专利名称：：用于动物饲料的包衣维生素c制剂生产方法及其应用的制作方法：：本发明涉及用于动物饲料的包衣维生素C制剂，生产方法及其应用。更具体地讲。本发明涉及用于动物饲料的包衣维生素C颗粒制剂，该颗粒中均含有由类脂质层包覆的含有维生素C的芯，还涉及该制剂的生产方法及其应用。作为补充维生素C以及作为抗氧剂已广泛地将维生素C掺入动物饲料。由于大气和湿气的影响，以及由于光、热和共存物质(如金属离子等)的作用，维生素C的生理活性会衰减。因此，其维生素有效性很容易遭到破坏。鉴于这些原因，人们一直试图提供一种能防止由此而造成的维生素C活性衰减的包衣维生素C颗粒制剂。迄今提出的用于制备包括维生素C在内的水溶性维生素之包衣或包覆产品的方法归纳起来分为下述两种方法第一种方法包括制备在由诸如硬化油、蜡等组成的包衣材料熔融体中的水溶性维生素颗粒产品油性悬浮液的方法，采用喷洒装置或旋转盘喷洒所得油状悬液，并通过冷却使喷洒时形成的滴状物固化，由此形成在包衣材料包覆层中夹有水溶性维生素的固体包覆颗粒产物(参见日本专利公告13192/1975中所述&lt;养鱼粗饲料组合物&gt;(RawFeedCompositionforFishCultivation)，和日本专利申请公开205461/1983中所述&lt;养鱼饲料&gt;(FeedsforFishCultivation&gt;等)。第二种方法是所谓流床加工法，该方法包括从流化装置的底部向上吹风，使水溶性维生素在气动流化层中形成气体混悬体，随着流化层边缘或上部湿气或液体凝结成滴，将包衣材料(如硬化油、蜡等)的易挥发溶剂溶液喷入上述流化层，使维生素颗粒包衣，并蒸掉溶剂使包衣材料干燥，或者是使用流化装置的类似方法(例如，参见&lt;维生素颗粒产物的包衣方法&gt;日本专利申请公开52221/1975)。至于用于生产包衣或包覆维生素颗粒制剂的包衣材料，已公开的研究很多，例如，日本专利公告16779/1981，&lt;稳定L-抗坏血酸及其盐的方法&gt;中采用了硬化脂肪油、卵磷脂、甘油脂肪酸单酯;日本专利申请公开205461/1983，&lt;养鱼饲料&gt;中采用了高级脂肪酸;日本专利申请公开157020/1984，&lt;养鱼用硫胺制剂&gt;中采用了蜡等等。用作动物饲料的常规包衣维生素C制剂具有下述缺点，例如，包衣性能不好，制剂中维生素C含量较低以致于必须大量施用，对维生素C活性的保护性能差，机体对维生素C的吸收率低等等。另一方面，有人提出了在粉状氨基酸产品芯料所有颗粒表面包覆一层熔点至少为40℃的粉状卵磷脂包衣料的方法，即，将包衣料颗粒均匀地粘附在芯料颗粒的表面(日本专利申请公开2554/1989)。如果将这一方法用于包覆粉状维生素C产物，所得到的维生素C制剂并无良好的维生素活性保护性能。本发明的目的之一是克服常规工艺的上述缺点，并提供具有下述优点的用于动物饲料的包衣维生素C制剂，该制剂在机体内呈现很高的维生素C吸收性，良好的包覆性能十分有效地避免了外部因素对维生素C芯料的影响，所述外部因素包括，例如，大气、湿气、光、热等等，并由此能很好地保护维生素C的生理活性，这种制剂可含有高浓度的维生素C，因此可以大幅度降低在饲料中的施用比例。本发明所述用于动物饲料的包衣维生素C制剂包括基本上是(或含有)维生素C的颗粒芯料、由一种或多种熔点至少为40℃的脂质细粉产物和一定量的维生素E组成的包衣料，该包衣料将维生素C芯料的外周完全包覆。本发明所述包衣维生素C制剂的制备方法是使维生素C芯料颗粒与熔点至少为40℃的包衣料细颗粒及一定量的维生素E碰撞接触，由包衣料形成包覆层，将维生素C颗粒包覆在其中。本发明所述包衣维生素C制剂可用于家畜、家禽、水生动物的补充饲料，具体用法是将其掺入饲料即可。作为本发明所述包衣维生素C制剂芯料的颗粒状维生素C产品既可以是在常温下呈粉末或颗粒状的天然物也可以是该状态的合成产物。所述颗粒状维生素C产物既可以是晶体也可以是无定形粉末。这类颗粒状维生素C产品不经加工即可用作本发明所述包衣制剂芯料的原料，但是，也可以将预先与其他成分混合制粒或用其他成分预先包衣的颗粒或粉末状维生素C产品用作芯料，所述其他成分的例子是水溶性物质、脂肪类物质等等。颗粒状维生素C产品的具体实例包括L-抗坏血酸、DL-抗坏血酸、异抗坏血酸、L-葡萄糖型抗坏血酸、鼠李糖型抗坏血酸和6-脱氧抗坏血酸;这些酸的金属阳离子盐，例如，钙盐、钠盐、钾盐等;与下述酸生成的酯例如，磷酸、乙酸、硫酸、脂肪酸，以及这些酯的衍生物，例如，金属盐等。这些产品既可以单独使用，也可以将两种或两种以上的上述产品混合作为本发明所述包衣制剂的芯料。就可用于前述维生素C颗粒产品预先制粒或预先包衣的水溶性成分而言，可以例举糖类、蛋白、氨基酸、无机盐等。作为脂质则可以例举各种脂类，例如，天然脂和油、硬化油、蜡、脂肪酸甘油单酯、脂肪酸甘油二酯、脂肪酸。可以使用的其他成分是天然或合成的有机或无机高分子物质。在起始颗粒中维生素C的含量应至少为10%(重量)，最好是至少50%(重量)。起始颗粒状芯料的粒径范围是0.1至100μm，优选10至700μm。用于本发明所述包衣制剂的包衣料可以是熔点至少为40℃的颗粒状脂质和一定量的维生素E。作为掺入本发明所述包衣维生素C制剂的脂类，可以例举动物或植物油，例如，豆油、棕榈油、菜子油、椰子油、牛脂、猪油等;微生物产生的油、脂肪酸酯、例如，脂肪酸甘油单酯、脂肪酸二甘油酯、脂肪酸丙二醇酯和脂肪酸蔗糖酯;脂肪酸及其盐;高级醇;蜡;含有磷和氮的磷脂;含有糖成分的糖脂;含有硫基的硫脂;甾醇类;烃类;抗氧化剂，例如，促长啉(6-乙氧基-1，2-二氢-2，2，4-三甲基喹啉)，丁基羟基茴香醚，丁基羟基甲苯、叔丁基氢醌、谷维素和香料提取物;脂溶性维生素，例如，维生素A、维生素K等;以及这些脂的硬化材料。这些脂既可单独使用，也可以将两种或两种以上的脂混合使用。作为维生素E，既可采用其天然产物，也可使用合成产物，除此之外，还可以采用α-、β-、γ-和δ-生育酚，以及由它们与乙酸、烟酸和琥珀酸形成的酯。这些材料既可以单独使用，也可以与它们当中的一种或多种混合使用。用于本发明所述包衣维生素C制剂的包衣料由前述熔点至少为40℃的前述细粉脂质产物及一定量的维生素E组成。按细粉状包衣料的重量计算，包衣料中维生素E的含量可以是0.1-10%，最好是0.5-5%。细粉包衣料的粒径可以是0.1-100μm，最好是0.5-50μm。由于细粉状包衣料的凝聚颗粒固体包覆层是在常温下包覆于维生素C芯粒的这一具体需要，所以要限制细粉状包衣料的熔点。如果熔点低于40℃，就无法保证在常温下保存包衣维生素C制剂的固体分散颗粒状态。因此，本发明所述用于动物饲料的包衣维生素C制剂基本上由在其周围用脂质细粉包衣料层完全包覆的维生素C(或含有维生素C)的芯粒组成，由此，该芯粒物质可以有效地避开诸如周围大气等外部因素的影响。该包衣层由与传统制剂包衣层不同的粉状脂质细颗粒聚集而成，其中，由于该包衣料的熔融体或溶液会产生一良好的膜状包覆层，由此形成了该包衣层。颗粒状芯料与粉状包衣料的适宜重量比是0.1∶50，最好是1∶5。芯料颗粒与粉状脂质包衣料颗粒的适宜粒径比是0.1∶10000，最好是10∶500。本发明所述用于动物饲料的包衣维生素C制剂的生产方法是使熔点至少为40℃的脂质细粉包衣料颗粒及维生素E与芯料颗粒碰撞接触，由此在每一芯粒周围由于细粉包衣料的聚集而形成一包衣层。通过芯料颗粒与包衣料细颗粒之间、以及后者彼此碰撞，包衣料细颗粒被碰撞的部分表面熔化，颗粒融合在一起，由此形成一致密的包衣层。与传统包衣制剂的膜样连续包衣层相比，由颗粒碰撞形成的本发明所述包衣维生素C制剂的包衣层可完全包覆芯粒的凸出边缘，其原因是该包衣作用是由于细颗聚集而产生的，它更趋向于形成圆形轮廓。而在上述传统膜样连续包衣层中，在芯粒的凸出部位(如边缘、转折点等处)包衣层的厚度相当薄，因此，包衣层可能会破裂，使芯料暴露。为使包衣料细颗粒与芯料颗粒碰撞接触，可以采用各种装置，例如，球磨机、电磨、高效混粉机、气动高旋转装置等等(下文称之为包衣装置)。在此必须要小心，不能出现过分剧烈的状态，以防止芯粒在碰撞作用下破碎或崩解。因此，最好在温和条件下进行颗粒碰撞，这样芯粒不会破碎，并且，通过细粉颗粒包衣料聚集在芯料颗粒四周将芯粒包覆起来，即，由于细颗粒碰撞部分熔化互相融合形成一层密致聚集包覆层。通过旋转速率不超过70m/秒的机械旋转包衣机即可获得上述中等的状态。在此，整个包衣装置系统的温度不应超过40℃。尽管将两种起始原料直接加入包衣装置即可使包衣料细颗粒与芯料颗粒碰撞接触，但是，通过适宜的装置使两种起始原料预混合并将该经预混合的物料送入包衣装置使之进行碰撞下的内在接触，由此可使包覆性能提高。如果将包衣粉分几次送到包衣装置使之反复碰撞接触，可以进一步提高包覆性能。芯料与包衣料的混合比例(芯料/包衣料料重量比)通常是0.1∶50，最好根据粒径比调节之。如果芯料与包衣料的粒径比较大，所说混合比可采用高比值，如果该粒径比较小，则最好采用低比值混合比。然而，仅通过选择低水平的混合比不能提高包覆性能，但是在某些情况下采用高混合比即可收到良好的包覆效果。采用同样的混合比，通过多步包衣法，即，将包衣料分成两次或多次供料，即可使包覆性能提高。本发明所述包衣维生素C制剂可用于补充动物饲料，具体方法是将该制剂掺入常规的饲料组分，以供诸如家畜、家禽和水生类动物享用。本发明所述包衣维生素C制剂的施用比或混合比取决于各具体动物及这类动物的状况等等，按一般方法，根据饲料的总重量，以纯维生素C计算，实际施用比是0.0001-5%。为有效地防止外部因素对维生素C芯粒的影响，以及长时间有效地保存维生素C生理活性，与常规包衣制剂相比，本发明所述包衣维生素C制剂具有更优秀的包覆性能。所说外部影响包括，例如，其他成分、放射线、热、湿气和环境温度。通过与供给其他饲料的简单混合并不会破坏该制剂中各成分的效力。本发明制剂中维生素C的在动物体内的吸收是相当高的。因此，可实现维生素C在机体内的有效吸收。按照本发明，在该包衣制剂中可以提高维生素C的含量，因此，可以降低施用比例，由此而从整体上降低饲料的成本。按照本发明所述生产的包衣维生素C制剂的方法，可方便而有效地获得具有前述优良性质的包衣维生素C制剂。下文通过举例解释本发明，其中，百分比是重量百分比。实施例1。将470g硬化油菜籽油和30g混合型生育酚浓缩物(d-MixedTocopherolsConcentrate40(商品名)ofEisaiCo.，Ltd.〕一起熔化，均匀混合，并将该混合物冷却固化。将该固体混合物粉碎成为细粉，由此制得熔点为67.2℃，平均粒度为10μm细粉状包衣料。将150g上述粉状包衣料与350g平均粒度为120μmL-抗坏血酸颗粒产品一道放入一高效粉末混器(NARAHybridizationSystem(商品名)ofNARAMachineryCo.，Ltd.〕，将水冷却夹套的温度调至25℃，以13米/秒的圆周速度将上述物料在上述混合器中处理20分钟。将所得用于动物饲料的包衣维生素C制剂混入供饲养鳗类的捏合饲料中，施用比为1%(根据该混合饲料的重量，以纯L-抗坏血酸计)，该混合物用于饲养鳗类，与此同时，为测定鳗类对L-抗坏血酸的吸收，在饲养期间观察鳗类血液中L-抗坏血酸水平。给10条鳗鱼按每公斤体重10克的量服用按前述方法制备的混合捏合饲料，具体方法是采用插入导管将该饲料注入鳗鱼的胃中，并在饲养期间观察抗坏血酸的血浓度。结果归纳于表1。对比实施例1。将500g硬化油菜籽油固化，粉碎成细粉，由此制得熔点为67.3℃、平均粒度为10μm细粉状包衣料。采用该包衣料，按与实施例1相同的方法制得了包衣维生素C制剂，用该制剂在鳗鱼体内进行了类似的吸收试验。结果也列于表1。表1鳗鱼体内的维生素C吸收(mg/100ml血)</tables>从表1中可以清楚地看出与对比实施例1包衣制剂相比，鳗鱼对维生素C的吸收更佳。实施例2。将920g硬化豆油、50g棕榈油及30dl-α-生育酚一起熔化形成一均匀混合物。将该混合物冷却使之固化，将该固体混合物粉碎制成熔点为64.8℃，平均粒度为10μm的细粉状包衣料。将300g上述细粉状包衣料与700g平均粒度为120μmL-抗坏血酸颗粒产物一起放入Henschel混合器中，在夹套冷却温度20℃下，以30米/秒的圆周速度处理15分钟。将由此制得的供动物饲料用包衣维生素C制剂混入供饲养鳗鱼的捏合饲料中，加入比例为5%(根据该捏合饲料的重量，按纯L-抗坏血酸计算)。按与实施例1相同的方法，采用该混合饲料喂养鳗鱼，观察鳗鱼L-抗坏血酸的血浓度。结果也列于表2。对比实施例2.将300gL-抗坏血酸混悬于置于气动流床制粒机上的流层中，其送风温度为20-25℃，流速为0.2立方米/分，将200g熔化的硬化牛脂喷入上述形成的流层中，喷洒速率为20ml/分，由此得到包衣L-抗坏血酸制剂。以与实施例2相同的方法，采用该包衣制剂，对鳗鱼进行L-抗坏血酸吸收试验，结果也列于表2。表2鳗鱼的维生素C吸收(mg/100ml血)</tables>根据表2的结果，本发明所述包衣维生素C制剂在鳗鱼体内的维生素C吸收优于对比实施例2的制剂。尽管吸收差别并不十分明显，但本发明包衣制剂在整个滞留期内的效果是明显的。实施例3。将0.5g实施例2所得包衣维生素C制剂与225g麦粉、269.5g鱼肉、2.5g矿物质及2.5g胆碱盐酸盐混合，于桶温80℃下，加入5%的水，采用Brabender捏合机处理上述混合物，以将饲料制粒。在由此所得颗粒中L-抗坏血酸的残留量(按重量百分比计)列于表3。对比实施例3.在与实施例3相同的条件下，将对比实施例2所得包衣制剂加工成小颗粒，测定在该颗粒中残留L-抗坏血酸的比例，结果列于表3。表3维生素C的保存效果</tables>从表3的结果可以看出，就维生素C的保存效果而言，本发明制剂优于对比实施例3。实施例4.将实施例2所得包衣维生素C制剂以纯L-抗坏血酸计，以0.1%的加入比例与混合物碎沙丁鱼粗料的粗饲料混合，并在室温下保存该强化“饲料”。在保存过程中定期检查所存饲料中保留的维生素C含量。结果列于表4。对比实施例4.将L-抗坏血酸钙以0.1%的加入比例(按纯L-抗坏血酸计算)掺入实施例4中所使用的同一饲料，按照与实施例4所述相同的方法检查L-抗坏血酸盐的保存情况。结果也列于表4。对比实施例5.将对比实施例2所得包衣维生素C制剂按0.1%的加入比例(按纯L-抗坏血酸计算)混入实施例4采用的同一饲料中，按照与实施例4所述相同的方法检查L-抗坏血酸的保存情况。结果也列于表4。对比实施例6.将经粉碎机研磨过的粒径为20μm以下的800gL-抗坏血酸粉混悬于由360g硬化油菜籽油和840g硬化棕榈油组成的混合油融合体中。将该油状混悬物喷入冷风中形成维生素C含量为40%的包衣粉剂，采用该制剂，按实施例4所述相同方法对相同饲料进行相同保存试验。结果列于表4。表4维生素C保存效果(保留维生素C的重量百分比)实施例5.将实施例2所得的包衣维生素C制剂以0.1%的加入比(按纯L-抗坏血酸计算)混入由下述物质组成的湿粒状起始原料切碎粗制沙丁鱼粗原料和复合饲料的5∶5混合物。所述复合饲料的组成是54%鱼肉、45%麦粉、0.5%矿物质和0.5%胆碱盐酸盐，在室温下保存由此制得的“强化”饲料。定期检查保存期间贮存饲料中保留的维生素C含量。结果列于表5。对比实施例7.将L-抗坏血酸钙以0.1%的加入比(按纯L-抗坏血酸计)混入实施例5所采用的相同饲料中，按实施例5所述相同方法检查L-抗坏血酸的保存情况。结果也列于表5。对比实施例8.将对比实施例2所得包衣维生素C制剂以0.1%的加入比(按纯L-抗坏血酸计算)混入实施例5使用的同一饲料中，按实施例5所述相同方法检查L-抗坏血酸的保存情况。结果也列于表5。表5维生素C的保存效果(保留的维生素C百分比)align="center">保存时间(小时)实施例5对比实施例7对比实施例81351224100.099.095.491.787.847.424.515.10078.464.149.735.70</table></tables>从表4和5的结果中可以看出，与L-抗坏血酸的稳定衍生物(L-抗坏血酸钙)和传统方法所得制剂相比，本发明所述包衣维生素C制剂使维生素C的稳定性提高。权利要求1.供动物饲料用的包衣维生素C制剂，它包括含有一定量维生素C的颗粒芯料和由一种或多种熔点至少为40℃的细粉状脂质以及一定量的维生素E组成的包衣料，所述包衣料以聚集颗粒包衣层的形式出现，这些聚集颗粒将每一个所述芯料颗粒完全包覆。2.按照权利要求1所述包衣维生素C制剂，其中，颗粒芯料与包衣料的重量比范围是0.1∶50。3.按照权利要求1所述包衣维生素C制剂，其中，按颗粒芯料的重量计，维生素C的含量至少为10%。4.按照权利要求1所述包衣维生素C制剂，其中，按包衣料的重量计，维生素E的含量范围是0.1-10%。5.生产供动物饲料用包衣维生素C制剂的方法，该方法包括使含有一定量维生素C的颗粒状芯料与由一种或多种熔点至少为40℃的细粉状脂质以及一定量维生素E组成的包衣料颗粒碰撞接触，由此使细粉包衣料颗粒在每一芯料颗粒整个外层聚集，形成一包覆层。6.按照权利要求5所述方法，其中，芯料颗粒的粒径范围是00.1至1000μm。7.按照权利要求5所述方法，其中，细粉状包衣料的粒径范围是0.1至100μm。8.供饲养动物的饲料，它包括正常的饲料成分和供动物饲料用包衣维生素C制剂，后者包括含有一定量维生素C的颗粒芯料和由一种或多种熔点至少为40℃的细粉状脂质以及一定量维生素E组成的包衣料，所述包衣料以聚集颗粒包衣层的形式出现，这些聚集颗粒将每一个所述芯料颗粒完全包覆。9.饲养一种或多种选自家畜、家禽和水生动物的方法，该方法包括用含有适量供动物饲料用包衣维生素C制剂的饲料喂养动物，所说包衣维生素C制剂包括含有一定量维生素C的颗粒芯料和由一种或多种熔点至少为40℃的细粉状脂质以及一定量维生素E组成的包衣料，所述包衣料以聚集颗粒包衣层的形式出现，这些聚集颗粒将每一个所述芯料颗粒完全包覆。全文摘要一种供动物饲料用的包衣维生素C制剂，它包括含有一定量维生素C的颗粒芯料和一种或多种熔点至少为40℃的细粉状脂质以及一定量维生素E组成的包衣料，所述包衣料以聚集颗粒包衣层的形式出现，这些聚集颗粒将每一个所述芯料颗粒完全包覆。通过下述方法生产包衣维生素C制剂，即使上述颗粒状芯料与上述细粉状包衣料颗粒碰撞接触，由此，使细粉包衣料将每一芯料颗粒完全包覆。文档编号A23K1/16GK1054369SQ91101048公开日1991年9月11日申请日期1991年2月19日优先权日1990年2月20日发明者窪田三朗,久本孝明,岩并孝一申请人:日本油脂株式会社,卫材株式会社