一种可热处理的双面镀膜玻璃的制造方法及其产品制作方法

左振彬, 苏同, 李承祚, 王丽娟

1996年4月24日

1995年1月6日

1995年1月6日

奥达实业集团公司

C03C17/25GK1121054SQ9510102

镀膜 双面 热处理 玻璃 制造

1.一种可热处理的双面镀膜玻璃的制造方法，它包括下列步骤一、镀膜步骤1.玻璃基板—清洗—烘干，2.熔胶—凝胶法镀膜a.溶液配方(重量)钛酸丁酯8-15％无水乙醇80-90％乙酰丙酮1-3％盐酸0.08-0.15％b.浸涂将烘干好的玻璃浸入上述镀膜液中，然后缓慢匀速地提升出液面，3.热处理镀膜后的玻璃送入烧结炉中，升温至250℃±20℃，保温15分钟，继续升温至500℃±20℃，并保温30分钟，然后自然降温，二、热处理步骤1.将镀膜玻璃进行预处理毛坯切割，样板切割成型，磨边处理，洗涤干燥，2.送入水平辊道式钢化炉中加热至玻璃的软化温度附近，3.①若是平型钢化，加热好的玻璃出炉后直接送入冷却风栅中给风急冷至室温出炉；②若是弯型钢化，将加热好的玻璃先进行热弯处理之后，再送入冷却风栅中给风急冷至室温出炉2.一种按权利要求1所述的方法制得的产品

本发明涉及一种可热处理的双面镀膜玻璃的制造方法以及由该方法得到的产品尤其是涉及生产经热弯、钢化等高温处理时仍保持其镀膜外观和性能的溶胶一凝胶镀膜技术以及随后的热处理工艺已有制造镀膜玻璃的方法有金属真空涂层和(磁控)溅射镀膜等，这类镀膜玻璃均为单面镀膜，金属真空涂色虽然具有金属外观和其他金属性能，但进行高温处理时会失去其特有的金属外观和性能磁掺溅射镀膜的技术已有所报导，该法制造的镀膜玻璃具有良好的均匀性，但机械寿命低，因此，无法经受钢化、热弯等处理众所周知，在已经弯曲的玻璃上得到均匀的镀层是非常困难的，为此，研究人员对普通镀膜玻璃进行了大量尝试，以便获得一种在平板玻璃表面进行镀膜，然后在保持镀膜性能的条件下对其进行热处理(如钢化，热弯成型)的技术美国PPG工业公司申请的中国专利92112028.1提供了一种可热处理的金属真空涂层技术，其制法是在玻璃基底上涂敷高温下会发生氧化的含有像氮化铬或氮化钛这类金属的薄膜，并且外涂敷可形成致密氧化物表层的不同金属保护层该涂敷制品可承受弯曲之类高温处理但不致氧化而失去金属外观同时还提供了一种可回火具有金属性能的涂敷制品在玻璃基质上涂敷高温下会发生氧化的含有像氮化钛这类金属薄膜，外涂敷具有形成耐用层并防止含金属基底薄膜氧化的硅化合物保护层，并用含金属的稳定层进行内涂敷美国加迪安工业公司申请的中国专利92115388.0提出了一种“改进了的可热处理溅射镀膜玻璃层系”，该层系包括由镍或一种高镍合金构成的金属层，该金属层上面镀一层由金属硅或镍的一种氧化物或高镍合金的一种氧化物构成的隔离层，该隔离层上面镀一层按理论配比为SnO2的金属氧化物的保护层在热处理之前，将所说的层系镀到玻璃基板上，从而制成具有特殊镀膜的玻璃，这种镀膜玻璃可在足够高的温度下进行热处理以便对其进行弯曲、热强化和/或调质上述两项专利为了解决镀膜玻璃在热处理后的保持其膜层性能问题，分别采用了金属真空涂层和改进了的溅射镀膜方法，中国专利申请92112028.1所述的涂敷制品具有如下结构玻璃/M1/M3/硅(M2)介电质，其中M1是一种半导体或金属合金或其组合物，M2是硅合金靶中与硅结合的一种之素，M3是在例如回火之类高温处理期间要防止氧化且要稳定的似金属的金属化合物中国专利申请92115388.0提供的可处理溅射镀膜玻璃产品包括一玻璃基板，基板上镀膜层系包括三层一层基本上未氧化的金属层；一层金属氧化物保护层；在一、二层中间有一层硅或金属氧化物或金属氮化物的隔离层上述两种可热处理的镀膜玻璃的制造方法工艺复杂，其镀膜方式均为涂敷，单面镀膜本发明的目的在于提供一种工艺简便可靠、镀膜液组成简单，膜层机械性能稳定、耐酸碱、耐气候并可经受足够高的温度进行热处理的双面镀膜玻璃的制造方法，它包括下列步骤一、镀膜步骤1.玻璃基板—清洗—烘干，2.熔胶—凝胶法镀膜a.溶液配方钛酸丁酯8～15％无水乙醇80～90％乙酰丙酮1～3％盐酸0.08～0.15％b.浸涂将烘干好的玻璃浸入上述镀膜液中，然后缓渡匀速地提升出液面，3.热处理镀膜后的玻璃送入烧结炉中，升温至250℃±20℃，保温15分钟，继续升温至500℃±20℃，并保温30分钟，然后自然降温，二、热处理步骤1.将膜玻璃进行预处理毛坯切割或及样极切割成型，磨边处理，洗涤干燥，2.送入水平辊道式钢化炉中加热至玻璃的软化温度附近，3.①若是平型钢化，加热好的玻璃出炉后便直接送入冷却风栅中给风急冷至室温出炉；②若是弯型钢化，将加热好的玻璃先进行热弯处理之后，送入冷却风栅中给风急冷至室温出炉本发明所述的镀膜方法与已有镀膜方法相比，工艺简便，成本低，采用因含有机钛化合物制造镀膜玻璃的方法，日本专利昭56-96749是将含有机钛化合物的溶液喷雾到高温的(550℃～600℃)玻璃板上，所述工艺条件不易控制，且为单面镀膜，美国专利3660137所述的镀膜工艺采用浸涂方法，但其镀膜液组成复杂成本高本发明可在各种颜色的玻璃基板上镀膜，浸涂工艺易于控制，其膜层均匀、不易脱落，耐酸碱、耐气候性好，膜层机械性能稳定，耐刃具划伤，其光学性能及化学稳定性能如下< 注表中玻璃板为5mm厚度值大多数真空涂层的镀膜玻璃在进行高温处理时会失去其原有的外观和性能，溅射镀膜玻璃的机械寿命低，在建筑和汽车设计中，已经使用的是金属和金属氧化物镀膜玻璃，美国加迪安工业公司和PPG公司的专利所述的可热处理的镀膜玻璃的制造方法分别对已有金属真空涂层镀膜玻璃和溅射镀膜玻璃层系进行了改进，上述两种镀膜玻璃皆为单面镀膜，生产工艺复杂，成本高本发明所述的可热处理的双面镀膜玻璃的制造方法，可加工的玻璃基板厚度为平钢化3.2-19mm，弯钢化为3.2-6mm镀膜后的玻璃经钢化和/或热弯成后可用于建筑幕墙和汽车用玻璃下面用实施例说明本发明实施例I一、镀膜1.将5mm厚，1500mm×2000mm的无色或有色浮法玻璃清洗后烘干2.浸涂配方1 2 34配制涂膜液钛酸丁酯(％) 8.5％ 9.5 12 15无水乙醇(％) 89.5％ 87.5 86 82.5乙酰丙酮(％) 1.91％ 2.85 1.88 2.4盐酸(％) 0.09％ 0.15 0.12 0.1将烘干的玻璃可分别浸入上述溶液中，以大约20cm/分的速度提拉出液面将涂膜后的玻璃送入烧结炉中，逐渐升温至250℃左右保温15分钟，继续升温至500℃左右，保温30分钟之后自然降温二热处理镀膜玻璃(5mm厚)一预处理毛坯切割，样板切割，磨边，洗涤干燥—送入水平辊道钢化炉中加热至620℃立即送入风压为400mmH2O柱，风栅间距为100mm的风栅中给风急冷至室温即可，该玻璃即具备热反射玻璃的一切特点，又具有钢化玻璃的各种性能，尤其是安全性，因此该产品可用于建筑物的幕墙玻璃和汽车的风档玻璃实例II富康车前门玻璃一、镀膜将美国PPG生产的2200×1600×3.2mm浮法玻璃清洗后烘干，按实施例I的镀膜液配方配制镀膜液后浸涂二热处理钢化先将镀膜玻璃进行预处理即①毛坯切割②样板切割③机械磨边④洗涤干燥将预处理好玻璃送入水平辊通式钢化炉中加热至618℃，热弯成型，然后再送入风压为800mmH2O的风栅中给风急冷至室温即可得到富康车前门玻璃实例IIIBJ1041前门(规格937×541×3.5)一、镀膜将3.5mm厚1500×2000的优质浮法玻璃清洗后，烘干，按实施例I的配方进行镀膜处理二、热处理钢化将1500×2000×3.5的镀膜玻璃进行预处理即①毛坯切割②样板切割③磨边④洗涤烘干，送入水平辊道式钢化炉中加热至625℃时进行热弯成形，然后送入风压为760mmH2O柱的风栅中给风均匀急冷至室温，即可得到BJ1041前东门钢化镀膜玻璃通过对上述实施例产品进行光学及理化性能检测，结果发现经过钢化热处理的镀膜玻璃其光学性及化学稳定性都没有发生变化，其钢化性能完全符合国标GB9656-88，因此，这种玻璃可广泛用于建筑及汽车行业