专利名称：一种碳化硼陶瓷的制备方法碳化硼具有一系列优良的性能，如密度低，理论密度仅为2.52g/cm3,硬度高，莫氏硬度为9.3，显微硬度为55飞7 GPa,是仅次于金刚石和立方BN的最硬材料，化学性质稳定，碳化硼在常温下不与酸、碱和大多数无机化合物反应，仅在氢氟酸-硫酸、氢氟酸-硝酸混合物中有缓慢的腐蚀，是化学性质最稳定的化合物之一。同时碳化硼还有很强的吸收中子的能力。基于这些优良的特性，碳化硼在耐磨、耐腐蚀器件、防弹装甲、核能等许多领域得到了广泛的应用。由于B与C原子半径很相近，两者电负性差值很小，形成很强的共价键，纯碳化硼的致密化烧结极其困难。在无压或热压烧结时，往往通过添加烧结助剂来降低烧结温度，提高烧结体致密度。但是烧结助剂的使用，往往导致第二相的生成，对于碳化硼陶瓷的力学行为产生的影响。最著名的烧结剂是碳，以碳粉或有机裂解碳为碳源，可显著提高碳化硼陶瓷的致密度，但由于会产生石墨相，对B4C的力学性能如硬度产生影响。因而，制备具有较高硼含量(近理论硼碳比值或富硼)的碳化硼陶瓷时，有利于近一步获得较高性能。中国专利号为200810047697.2的专利中公开了一种制备碳化硼陶瓷的方法，具体步骤包括:第一步、称取硼粉和碳粉，硼、碳摩尔比为0.5-22.5，混合；第二步、将第一步制备的粉料放入模具中送入放电等离子烧结设备中烧结，在真空条件下升温至1300-2200°C ;第三步、将模具从放电等离子烧结设备中取出，降温至室温，退去模具，成品。本发明方法，碳化硼的直接合成和致密化一次快速完成，粉末在真空条件下烧结，制备的碳化硼陶瓷的纯度高，硼碳比多样，硬度高。但该专利中所用到的仪器设备以及对产品纯度的要求均较高，生产成本较为昂贵，不适合大规模产业化。
本发明提供了一种具有较高硼含量的碳化硼陶瓷的制备方法，本发明所采用的技术方案是:一种碳化硼陶瓷的制备方法，包括以下步骤: 步骤一、按照普通工艺参数将碳化硼陶瓷粉体、粘结剂、分散剂、增塑剂、润滑剂与去离子水混合，通过高速搅拌、球磨或超声分散，配制成均一浆料，然后通过蠕动泵通入离心式喷雾塔内喷雾造粒； 步骤二、经过筛网过筛后，将步骤一获得的造粒粉单向加压或等静压成型； 步骤三、将步骤二得到素坯烧结成型，步骤一中加入硼粉或氮化硼粉。所述加入的硼粉或者氮化硼粉的质量分数为0.5-20%。 采用本发明所述的制备碳化硼陶瓷的方法，可以制得具有较高硼含量的碳化硼陶瓷，碳化硼陶瓷中硼碳的摩尔比为3.6-10，碳化硼颗粒表面具有较高的硼含量，内部具有较低的硼含量，但宏观均匀的碳化硼陶瓷，用本方案制得的碳化硼陶瓷用阿基米德法测量的密度与开口孔隙率可以达到2.508g/cm3和0.21%，硬度可达到3556HV0.3。通过在喷雾造粒浆料的制备过程中，加入硼粉或氮化硼粉0_20wt%，通过球磨、高速搅拌的工艺，使硼源均匀分散在碳化硼颗粒周围，高温烧结后，形成一种碳化硼颗粒表面具有较高硼含量，内部具有较低硼含量的梯度分布，但宏观上均匀的碳化硼陶瓷。


图1浆料中引入B源的显微结构示意图。其中1:硼源；2:碳 化硼。

下面将通过实施例进一步描述本发明，但不仅仅局限于以下实施例。
实施例1:
将碳化硼粉1455g (D50=l.9 μ m)，B粉45g，异丁烯类聚合物37.5g，无水酒精IOOg,去离子水1500g，四甲基氢氧化铵15g，放入球磨罐内，加入2000g B4C介质球，球磨36小时，得到粘度不大于5dpa.s的浆料。将浆料经蠕动泵送入到喷雾干燥造粒机的离心转盘，离心转盘转速为3840rpm，进风口温度为230° C，出风口温度为140° C。冷却后收集造粒料，过80目筛网。将造粒料充入金属模具中，经30MPa压力成型，得到60mmX60mmX6mm样品，放置于石墨模具内，真空热压，压力35MPa，其热制度为1300 0C保温I小时，I小时升温至2060°C，保温0.5小时，随炉冷却至室温。采用阿基米德法测量密度与开口孔隙率，分别为2.508g/cm3和0.21%，硬度为3556HV0.3。
实施例2:
将碳化硼粉1455g (D50=l.9 μ m)，BN粉97.5g，异丁烯类聚合物37.5g，无水酒精100g，去离子水1500g，四甲基氢氧化铵15g，放入球磨罐内，加入2000g B4C介质球，球磨36小时，得到粘度不大于5dpa.s的浆料。将浆料经蠕动泵送入到喷雾干燥造粒机的离心转盘，离心转盘转速为3840rpm，进风口温度为230° C，出风口温度为140° C。冷却后收集造粒料，过80目筛网。将造粒料充入金属模具中，经30MPa压力成型，得到60mmX60mmX6mm样品，放置于石墨模具内，真空热压，压力20MPa，其热制度为1300 0C保温I小时，I小时升温至2000°C，保温0.5小时，随炉冷却至室温。采用阿基米德法测量密度与开口孔隙率，分别为2.4968/(^3和0.93%，硬度为3374HV0.3。


本发明公开一种具有较高硼含量或富硼的碳化硼陶瓷制备方法，包括以下步骤步骤一、按照普通工艺将质碳化硼陶瓷粉体、粘结剂、分散剂、增塑剂、润滑剂与去离子水混合，通过高速搅拌、球磨或超声分散，配制成均一浆料，然后通过蠕动泵通入离心式喷雾塔内喷雾造粒；步骤二、经过筛网过筛后，将步骤一获得的造粒粉单向加压或等静压成型；步骤三、将步骤二得到素坯烧结成型，其特征在于步骤一中加入硼粉或氮化硼粉通过在混料过程中引入硼源(硼粉或氮化硼粉)的方式，并使之相互均匀分散，经过成型形成具有均匀硼粉或氮化硼粉分布的碳化硼坯体，提高最终烧结体中的硼含量，进一步改善碳化硼陶瓷的力学性能。