专利名称：塑性油脂组合物及其生产方法和用途的制作方法传统上，对于塑性油脂食品如人造黄油和起酥油(shortening)，硬化油和在常温处于液体形式的液体油组合使用。近年来，已经报道了，硬化油中含有的反式脂肪酸导致LDL和胆固醇量升高，并且还增加致癌作用的风险。因此，需要具有降低的或没有反式脂肪酸的塑性油脂组合物。作为具有降低的或没有反式脂肪酸的油脂，棕榈油、极度硬化油、液体油等通常是已知的。然而，当将这些油脂中的一些组合地用于制备塑性油脂食品时，所得到的食品由于以下原因而变得在质量上不令人满意:缺乏塑性，其中产生粗糙晶体，差的口溶性(melt-1n-the-mouth property)等。为了获得几乎不含有任何反式异构体并且质量等良好的塑性油脂组合物，使用天然固体油脂等作为原料，JP2007-174988A(专利文献I)公开了一种通过混合以下各项制备的塑性油脂组合物:15至80重量％的非选择性酯交换油，该酯交换油包含15至40重量％的具有12个碳原子的饱和脂族酸和30至80重量％的具有16至18个碳原子的饱和脂族酸；和85至20重量％的油脂，该油脂中ΡΡ0+Ρ0Ρ为13至55重量％并且ΡΡ0/Ρ0Ρ > I。在该塑性油脂组合物中，使用月桂精系油脂使得该油脂可以被水解而产生肥皂气味。此外，该组合物具有相对于口溶感觉、涂抹性(spreadability及其他品质的问题,如将在本说明书的比较例6中描述的。JP2007-177100A(专利文献2)公开了一种塑性油脂组合物，其中PPP的含量为4至 18 重量％，ΡΡ0+Ρ0Ρ 为 15 至 55 重量％，ΡΡ0/Ρ0Ρ > 1，并且(ΡΡ0+Ρ0Ρ)/PPP > 1.8，为了获得具有生产中的良好操作性、耐贮性等的塑性油脂食品，使用具有降低反式异构体的硬化油和分级油。在该塑性油脂组合物的生产中，不使用月桂酸。然而，所得到的塑性油脂食品具有相对于口溶感觉、涂抹性及其他品质的问题，如将在本说明书的比较例5中描述的。JP2009-291168A(专利文献3)公开了以下油脂组合物在长期保存后，在塑性、制成面包或糖果时的操作性、口溶性和风味方面是优异的:含有两种具有不同碘值的酯交换油脂的用于人造黄油的油脂组合物，该酯交换油脂含有特定含量的PPP、PPO和POP中的至少一种。然而，对于该组合物，碘值必须被控制在预定值，而且生产方法包括极度硬化步骤使得操作变得复杂。因此，该组合物不是非常实用。此外，该组合物具有关于填充操作性、硬度和形状保持性的问题，如将在本说明书的比较例4中描述的。如上所述，作为(食品的)基础油脂的塑性油脂组合物不令人满意，因为通过使用常规塑性油脂组合物制备的塑性油脂食品在填充操作性和品质上不足。引用列表专利文献[专利文献I] JP2OO7-1M988A[专利文献 2] JP2OO7-177IOOA[专利文献 3] JP2OO9-29II68A
因此，本发明的一个目的是提供作为基础油脂的塑性油脂组合物，其允许制成具有良好填充操作性、长期保存后的口溶感觉、优异的涂抹性、出油耐性(oil-offresistance)等的塑性油脂食品，及其生产方法。本发明的另一个目的是提供塑性油脂食品的生产方法，其使用上述塑性油脂组合物。本发明的发明人进行了关于这些问题的热切研究从而发现以下发明能够解决所述问题。即，本发明提供一种塑性油脂组合物，其中PPP的含量为5.5至12重量％，PPLi+PLiP的含量为5.5至15.5重量％，ΡΡ0+Ρ0Ρ的含量为7至20重量％，而且PPO/(ΡΡ0+Ρ0Ρ)为 0.55 至 0.7。在本说明书中，PPP表示由三个棕榈酸构成的甘油三酯；PPLi+PLiP，其可以被称为P2Li,表示由两个棕榈酸和一个亚油酸构成的甘油三酯；而ΡΡ0+Ρ0Ρ，其可以被称为P2O,表示由两个棕榈酸和一个油酸构成的甘油三酯。POP表示这样的甘油三酯，其中棕榈酸存在于1-位和3-位而油酸存在于2-位。PPO表示这样的甘油三酯，其中棕榈酸存在于1-位和2-位而油酸存在于3-位；或这样的甘油三酯，其中油酸存在于1-位而棕榈酸存在于2-位和3-位。PLiP表示这样的甘油三酯，其中棕榈酸存在于1-位和3-位而亚油酸存在于2-位。PPLi表示这样的甘油三酯，其中棕榈酸存在于1-位和2-位而亚油酸存在于3-位；或者这样的甘油三酯，其中亚油酸存在于1-位而棕榈酸存在于2-位和3-位。所述塑性油脂组合物优选包含:(I) 10至80重量％的油脂A，所述油脂A来源于由液体油和碘值为65以下的棕榈系油脂(palm-based oil and fat)产生的酯交换油,所述油脂A中的PPLi+PLiP的含量为7.5至17.5重量％ ；(2)0至50重量％的油脂B，所述油脂B包含棕榈系油脂的酯交换油，所述油脂B中的ΡΡ0+Ρ0Ρ的含量为15至30重量％，并且PPO/(ΡΡ0+Ρ0Ρ)为0.55至0.7 ;和(3)0至70重量％的液体油。尤其优选的是，以所述塑性油脂组合物的20至50重量％的比例包含所述油脂B。尤其优选的是，以所述塑性油脂组合物的20至70重量％的比例包含所述液体油。所述塑性油脂组合物优选具有在5°C为20至44%的固体脂肪含量，和在25V为5至17%的固体脂肪含量。上述晶体含量表示通过以下方法获得的值:将塑性油脂组合物完全溶解，将2mL的该油脂放入玻璃容器中，将该油脂在60°C完全溶解，将油脂在恒温水槽中在0°C保持60分钟，使油脂在温度被调至测量温度的恒温水槽中静置30分钟，然后使用NMR分光计(产品名:NMS120 mini spec，由BRUKER Corp.制造)测量固体脂肪含量。本发明还提供一种用于生产塑性油脂组合物的方法，在所述塑性油脂组合物中，PPP的含量为5.5至12重量％，PPLi+PLiP的含量为5.5至15.5重量％，PPO+POP的含量为7至20重量％，而且PPO/ (ΡΡ0+Ρ0Ρ)为0.55至0.7，所述方法通过混合以下各项:(I) 10至80重量份的油脂A，所述油脂A来源于由液体油和碘值为65以下的棕榈系油脂产生的酯交换油，PPLi+PLiP的含量为7.5至17.5重量％ ；⑵O至50重量份的油脂B，所述油脂B包含棕榈系油脂的酯交换油，所述油脂B中的ΡΡ0+Ρ0Ρ的含量为15至30重量％，并且PPO/(ΡΡ0+Ρ0Ρ)为0.55至0.7 ;和(3) O至70重量份的液体油.在上述生产方法中，尤其优选的是，所述油脂B以20至50重量份的量混合。在上述生产方法中，尤其优选的是，所述液体油以20至70重量份的量混合。本发明还提供一种用于生产塑性油脂食品的方法，其使用上述塑性油脂组合物。在本发明的塑性油脂组合物具有良好操作性如填充操作性的状态下，使用所述组合物可以生产塑性油脂食品如涂抹食品或人造黄油。所得到的塑性油脂食品由天然食用油制备，几乎不含有反式脂肪酸，并且涂抹性、口溶性、出油耐性及其他品质优异。甚至在长期保存后，该食品仍具有优异的塑性、口溶性和涂抹性。·获得这些有益效果的原因如下:所述塑性油脂组合物包含大比例的P2Li,其熔点比PPP和P2O的熔点低，由此所述组合物在低温下固化但是容易在室温附近熔化，使得所述组合物中的晶体的网络变得容易被破坏。因此，该塑性油脂食品变得具有良好的涂抹性和口溶性。然而，不希望这个原因限制本发明的范围。

油脂B 的 PPO/ (ΡΡ0+Ρ0Ρ)为 0.55 至 0.7，优选为 0.6 至 0.7。如果 PPO/ (ΡΡ0+Ρ0Ρ)少于0.55，则塑性油脂食品在保存期间容易随时间改变。相反，如果该比率高于0.7，则油脂变得太硬使得其涂抹性和口溶性劣化。油脂B的混合比例为整个塑性油脂组合物的O至50重量％，优选为20至50重量％。作为上述塑性油脂组合物的原料，还可以混合在常温为液体形式的液体油。将所述液体油与油脂A、或油脂A和B的混合油混合，调节PPP含量、ΡΡ0+Ρ0Ρ含量、在5°C和25°C的晶体含量等变得容易。液体油的实例包括油菜子油、米糠油、玉米油、棉籽油、红花油、葵花油、大豆油、橄榄油、芝麻油、鱼油等。这些可以单独使用，或以它们中的两种以上的组合使用。优选熔点为20°C以下的油，其特别包括玉米油、棉籽油和大豆油。液体油的混合比例为整个塑性油脂组合物的O至70重量％，优选为20至70重量％。除了油脂A以及任选的油脂B和液体油，可以将在生产塑性油脂组合物的工业中已知的添加剂适当地添加到本发明的组合物中，只要不妨碍本发明的组合物的目的。本发明的组合物在5°C的固体脂肪含量优选为20至44 %，尤其优选为26至29 %。如果固体脂肪含量少于20%，则塑性油脂食品的口溶感觉变差。相反，如果该含量高于45%，则塑性油脂食品变得太硬而不能容易地以人造黄油或其他形式被涂抹。塑性油脂组合物在25°C的固体脂肪含量优选为5至17 %，尤其优选为8至10 %。如果在25°C的固体脂肪含量少于5%,则该组合物容易发生出油(oil-off)现象。相反,如果该含量高于17%,则塑性油脂食品的口溶性变差。通过以下方法测量固体脂肪含量:将油脂完全溶解，在60°C将2mL的塑性油脂组合物放入玻璃容器中，在60°C将油脂完全溶解，将组合物在恒温水槽中在(TC保持60分钟，然后使组合物在温度被调至测量温度的恒温水槽中静置30分钟，然后使用NMR分光计(产品名:匪S120minispec，由BRUKER Corp.制造)测量固体脂肪含量。本发明的组合物几乎不含有反式脂肪酸。具体地，其含量通常为5重量％以下，尤其，2重量％以下。本发明的组合物可以用作塑性油脂食品的基础油脂，如起酥油、油包水乳液和含泡沫的油包水乳液。本发明因此提供一种使用塑性油脂组合物用于生产塑性油脂食品的方法。起酥油可以通过现有技术中已知的方法生产。具体地，将本发明的组合物及以下描述的添加剂混合，同时借助于冷却混合器如Kombinator或Perfector或Votator快速冷却。如果需要，可以将乳化剂添加到起酥油中。乳化剂没有特别限制，只要该乳化剂是用于食品的乳化剂。其实例包括卵磷脂、甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯。在山梨糖醇酐脂肪酸酯中，优选具有大三酯含量的酯。这些乳化剂可以单独使用，或者以两种以上的组合使用。乳化剂通常以起酥油的3重量％以下的比例添加到起酥油中。对于起酥油，除了乳化剂以外，可以使用在食品领域广泛使用的添加剂，添加剂的实例包括食用油脂、稳定剂、食品着色剂和调味剂。因此所获得的起酥油可以用作用于糕饼或烘烤食品的起酥油或用作用于糕饼或烘烤食品的填料。通过以下方法获得油包水乳液:借助于冷却混合器如Kombinator、Perfector或Votator，将含有本发明的组合物的油相部分，连同含有下述添加剂并且通过加热和捏合预乳化的水相部分进行搅拌/乳化，由此制备乳液；然后在低温使该乳液稳定。油相部分与水相部分的重量比通常为30/70至95/5，优选为40/60至90/10。所述乳液被制成适当的形式，如块或片。可以将描述用于起酥油的乳化剂的实例中的一种或多种适当地掺入油相部分或水相部分。尤其在油相部分中使用的乳化剂优选为卵磷脂、山梨糖醇酐脂肪酸酯或甘油脂肪酸酯，而在水相部分中使用的乳化剂优选为蔗糖脂肪酸酯。油包水乳液中使用的乳化剂的比例通常为3重量％以下。掺入到油包水乳液中的其他添加剂的实例包括不同于本发明组合物的食用油脂；抗氧化剂如生育酚和维生素C棕榈酸酯；增稠剂/稳定剂如果胶、角叉菜胶、黄原胶、羧甲基纤维素(CMC)、瓜尔胶、阿拉伯胶、槐树豆胶、刺梧桐树胶、罗望子胶(tamarind gum)、塔拉胶(tara gum)、帚叉藻聚糖(furcellaran)、酪蛋白酸钠、海藻酸盐、琼脂、榄香胶(gumelemi)、加拿大树胶(gum Canada)和达玛树胶(gum dammar);食品着色剂；调味剂如牛奶调味剂、香草调味剂和香草香精；糖类如葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、乳糖、海藻糖、麦芽三糖、派拉丁糖、还原派拉丁糖、木糖醇、赤藻糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、异构化液体糖和淀粉糖浆；盐；和乳制品如全脂奶粉、酪乳(butter milk)、发酵乳、脱脂奶粉、全脂加糖炼乳、脱脂加糖炼乳和生乳酪(raw cream)。由此获得的油包水乳液被用作家庭用人造黄油，家庭用脂肪涂抹食品，烘烤食品用人造黄油，糕饼用人造黄油，奶油衆，蘸乳膏(dip cream),奶油糖等。通过以下方法获得含泡沫的油包水乳液:捏合油相混合物(含有本发明的油脂组合物)和水相混合物的预乳化乳液，同时将该乳液冷却并且同时向其中吹气如氮气或空气。所得到的含泡沫的油包水乳液的比重为0.3至0.7。此外，乳液的口溶感觉良好，而且在室温的出油耐性也优异。含泡沫的油包水乳液可用作家庭用软质人造黄油，家庭用脂肪涂抹食品，奶油浆，蘸乳膏等。实施例下文中，将通过实施例和比较例来描述本发明。然而，本发明不限于这些实施例和比较例。[实施例1至15和比较例I至7]1.塑性油脂组合物1.1基础油的制备通过以下描述的方法制备可用作本发明组合物的原料的油脂A和B以及比较例中使用的酯交换油等。术语“份”表示重量份。< 油脂 1>将75份的IV = 32的棕榈油硬脂(palm stearin)(产品名:PALMSTEARIN，可获得自 Mitsui & C0.,Ltd.) ；10 份的 IV = 51 的棕榈油(由 J-OILMILLS, Inc.制造);和 15份的玉米油(产品名:CORN OIL，由J-OIL MILLS, Inc.制造)混合并且以0.3%的比例添力口到油脂中以进行非选择性酯交换，其中使用甲醇钠作为催化剂，在80°C在20托的真空度下，达60分钟。之后，将所得物用水洗涤，脱水，漂白，并除臭以获得对应于油脂A的油脂I。油脂I的物理性质(PPP含量(% )，P2Li含量(% )，ΡΡ0+Ρ0Ρ含量，PPO/(ΡΡ0+Ρ0Ρ)，和反式脂肪酸含量(％ ))显示在表I中。< 油脂 2>进行同样的操作，不同之处在于用于油脂I的玉米油被替换成大豆油(产品名:DAIZU SHIRA SHIME YU，由J-OIL MILLS, Inc.制造)，从而获得对应于油脂A的油脂2。其物理性质显示在表I中。〈油脂3>将IV = 56 的棕榈油精(palm olein)(由 J-OIL MILLS, Inc.制造)以 0.3%的比例添加到油脂中以进行非选择性酯交换，其中使用甲醇钠作为催化剂，在80°C在20托的真空度下，达60分钟。之后，将所得物用水洗涤，脱水，漂白，并除臭从而获得对应于油脂B的油脂3。其物理性质显示在表I中。< 油脂 4>将70份的上述棕榈油硬脂(IV = 32)和30份的高亚油酸红花油(由J-OILMILLS, Inc.制造)混合并以0.3%的比例添加到油脂中以进行非选择性酯交换，其中使用甲醇钠作为催化剂，在80°C在20托的真空度下，达60分钟。之后，将所得物用水洗涤，脱水，漂白，并除臭从而获得对应于油脂A的油脂4。其物理性质显示在表I中。< 油脂 5>将70份的上述棕榈油硬脂(IV = 32)和30份的菜子油(产品名:NATANE SHIRASHIME YU，由J-OIL MILLS, Inc.生产)混合并以0.3%的比例添加到油脂中以进行非选择性酯交换，使用甲醇钠作为催化剂，在80°C在20托的真空度下，达60分钟。之后，将所得物用水洗涤，脱水，漂白，并除臭从而获得对应于油脂A的油脂5。其物理性质显示在表I中。< 油脂 6>将80份的油脂3和20份的上述棕榈液油精(palm olein oil) (IV = 56)混合从而获得对应于油脂B的油脂6。其物理性质显示在表I中。< 油脂 7>将50份的上述棕榈油硬脂(IV = 32)和50份的上述菜子油混合并以0.3%的比例添加到油脂中以进行非选择性酯交换，其中使用甲醇钠作为催化剂，在80°C在20托的真空度下，达60分钟。之后，将所得物用水洗涤，脱水，漂白，并除臭从而获得油脂7。其物理性质显示在表I中。〈油脂8>将50份的上述棕榈油硬脂(IV = 32)和50份的IV = 24的棕榈仁油精(palmkernel olein)(由J-OIL MILLS, Inc.制造)混合,并将所得的混合油脂氢化,然后以0.3%的比例添加到油脂中以进行非选择性酯交换，其中使用甲醇钠作为催化剂，在80°C在20托的真空度下，达60分钟。之后，将所得物用水洗涤，漂白，脱色，并除臭从而获得油脂8。所得的油脂的碘值为1.0。其物理性质显示在表I中。
〈油脂9>将66份的上述棕榈油硬脂(IV = 32),31份的上述棕榈油(IV = 51)，和3份的高芥酸菜子极度硬化油(产品名:HIGH ERUCIC RAPESEED EXTREMELY HARDENED OIL，由Yokozeki Oil & Oil and fat Industries C0., Ltd.制造)混合并以 0.3% 的比例添加到油脂中以进行非选择性酯交换，其中使用甲醇钠作为催化剂，在80°C在20托的真空度下，达60分钟。之后，将所得物用水洗涤，脱水，漂白，并除臭从而获得对应于油脂B的油脂9。其物理性质显示在表I中。< 油脂 10>将65份的IV = 14的棕榈仁油(由J-OIL MILLS, Inc.制造)和35份的IV = 67的棕榈双油精(由J-OIL MILLS, Inc.生产)混合并以0.3%的比例添加到油脂中以进行非选择性酯交换，其中使用甲醇钠作为催化剂，在80°C在20托的真空度下，达60分钟。之后，将所得物用水洗涤，脱水，漂白，并除臭从而获得油脂10。其物理性质显示在表I中。〈油脂11>将上述棕榈双油精(IV = 67)以0.3%的比例添加到油脂中以进行非选择性酯交换，其中使用甲醇钠作为催化剂，在80°C在20托的真空度下，达60分钟。之后，将所得物用水洗涤，脱水，漂白，并除臭从而获得对应于油脂B的油脂11。其物理性质显示在表I中。< 油脂 12>将上述棕榈油精(IV = 56)用作油脂12。其物理性质显示在表I中。[表I]


本发明提供塑性油脂组合物，其能够提供具有良好填充操作性、长期保存后保持口溶感觉，并且涂抹性、出油耐性等优异的塑性油脂食品；及其生产方法。在该塑性油脂组合物中，PPP含量为5.5至12重量％，PPLi+PLiP含量为5.5至15.5重量％，PPO+POP含量为7至20重量％，而且PPO/(PPO+POP)为0.55至0.7。该组合物通过混合例如以下各项生产(1)10至80重量份的油脂A，所述油脂A来源于由液体油和碘值为65以下的棕榈系油脂产生的酯交换油，所述油脂A中的PPLi+PLiP的含量为7.5至17.5重量％；(2)0至50重量份的油脂B，所述油脂B包含棕榈系油脂的酯交换油，所述油脂B中的PPO+POP的含量为15至30重量％，并且PPO/(PPO+POP)为0.55至0.7；和(3)0至70重量份的液体油。