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一种利用粉煤灰制备β-SiAlON复相材料的方法

  • 专利名称
    一种利用粉煤灰制备β-SiAlON复相材料的方法
  • 发明者
    王习东, 王博, 赵大伟, 王昊, 张作泰, 刘丽丽
  • 公开日
    2014年7月16日
  • 申请日期
    2014年3月19日
  • 优先权日
    2014年3月19日
  • 申请人
    北京大学
  • 文档编号
    C04B35/599GK103922752SQ201410102599
  • 关键字
  • 权利要求
    1.一种利用粉煤灰制备β-SiAlON复相材料的方法,该方法包括以下步骤 1)将粉煤灰和碳粉分别粉碎至粒度小于或等于48μ m,然后将粉煤灰细粉和碳粉细粉按质量比为1 (0.1~0.25)的比例混合,加水湿磨; 2)100~120°C烘干,将干燥烘干后的混合料中添加粘接剂,在50~IOOMpa的压力下预压成型,然后在氮气气氛下1450~1550°C烧结4~6小时,降温冷却后,即得β -SiAlON复相材料2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的粉煤灰含有以下质量百分比的成分Α120335% ~45%, Si0240% ~60%, CaO 少于 5%,碱含量(Na2CHK2O)少于 4%,碳 1% ~10%3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述粉煤灰预先磁选除铁,所述磁选除铁的方法为将水与粉煤灰按照重量比为1.51配制粉煤灰浆料,并通过5000~lOOOOGs的强磁场磁选分离,并将除铁后的浆料在100~120°C的马弗炉中烘干4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的碳粉为石墨粉、焦炭粉、活性炭粉、木炭粉或者炭黑5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述粉煤灰与碳粉的质量比为10.15-0.256.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加水湿磨,加水量为每100g混合料5ml水,湿磨时间为6-10小时7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的粘接剂为有机无毒且在500°C以上高温下会挥发的粘接剂8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述的粘接剂为聚乙烯醇或羧甲基纤维素钠9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所添加的粘接剂水溶液质量浓度在3~5%,添加量为每g混合料0.1~0.15ml粘接剂10.根据权利要求1-9任一项所述的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤 1)将粉煤灰磁选除铁和碳粉分别粉碎至粒度小于或等于48μ m,然后将粉煤灰细粉、碳粉细粉按质量比10.2的比例混合,加水湿磨6-10小时,加水量为每100g混合料5ml水; 2)在100~120°C烘干,向干燥烘干后的混合料中添加粘接剂,添加量为每g混合料0.1~0.15ml粘接剂,在50~IOOMpa的压力下预压成型,然后在氮气气氛下1450~1550°C,烧结4~6小时,降温冷却后,即得β -SiAlON复相材料
  • 技术领域
    [0001]本发明涉及工业固体废弃物资源循环利用及新型耐火材料制备的领域,具体为一种利用粉煤灰制备β -SiAlON复相材料的方法
  • 专利摘要
    本发明涉及一种利用粉煤灰制备β-SiAlON复相材料的方法,该方法包括以下步骤1)将粉煤灰磁选除铁后和碳粉分别粉碎至粒度小于或等于48μm,然后将粉煤灰细粉和碳粉细粉按质量比为1(0.1~0.25)的比例混合,加水湿磨;2)100~120℃烘干,将干燥烘干后的混合料中粘接剂,在50~100Mpa的压力下预压成型,然后在氮气气氛下1450~1550℃烧结4~6小时,降温冷却后,即得β-SiAlON复相材料。本发明提供的方法简单,原料来源广泛,价格低廉,有利于环境保护,对于开拓废弃物利用的方式方法、增加粉煤灰的附加值具有重要意义。
  • 专利说明
    —种利用粉煤灰制备β-SiAION复相材料的方法
  • 专利详情
  • 全文pdf
  • 权力要求
  • 说明书
  • 法律状态
一种利用粉煤灰制备β-SiAlON复相材料的方法[0002]β -SiAlON 是 β -Si3N4 与 AIN、Al2O3 的固溶体,组成可用 Si6_zAlz0zN8_z 表示,其中z表示Al取代Si的原子个数。在1750°C时,Si6_zAlz0zN8_z组分范围从z=0到z=4.2。β -SiAlON的性质与ζ值有关,随ζ值的增大,晶胞尺寸增大,导致键强减弱,结构疏松,从而使密度、杨氏模量、抗折强度、热膨胀系数下降。另外β-SiAlON相晶粒通常呈长柱状,在各种单相SiAlON中具有最高的室温断裂韧性。并且β-SiAlON的热膨胀系数(2.7 X IO^6oC ^1)比3-Si3N4(3.5X10_6°C ―1)小,因此β-SiAlON具有比β-Si3N4更优的抗热震性。同时β -SiAlON的抗氧化性明显优于Si3N4而与SiC相近。β -SiAlON与熔融金属有很好的相容性,有很高的抗熔融金属侵蚀的能力。[0003]β-SiAlON主要合成方法可以分为高温固相反应法、自蔓延高温(SHS)合成法(燃烧法)、金属还原氮化法、碳热还原氮化合成法(CRN)。[0004](I)高温固相反 应法:[0005]向Si3N4粉末中添加等摩尔数的AlN和Al2O3,并在高温下把AlN和Al2O3固溶到β-Si3N4中去,不同配比的原料可以得到z值不同的β-SiAlON,其合成反应式为:[0006](6-z) Si3N4+zAlN+zAl203=3Si6_zAlz0zN8_z[0007](2)自蔓延反应合成法[0008]以Si粉、AlN和a -Si3N4为原料,用发热体点燃反应混合物顶端的钛颗粒,并产生2000°C以上的高温,使反应混合物开始燃烧(氮化反应)。由于该燃烧反应具有很强的放热效应,一旦点燃后就可以自发维持,并以燃烧波的形式以2mm.S-1的速率向前蔓延,因此在数分钟之内就完成β-SiAlON的合成。该燃烧合成反应的化学式可表达为:
[0009]Si+Si3N4+Si02+AlN+N2(g) — Si6_zAlz0zN8_z
[0010]整个氮化过程在数分钟内完成,SHS法合成的β -SiAlON的ζ值受到限制,一般为
0.3—0.6 ο
[0011](3)金属还原氮化法
[0012]为降低成本,实际工业化生产中采用较多的是金属还原氮化方式制备β -Sialon,即在氧化铝原料中,通过添加金属硅和铝粉的方法,在氮气保护下,直接合成β -SiAlON相。其反应方程式为:
[0013](6-z) Si+z/3Al+z/3Al203+ (4-0.5z) N2=Si6_zAlz0zN8_z
[0014](4)碳热还原氮化合成法
[0015]前面三种方法由于原料昂贵(Si3N4、AIN、Al2O3或硅粉、铝粉)、能耗大且对设备以及加工工艺要求苛刻限制了其在工业上的大规模生产。而碳热还原氮化则由于其经济可行性成为研究的重点。[0016](6-z) Si02+0.5zA1203+ (4-0.5z) N2+(12-1.5z) C=Si6_zAlz0zN8_z+ (12—1.5z) CO
[0017]碳热还原氮化主要以富含Si02、Al203的物质为原料,加入适量的碳粉作为还原剂,在氮气气氛下合成β-SiAlON。
[0018]粉煤灰,是从煤燃烧后的烟气中收捕下来的细灰,粉煤灰是燃煤电厂排出的主要固体废物。粉煤灰中的Si02、Al2O3对粉煤灰的火山灰性质贡献很大,易于形成玻璃微珠,均为资源化的有益成分。粉煤灰中硅含量最高,其次是铝,它们以复杂的复盐形式存在,酸溶性较差;铁含量相对较低,以氧化物形式存在,酸溶性好;此外粉煤灰中还有未燃尽的炭粒、CaO 和少量的 MgO、Na2O、K2O、SO3 等。
[0019]我国火电厂粉煤灰的主要氧化物组成为:Si02、A1203、Fe2O3> CaO, MgO等。我国多
数地区粉煤灰的成分如下:
[0020]

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