专利名称：根茎类中药材中去除重金属镉的方法根茎类中药材如黄连为毛茛科植物或云连的干燥根茎。黄连中的成分主要为小檗 碱(黄连素)，约占7%、％。它味苦，性寒。归心、脾、胃、肝、胆、大肠经，具有清热燥湿、泻 火解毒之功能。现代研究表明，根茎类中药材含有小蘖碱、根茎类中药材碱等成分，具有较 强的抗菌作用。同时还有扩张血管、降血压、降血糖、利胆、解热、抗炎、强心、利尿、镇痛、镇 静、降低眼内压、抗癌等作用。近年来黄连药用范围进一步扩大，对不少病症的治疗取得了 较好的疗效。此外，临床研究还发现，根茎类中药材素片可治疗高血压、心律失常、II型糖尿 病、肠易激综合征等。根茎类中药材为多年生草本，喜冷凉、湿润、荫蔽的环境和有机质含量高的微酸性 土壤。野生于海拔100(Γ1900米的山谷密林中。种子繁殖。根茎类中药材移栽后第5年才 能收获，是生长年限较长的药用植物。根茎类中药材为名贵中药材，临床应用十分广泛，根据国家外贸部门及中国药材 总公司等部门的统计分析，到2006年，根茎类中药材的市场需求量约达2000吨。随着人 们健康意识的加强，应用天然植物治疗疾病，医疗保健已经形成趋势，全球中药制品销售额 以年均20%的速度上升，对中药原料的需求以年均30%的速度上升，呈现了强劲的发展势 头，市场前景十分广阔。由于中药材生产科技水平较为落后、种植方法较为原始、中药材生产缺乏管理规 范，因此导致中药材污染问题的产生。主要表现在重金属污染情况严重。中药材的种植还 多是分散生产，没有实现科学化、规范化和集约化经营种植模式。许多生产者对中药材的重 金属含量知之甚少，导致许多中药产品重金属超标而无法在国际市场上销售。镉是一种灰白色金属，不溶于水，密度8.64g/cm3，熔点331.03°C，沸点767°C。其 化合物中，碳酸镉、氢氧化镉、硫化镉等均不溶于水，但硫酸镉、氯化镉和硝酸镉等都溶于 水。镉在加热后易挥发，在空气中迅速氧化变为氧化镉。作业场所镉污染主要是由于生产 过程中使用的镉及其化合物造成，如电镀、电池生产过程等。环境中镉的主要污染来源是 铅锌矿的开采、选矿和冶炼过程中产生的废水和废气；合金钢的生产和加工过程；电镀镉 的生产废水，染料、农药、油漆、玻璃、陶瓷、照像材料等生产和加工过程。植物吸收富集于土 壤中的镉，可使农作物中镉含量增高。水生动物吸收富集于水中的镉，可使动物体中镉含量 升高。金属镉毒性很低。但其化合物毒性很大。人体的镉中毒主要是通过消化道与呼吸 道摄取被镉污染的水、食物、空气而引起的。镉在人体积蓄作用，潜伏朗可长达1(Γ30年。 据报道，当水中镉超过0. 2mg/L时，居民长期饮水和从食物中摄取含镉物质，可引起“骨痛 病”。动物实验表明，小白鼠最少致死量为50mg/kg，进入人体和温血动物的镉，主要累积在肝、肾、胰腺、甲状腺和骨骼中。使肾脏器官等发生病变，并影响人的正常活动。造成贫血、 高血压、神经痛、骨质松软、肾炎和分泌失调等病症。镉对鱼类和其他水生物也有强烈的毒性作用。其毒性最大的为可溶性氯化镉，当 质量浓度为0.001mg/L时。对鱼类和水生物就能产生致死作用。氯化镉对农作物生长危害 也很大，其临界质量浓度为1. Omg/L，灌溉水中含镉0. 04mg/L时可出现明显污染，水中镉质 量浓度为0. lmg/L时，就可抑制水体自净作用。慢性轻度中毒者尿镉测定连续两次在5 μ mol/mol肌酐(5 μ g/g肌酐)以上，尿 β2-微球蛋白含量在9.6ym0l/m0l肌酐(1000yg/g肌酐)以上或尿视黄醇结合蛋白含量 在5. lmol/mol肌酐(1000yg/g肌酥)以上，可有头晕、乏力、嗅觉障碍、腰背及肢体痛等症 状。慢性重度中毒者出现慢性肾功能不全，可伴有骨质疏松症、骨质软化症。短时间内吸入 高浓度氧化镉烟尘可引起急性镉中毒，以呼吸系统损害为主，重者出现急性肺泡性肺水肿 或急性呼吸窘迫综合征，可出现肝、肾损害。中药材质量的好坏，直接影响到患者的安全和疗效。重金属是中药的重要污染物 之一，重金属含量超标是制约中药企业向国际市场迈进的一大重要因素，由于中药重金属 含量的超标，致使中药出口受到严重阻碍，这一问题已经越来越受到人们的关注和重视。目 前世界各国对中药材和中成药中的重金属的含量都提出了严格的要求，2005年版《中国药 典》亦增加了中药材中铅(Pb)、镉(Cd)、砷(As)、汞(Hg)、铜(Cu) 5种有害元素的测定方法 及限量标准，这对于提高中药材质量，维护传统药物在国际上的声誉，使中药走向世界，造 福人类具有重要的意义。
本发明目的在于提供一种新的根茎类中药材中去除重金属镉的方法，能够有效地 去除根茎类中药材中的重金属镉，同时也能够有效地去除根茎类中药材中的重金属镉。本发明的目的是这样实现的选择具有氧化还原性的弱酸、弱碱等试剂作为去除剂，如磷酸、氨水、硝酸铵，使之 与饮片中的镉进行氧化还原反应，与镉反应生成镉盐，并溶于溶液中，使之除去。根茎类中药材中去除重金属镉的方法，其特征在于选择具有氧化还原性的弱酸、 弱碱等试剂作为去除剂，使之与饮片中的镉进行氧化还原反应，与镉反应生成镉盐，并溶于 溶液中，使之除去。根茎类中药材中去除重金属镉的方法，其特征在于具有氧化还原性的弱酸是磷 酸、弱碱是氨水、硝酸铵；根茎类中药材中去除重金属镉的方法，其特征在于2_5%氨水4-8h+2_6% NH4NO3 4_8h，镉含量< 0. 3，小檗碱> 8.0%。根茎类中药材中去除重金属镉的方法，其特征在于3%氨水6h+3% NH4N036h，镉 含量为 0. 0476 (mg/kg) <0.3，小檗碱 8.0%。主要技术特征(1)镉的去除率，去除后根茎类中药材中镉含量< 0. 3mg/kg，小檗碱含量> 3. 6% (05版药典)。(2)去除处理增加的费用小于30%，增加的经济效益大于80%。根茎类中药材饮片一"^ 3%氨水浸泡6小时一"^排除浸泡饮片的氨水液一"^用自 来水清洗一"^淋干一"-3%硝酸铵浸泡6小时一"^用自来水清洗一"^淋干一"^ 65°C烘干一 —质检一"^包装。样品制备精密称取根茎类中药材药材20. Og各五份于250ml三角烧瓶中，分别加 入3% H3PO4,5% H3PO4,3% HN03、5%氨水和5% NH4NO3浸泡24h。用蒸馏水冲去药材表面的 残留试剂，80°C烘箱中烘干，备用。标准曲线制作吸取镉标准贮备液(lmg/ml) 1. OmL于IOOmL容量瓶中，加硝酸 定容，如此经多次稀释成浓度为0. 0ng/mL,0. 5ng/mL, 1. Ong/mL, 3. Ong/mL的标准使用液。镉样品的制备精密称取粉碎过0. 45mm孔径筛(40目)的上述药材样品Ig (精确 到0. OOOlg)于IOOmL三角烧瓶中，加硝酸10mL，加弯颈漏斗浸泡过夜，于电热板上加热消 解，保持液面微沸状态，消化至样品颗粒溶化，取下，放冷至室温。再加入硝酸5mL，高氯酸 3mL,摇勻。继续加热直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷至室温，用1 %硝酸定 容于25mL容量瓶，摇勻备用。同时做试剂空白。镉测定条件根据仪器性能调至最佳状态。参考条件为波长228. 8nm,狭缝0. 4nm, 镉灯电流为3mA，干燥温度及时间100°C ^150°C，15s ；灰化温度及时间400°C，25s,原子化温 度及时间1800°C，4s，净化温度及时间2400°C，4s。石墨管类型普通型。为了 了解根茎类中药材中重金属镉及其它重金属与农药残留情况，对中药根茎类 中药材黄连饮片进行4处理处理1 根茎类中药材药材黄连按常规提取小檗碱的提取方法，提取4h，提取后留 药渣，待测。处理2 根茎类中药材药材按常规提取小檗碱的提取方法，提取Ih当快要萃取出 小檗碱时终止实验，留药渣，待测。处理3:根茎类中药材药材按常规提取小檗碱的提取方法，提取2h，到正常一半时 间终止实验，留药渣，待测。处理4 根茎类中药材药材不粉碎、不提取，即采用原饮片进行测定，即对照处理。由表中可以看出，根茎类中药材饮片中仅镉超标，3种处理及对照镉均很大程度的 超标，其它重金属和多种农药残留均符合要求。因此必须添加去除剂进行重金属镉的去除。实施例1取根茎类中药材黄连IOOkg于浸提罐中先加入3%氨水，浸泡6h，从罐体下面排出 浸泡液，再用自来水清洗，淋干。再加入3% NH4NO3，浸泡6h，排出浸泡液，自来水清洗淋干 烘干，检测镉含量、小檗碱含量，均达到合格标准。(1)通过试验，筛选了根茎类中药材去除重金属镉的去除剂。(2)最佳的去除工艺技术为3%氨水6h+3% NH4NO3 6h，镉含量为0. 0476 (mg/kg) <0.3，小檗碱 8.0%。(3)试验表明，工艺技术便于工业化生产。本发明涉及一种根茎类中药材中去除重金属镉的方法，采用复合去除法，3％氨水6h+3％NH4NO3 6h。根茎类中药材经处理后达到镉含量0.0376mg/g(＜0.3mg/kg)，去除率达90％以上，提高了中药材质量，增加市场竞争力。