专利名称：防晒化妆品的制作方法防晒化妆品所吸收的重要的紫外线波长区域为UV-A区域(32(T400nm)和UV-B区域(29(T320nm)。而且认为，UV-A区域的紫外线虽使皮肤黑化，但并不像UV-B区域的紫外线那样引起晒伤、加速皮肤的老化。然而近年来逐渐了解到，UV-B区域的紫外线停留在皮肤比较表面的部分，而UV-A区域的紫外线到达皮肤的深部，引起皮肤的老化自不必说，还成为诱发皮肤癌的原因。如此，对于防晒化妆品而言，特别是对吸收UV-A区域的紫外线的要求逐渐变高。对UV-A区域的紫外线吸收有效的紫外线吸收剂之一已知有二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯。然而，二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯存在由于二次附着而在衣服上产生沾污的问题。为了解决所述问题，专利文献I公开了如下技术通过将二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和特定的苯并三唑衍生物组合而配合成防晒化妆品，从而谋求防止沾污。另外，专利文献2中记载了，在含有二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯的防晒化妆品中配合特定的酯油和经脂肪酸以外物质疏水化处理过的氧化锌和/或氧化钛，制成油包水型乳化组合物，从而能够防止在衣服上的二次附着(沾污)。虽然像这样在含有二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯的防晒化妆品中组合各种各样其他的成分等、抑制其的沾污(染色)性，但是存在二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(例如Uvinul APlus (商品名))不能配合于在美国销售的化妆品中的情况，另一方面，若不配合二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯，则UVA区域的紫外线吸收变得不充分，产生PFA变 低的问题。现有技术文献专利文献专利文献I:日本特开2007-182388号公报专利文献2:日本特开2009-206473号公报
发明要解决的问题因此，本发明的课题在于提供一种防晒化妆品，其不含有二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯，能够吸收UVA至UVB区域的宽波长范围的紫外线，且不在衣服上二次附着而造成沾污(染色)。用于解决问题的方案本发明人等为了解决所述课题进行了深入研究，结果发现，通过配合特定的紫外线吸收剂的组合、挥发性烃油、紫外线散射剂，从而可得到能够达成高SPF(Sun proteetionFactor,防晒因子)和PFA (Protection Factor of UVA,防晒黑指数)、能够防止对衣服的沾污(染色)且使用感也优异的防晒化妆品，从而完成了本发明。S卩，本发明提供含有2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯及2-氰基_3，3- 二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、挥发性烃油、和经脂肪酸以外物质疏水化处理过的氧化锌和/或氧化钛的防晒化妆品。发明的效果本发明的防晒化妆品能够良好地吸收UVA至UVB区域的宽波长区域的紫外线，也不产生对衣服的二次附着(沾污)的问题。进而，通过配合挥发性烃油，还可以获得柔和的使用感触。图I为实施例中的沾污的测定方法的说明图。0.5^15质量％、更优选为f 10质量％、进一步优选为3 8质量％。本发明的防晒化妆品除了所述紫外线吸收剂之外，还含有挥发性烃油作为必须成分。本发明中使用的挥发性烃油没有特别限定，可以使用从化妆品等中通常使用的烃油中适当选择的I种或2种以上。例如，可列举出在室温(25°C)、常压(I气压9. SXlO4Pa)下挥发的烃油，具体而言，可列举出异癸烷、异十二烷、异十六烷以及它们的组合等。本发明的化妆品中挥发性烃油的配合量优选为0. 5^50质量％，更优选为3 30质量％，进一步优选为5 20质量％。本发明的防晒化妆品除了所述紫外线吸收剂及挥发性烃油以外，还含有经脂肪酸以外物质疏水化处理过的氧化锌和/或氧化钛作为必须成分。
氧化锌和氧化钛是以往配合于化妆品等中的无机成分，本发明中优选使用的是利用脂肪酸以外的疏水化处理剂对它们的表面进行过疏水化处理的氧化锌和氧化钛。经脂肪酸疏水化处理的氧化锌和氧化钛，特别是经硬脂酸或肉豆蘧酸疏水化处理过的氧化锌和氧化钛，排除在本发明之外。另外，本发明中，表面未经疏水化处理的氧化锌和氧化钛也包括在“经脂肪酸以外物质疏水化处理过的氧化锌和/或氧化钛”之内。需要说明的是，作为氧化锌和氧化钛，特别优选粒径的短边为8nnT30nm、长边为50nnTl00nm的氧化锌和氧化钛。作为脂肪酸以外的疏水化处理剂，可列举出高级醇、烃、甘油三酯、酯、硅油、硅树
脂、氣化合物。作为具体例，包括烧基二乙氧基娃烧、烧基二甲氧基娃烧、全氣烧基憐酸酷、(丙烯酸烷基酯/ 二甲基硅酮)共聚物、糊精棕榈酸酯、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基聚二甲基硅氧烷、氢化聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、高分子硅酮、丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/甲基丙烯酰胺月桂酸共聚物等。
本发明的化妆品中经脂肪酸以外疏水化处理过的氧化锌和/或氧化钛的配合量优选为广30质量％、更优选为3 20质量％、进一步优选为5 15质量％。本发明的防晒化妆品除了上述必须成分之外，在不损害本发明的效果的范围内，还可以含有其他的成分。以下示出可配合的成分的具体例，但不限定于这些。十甲基环五硅氧烷、异壬酸异壬酯、二甲基聚硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、三甲基硅烷氧基硅酸酯、液体石蜡、角鲨烷、鳄梨油、澳洲坚果油、玉米油、橄榄油、菜籽油、月见草油、蓖麻油、葵花籽油、茶籽油、米糠油、霍霍巴油、可可脂、椰子油、角鲨烯、牛脂、木蜡、蜂蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、羊毛脂、液体石蜡、聚氧乙烯(8摩尔)油醇醚、单油酸甘油酯、环甲基硅酮、二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等(除挥发性烃油以外)油分。辛醇、月桂醇、肉豆蘧醇、鲸蜡醇、胆固醇、植物留醇等高级醇。癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、羊毛脂脂肪酸、亚油酸、亚麻酸等闻级脂肪酸。聚乙二醇、甘油、山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、黏多糖、透明质酸、硫酸软骨素、壳聚糖等保湿剂。甲基纤维素、乙基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯醇等增稠剂。乙醇、1，3- 丁二醇等构成水相的液体介质。丁基羟基甲苯、生育酚、植酸等抗氧化剂。苯甲酸、水杨酸、山梨酸、对羟基苯甲酸酯(尼泊金乙酯、尼泊金丁酯等)、六氯酚等抗囷防腐剂。甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、牛磺酸、精氨酸、组氨酸等氨基酸及它们的盐。酰基肌氨酸(例如月桂酰肌氨酸钠)、谷胱甘肽、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸等有机酸。维生素A及其衍生物、维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6 二辛酸酯、维生素B2及其衍生物、维生素B12、维生素B15及其衍生物等维生素B类，抗坏血酸、抗坏血酸磷酸酯(盐)、抗坏血酸二棕榈酸酯等维生素C类，α-生育酚、生育酚、Y-生育酚、维生素E醋酸酯、维生素E烟酸酯等维生素E类，维生素D类，维生素H，泛酸，双泛酰硫乙胺等维生素类。烟酰胺、烟酸苄酯、Y-谷维素、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草次酸及其衍生物、4-异丙基环庚二烯酚酮(hinokitiol)、螺粘液杀菌素、红没药醇、桉树脑、百里酚、肌醇、皂角苷类(柴胡皂苷、人参皂苷、丝瓜皂苷、无患子皂苷等)、泛醇乙醚、炔雌醇、氨甲环酸、千金藤素、胎盘提取物等各种药剂。羊蹄、苦参(sophora flavescens)、萍蓬草、橘子、鼠尾草、百里香、西洋蓍草、锦葵、川；、胡黄连、当归、云杉、桦树、问荆、丝瓜、七叶树、虎耳草、山金车花、百合、艾蒿、芍 药、芦荟、桅子花、花柏等用有机溶剂、醇、多元醇、水、水性醇等提取的天然提取物。硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、月桂基氧化胺等阳离子表面活性剂。乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、柠檬酸钠、多聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸等金属螯合剂。本发明的防晒化妆品没有限定，可以以软膏、乳霜、乳液、化妆水等的形态提供。各形态的化妆品可以通过该领域已知的通常的方法制造。实施例接着列举出实施例进一步具体地说明本发明，本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，配合量只要没有特别注释，表示相对于总量的质量％。通过通常方法制造下述表I和2所示组成的防晒油包水型乳化化妆品(乳液状的防晒剂)。对于各例的化妆品，通过以下的方法测定对沾污的洗涤除去效果。“沾污(染色性)的测定方法”如图I所示的那样，将样品厚厚地涂覆到手腕上，转印至阔幅棉布的中央(转印量约O. 06g)，在室内放置一天后，使用通常的衣物用洗剂(*1)进行洗涤，目视判断其洗掉情况。*1 Attack (花王株式会社)<判定标准>O :洗掉至目视确认不到沾污的程度。X :洗涤后也可以确认到沾污。另外，对于将各例的化妆品涂覆于皮肤上时的使用感(湿润感)，由化妆品专业评委(10名)进行感官评价，以如下的标准进行评价。<评价基准>〇10人中5名以上判断有湿润感。X 10人中不足5名判断有湿润感。另外，对于各例的化妆品，按照常规方法测定SPF和PFA。将以上的测定(评价)结果合并不于表I和表2。[表 I]


本发明的目的在于提供一种防晒化妆品，其不含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯，能够吸收UVA至UVB区域的宽波长范围的紫外线，且不会二次附着在衣服上造成沾污(染色)。本发明涉及一种防晒化妆品，其特征在于，含有2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯及2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、挥发性烃油、和经脂肪酸以外物质疏水化处理过的氧化锌和/或氧化钛。