溶胀聚合粒子滤出义眼台的制备方法

胡平, 施一平

2003年1月15日

2002年7月12日

2002年7月12日

清华大学

A61L27/00GK1390608SQ0212413

溶胀 义眼台 滤出 聚合 粒子

1.一种溶胀聚合粒子滤出义眼台的制备方法，其特征是由下列步骤组成1)用标准筛筛取粒径在300微米～600微米范围内的成孔剂；2)将生物相容性聚合物用溶剂溶解，制成饱和溶液，然后与筛好的成孔剂搅拌混合，灌注于不锈钢模具中压成圆球；3)将模具在20℃静置24小时待溶剂挥发后脱膜，得到球形半成品，将球形半成品进行外观修整，使其外形规整，再放入真空烘箱中抽真空干燥2小时去除剩余溶剂；4)将引发剂、交联剂、聚合物单体相混合，配制成溶胀用溶液；5)将制得的球形半成品放入一干燥烧杯中，倒入配制的溶液，淹没过球形半成品，通氮气，密封，溶胀3～100小时；6)取出溶胀后的球形半成品，放入反应器中，通氮气，密封，在20℃～90℃下，聚合反应3～36小时，或在通入氮气保护后，密封，用紫外线或Co60辐照0.5～8小时；7)取出反应后的球体，将其浸泡入去离子水，在20℃～90℃下，每8小时更换去离子水，72小时后取出，即得所需的义眼台

本发明属于生物医学领域，涉及到一种用于填充眼窝的义眼台的制备方法本发明义眼台的制作过程首先是制造球形半成品先将生物相容性聚合物用溶剂溶解，制成饱和溶液，然后与用标准筛筛分好的粒径在300微米～600微米范围内的成孔剂搅拌混合，其中饱和溶液∶成孔剂＝1∶2～3.5(重量比)所说的生物相容性聚合物为各种类型的聚氨酯和聚-β-羟基烷酸酯(PHA)类材料如聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯、聚羟基丁酸酯(PHB)，羟基丁酸酯-戊酸酯共聚物(PHBV)，羟基丁酸酯-已酸酯共聚物(PHBH)等所说的溶剂为上述材料的良溶剂如四氢呋喃，氯仿等所说的成孔剂为NaCl、KCl、Na2CO3、NH4HCO3、NaHCO3、白砂糖等水溶性粒子然后将加入成孔剂的饱和溶液灌注于不锈钢模具中压成圆球(模具为上下两部分组成，各有一组半球型的凹槽，并有几个通气孔，凹槽的直径在10毫米～30毫米之间)接着将模具在20℃下静置24小时待溶剂挥发后脱膜，得到球形半成品，将球形半成品进行外观修整，使其外形规整，再放入真空烘箱中抽真空干燥2小时去除剩余溶剂，即得到球形半成品在制得球形半成品后，将引发剂、交联剂、聚合物单体相混合，配制成溶胀用溶液所说的引发剂为自由基引发剂，如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈(ABVN)、过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化十二酰、过硫酸钾、过硫酸铵等所说的交联剂为N，N-亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基乙二醇(DVG)、乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)等所说的聚合物单体为甲基丙烯酸酯类和丙烯酸类化合物如甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯(EEMA)、甲基丙烯酸(MA)等上述三种组分的配方比例为(重量比)引发剂 0.9％～1.0％交联剂 0.4％～0.5％聚合物单体 98.5％～98.7％然后将球形半成品放入一干燥烧杯中，倒入配制的溶胀用溶液，淹没过球形半成品，通氮气，密封，溶胀3～100小时再取出溶胀后的球形半成品，放入反应器中，通氮气，密封，在20℃～90℃下，聚合反应3～36小时或在通入氮气保护后，密封，用紫外线或Co60辐照0.5～8小时再取出反应后的球体，将其浸泡入去离子水，在20℃～90℃下，每8小时更换去离子水，72小时后取出，使成孔剂溶解去除，即得本发明义眼台因此本发明义眼台的制作过程可叙述为1.用标准筛筛取粒径在300微米～500微米范围内的成孔剂2.将生物相容性聚合物用溶剂溶解，制成饱和溶液，然后与筛好的成孔剂搅拌混合，饱和溶液与成孔剂的比例为饱和溶液∶成孔剂＝1∶2～3.5(重量比)，灌注于不锈钢模具中压成圆球3.将模具在20℃静置24小时待溶剂挥发后脱膜，得到球形半成品，将球形半成品进行外观修整，使其外形规整，再放入真空烘箱中抽真空干燥2小时去除剩余溶剂4.将引发剂、交联剂、聚合物单体相混合，配制成溶胀用溶液5.将制得的球形半成品放入一干燥烧杯中，倒入配制的溶液，淹没过球形半成品，通氮气，密封，溶胀3～100小时6.取出溶胀后的球形半成品，放入反应器中，通氮气，密封，在20℃～90℃下，聚合反应3～36小时或在通入氮气保护后，密封，用紫外线或Co60辐照0.5～8小时7.取出反应后的球体，将其浸泡入去离子水，在20℃～90℃下，每8小时更换去离子水，72小时后取出，即得所需的义眼台应用本发明的方法，制备义眼台，具有下述特点和优点1.采用高分子互穿网络思路进行改性，使得多孔部分的压缩强度有了极大提高，但并不影响义眼台的生物相容性2.义眼台的孔隙率可达80％以上，孔径可调3.材料密度小，软硬度可以通过配比进行调节，不会对眼底产生过大的压力2.将聚醚型聚氨酯饱和溶液(溶剂为四氢呋喃)与NaCl搅拌混合，溶液∶NaCl的质量比为1∶2，灌注于模具中，紧密压实，经过自然挥发和真空干燥得到球形半成品3.取10毫升甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯(EEMA)、0.1克二乙烯基乙二醇，40毫克AIBN于烧杯中配制溶液4.把修整后的球形半成品置于烧杯中，加入3中配好的溶液，至淹没球形半成品，通入氮气保护，密封，溶胀3小时5.取出球形半成品，放入烧杯中，通入氮气保护，密封，在70℃下，本体聚合24小时6.取出反应后的球体，放到去离子水中，在25℃下，每8小时更换去离子水，72小时后取出实施例21.通过标准筛筛取粒径在450微米～520微米范围内的白砂糖2.将聚酯型聚氨酯饱和溶液(溶剂为四氢呋喃)与白砂糖搅拌混合，溶液∶白砂糖质量比为1∶2.5，灌注于模具中，紧密压实，经过自然挥发和真空干燥得到球形半成品3.取10毫升甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA)、0.1克N，N-亚甲基双丙烯酰胺，40毫克ABVN于烧杯中配制溶液4.把修整后的球形半成品置于烧杯中，加入3中配好的溶液，至淹没球形半成品，通入氮气保护，密封，溶胀10小时5.取出球形半成品，放入烧杯中，通入氮气保护，密封，用紫外线辐照5小时6.取出反应后的球体，放到去离子水中，在25℃下，每8小时更换去离子水，72小时后取出实施例31.通过标准筛筛取粒径在300微米～400微米范围内的NH4HCO32.将PHB饱和溶液(溶剂为氯仿)与NH4HCO3搅拌混合，溶液∶NH4HCO3质量比为1∶3，灌注于模具中，紧密压实，经过自然挥发和真空干燥得到球形半成品3.取7毫升甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA)、3毫升甲基丙烯酸(MA)、0.1克N，N-亚甲基双丙烯酰胺，50毫克过硫酸铵于烧杯中配制溶液4.把修整后的球形半成品置于烧杯中，加入3中配好的溶液，至淹没球形半成品，通入氮气保护，密封，溶胀36小时5.取出球形半成品，放入烧杯中，通入氮气保护，密封，在60℃下，本体聚合36小时6.取出反应后的球体，放到去离子水中，在25℃下，每8小时更换去离子水，72小时后取出实施例41.通过标准筛筛取粒径在300微米～400微米范围内的KCl2.将PHBV饱和溶液(溶剂为氯仿)与KCl搅拌混合，溶液∶KCl质量比为1∶2，灌注于模具中，紧密压实，经过自然挥发和真空干燥得到球形半成品3.取7毫升甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA)、3毫升甲基丙烯酸甲酯(MMA)，0.1克二乙烯基乙二醇，40毫克过氧化二苯甲酰(BPO)于烧杯中配制溶液4.把修整后的球形半成品置于烧杯中，加入3中配好的溶液，至淹没球形半成品，通入氮气保护，密封，溶胀24小时5.取出球形半成品，放入烧杯中，通入氮气保护，密封，用Co60辐照(45GY/min)5小时6.取出反应后的球体，放到去离子水中，在25℃下，每8小时更换去离子水，72小时后取出