地，其为具有20-60摩尔氧化乙烯的蓖麻油乙氧基化物。所述蓖麻油乙氧基化物化合物可为各种亲水和亲油组分的混合物，因此其可使各种离子和非离子型固体液体除草剂配制剂溶剂化。根据本发明的优选实施方案，该天然油基甘油酯乙氧基化物助表面活性剂以占所述组合物的1-10重量％的量存在。此外，本发明的乳液组合物还进一步包含湿润剂，其可为甘油、乙二醇或丙二醇。优选地，所述湿润剂以占所述组合物的1-10重量％的量存在。所述湿润剂也起能降低所述组合物凝固点的防雾剂的作用。本发明的优选实施方案还涉及一种增效剂组合物，其进一步包含水性溶剂。优选地，所述水性溶剂为水。将其与所述乳液中的油相、表面活性剂和助表面活性剂混合从而形成与合适除草剂配制剂一起使用的增效剂组合物。本发明的另一实施方案公开了一种制备作为增效剂用于可溶性液体除草剂中的乳液组合物的方法，所述方法包括如下步骤:将亲水性表面活性剂、天然油基乙醇酰胺助表面活性剂、天然油基甘油酯乙氧基化物助表面活性剂和水预混以获得均化的第一相组合物；将天然油基酯与亲油性表面活性剂混合以获得均化的第二相组合物；和将所述均化的第一相组合物添加至所述均化的第二相组合物中以获得所述乳液组合物。优选地，在预混步骤期间将湿润剂添加至所述组合物中。所述制备方法中所用的优选成分如前文描述中所述。优选地，该方法的所有制备步骤均在50-60° C的温度下进行，直至获得均化的澄清乳液。制备所述增效剂组合物的实施例进一步详述于实施例1和实施例2中。本发明的其他实施方案公开了与所述增效剂一起使用的除草剂配制剂可为含有草甘膦作为活性成分的那些。草甘膦也称为N-(膦酰基甲基)甘氨酸。其为用于杀灭宽范围的杂草，特别是多年生杂草的广谱除草剂。可将该除草剂配制剂施用于农业、园艺、造林以及园林养护领域中。本发明增效剂可以以占所述配制剂的7-20重量％的量与草甘膦的除草剂配制剂一起使用，其中所用的活性成分可占所述配制剂的约30-50%。如果需要进一步稀释，则可使用水性溶剂如水而非有机溶剂，因为所述增效剂组合物可为所述配制剂提供良好的溶解性。施用所述增效剂组合物及其生物功效研究的实施例进一步详述于实施例3中。本发明公开内容包括所附权利要求中所包含的那些以及上文描述的那些。尽管已以其优选形式在一定程度上具体描述了本发明，然而应理解的是所述优选形式的本发明公开内容仅为示例性的，且可对结构细节以及各部分组合和排列进行许多改变而不偏离本发明的范围。实施例 下文提供实施例以阐述本发明的不同方面和实施方案。这些实施例并非意欲以任何方式限制所公开的发明，本发明仅由权利要求书限定。实施例1表I显示了根据本发明的一个优选实施方案制备的一种增效剂，即增效剂A的配方。表I
一种作为增效剂用于可溶性液体除草剂配制剂中的乳液组合物，其包含天然油基酯、亲水性表面活性剂、亲油性表面活性剂、天然油基乙醇酰胺助表面活性剂和天然油基甘油酯乙氧基化物助表面活性剂。