光学玻璃、预成型坯以及光学元件的制作方法 [0002]数码照相机、摄像机等的光学系统虽然其大小不同但都包含被称为像差的渗色。该像差分类为单色像差和色像差，尤其色像差较强地依赖于光学系统中使用的透镜的材料特性。 [0003]一般色像差通过组合低色散的凸透镜和高色散的凹透镜来修正，但该组合仅能修正红色区域和绿色区域的像差，蓝色区域的像差会残留。不能完全去除的该蓝色区域的像差称为二级光谱。为了修正二级光谱，需要考虑蓝色区域的g射线(435.835nm)的动向来进行光学设计。此时，使用部分色散比(Θ g，F)作为光学设计中所关注的光学特性的指标。上述的组合有低色散的透镜和高色散的透镜的光学系统中，在低色散侧的透镜中使用部分色散比(0g，F)大的光学材料，在高色散侧的透镜中使用部分色散比(0g，F)小的光学材料，从而可以良好地修正二级光谱。 [0004]部分色散比(Θ g，F)由下式⑴表示。 [0005]Qg, F= (ng-nF) / (nF-nc)......(I) [0006]光学玻璃中，表示短波长区域的部分色散性的部分色散比(0g，F)与阿贝数(V d)之间大致呈线性关系。表示该关系的直线在采用部分色散比(Θ g，F)为纵轴、采用阿贝数(V d)为横轴的直角坐标上以连接描出NSL7和PBM2的部分色散比以及阿贝数的2点的直线表示，称为基准线(参照图1)。作为基准线的基准的标准玻璃根据各光学玻璃制造商而不同，但各公司均以基本相同的斜率和截距来定义。(NSL7和PBM2为小原株式会社制造的光学玻璃，PBM2的阿贝数(V d)为36.3，部分色散比(Θ g，F)为0.5828、NSL7的阿贝数(V d)为60.5、部分色散比(Θ g，F)为0.5436。) [0007]在此，作为具有25以上且35以下的阿贝数(V d)的玻璃，已知例如专利文献I~3所不的光学玻璃。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1:日本特开2011-213554号公报
[0011]专利文献2:日本特开2012-006788号公报
[0012]专利文献3:日本特开2009-179522号公报



[0013]发明要解决的问题
[0014]然而，专利文献I~3中公开的玻璃的部分色散比不小，不足以用作为修正前述二级光谱的透镜。
[0015] 此外，为了降低光学玻璃的材料成本，期望构成光学玻璃的各成分的原料价格尽可能廉价。然而，专利文献I~3中记载的玻璃难以充分地应对这样的要求。
[0016]本发明鉴于上述问题点而完成的，其目的在于，更廉价地得到折射率(nd)处于期望的范围内、且阿贝数(vd)以及部分色散比(0g，F)小并且对于可见光的透过率高的光学玻璃。
[0017]用于解决问题的方案
[0018]本发明人等为了解决上述问题而反复进行深入试验研究，结果发现通过组合使用S12成分以及其它的成分，并使它们的含量处于规定的范围内，从而即便使材料成本高的Nb2O5成分的含量降低，也可以得到高折射率、低阿贝数(高色散)、低部分色散比，提高玻璃的可见光透过率且使玻璃的失透降低，从而完成本发明。
[0019]特别是，本发明人等发现通过组合使用S12成分以及BaO成分，并使它们的含量处于规定的范围内，能够得到这些作用。
[0020]此外，本发明人等发现通过使S12成分以及CaO成分的含量处于规定的范围内且调整其它成分的含量，也能够得到这些作用。
[0021]具体而言，本发明提供以下的方案。
[0022](I) 一种光学玻璃，其中，以质量％计，含有10.0%以上且40.0%以下的S12成分、5.0%以上且50.0 %以下的Nb2O5成分，具有25以上且35以下的阿贝数(v d)，部分色散比(Θ g, F)与阿贝数(vd)之间在vd≤31的范围内满足(-0.00162 X v d+0.63622)((Θ g, F) ^ (-0.00275 X V d+0.68125)的关系、在 vd>31 的范围内满足(-0.00162 X v d+0.63622) ^ ( Θ g, F) ^ (-0.00162X ν d+0.64622)的关系。
[0023](2)根据⑴所述的光学玻璃，其中，以质量％计，BaO成分的含量为50.0%以下。
[0024](3)根据⑴或⑵所述的光学玻璃，其中，以质量％计，含有1.0%以上且50.0%以下的BaO成分。
[0025](4)根据(I)~(3)中任一项所述的光学玻璃，其中，以质量％计，Li2O成分的含量为10.0%以下。
[0026](5)根据⑴~(4)中任一项所述的光学玻璃，其中，以质量％计，CaO成分的含量为30.0%以下。
[0027](6)根据⑴~(5)中任一项所述的光学玻璃，其中，以质量％计，
[0028]MgO 成分为 O ~20.0 %、
[0029]SrO 成分为 O ~25.0 %。
[0030](7)根据(I)~(6)中任一项所述的光学玻璃，其中，质量和(MgO+CaO+SrO)为30.0%以下。
[0031](8)根据⑴~(J)中任一项所述的光学玻璃，其中，以质量％计，
[0032]Na2O 成分为 O ~20.0 %、
[0033]K2O 成分为 O ~15.0%。
[0034](9)根据(I)~⑶中任一项所述的光学玻璃，其中，Rn2O成分的质量和为20.0%以下，式Rn2O中，Rn为选自由L1、Na、K、Cs组成的组中的I种以上。
[0035](10)根据⑴~(9)中任一项所述的光学玻璃，其中，以质量％计，含有1.0%以上且15.0%以下的ZrO2成分、含有超过O %且20.0%以下的T12成分。
[0036](11)根据⑴~(10)中任一项所述的光学玻璃，其中，质量比Zr02/Nb205为0.10以上且3.0O以下。
[0037](12)根据⑴~(11)中任一项所述的光学玻璃，其中，以质量％计，WO3成分的含量为20.0%以下。
[0038](13)根据⑴~(12)中任一项所述的光学玻璃，其中，质量和(Ti02+Nb205+W03)为10.0%以上且50.0%以下。
[0039](14)根据⑴~(13)中任一项所述的光学玻璃，其中，以质量％计，B2O3成分的含量为15.0%以下。
[0040](15)根据⑴~(14)中任一项所述的光学玻璃，其中，以质量％计，
[0041]La2O3 成分为 O ~15.0%、
[0042]Gd2O3 成分为 O ~10.0 %、
[0043]Y2O3 成分为 O ~10.0 %、
[0044]Yb2O3 成分为 O ~10.0 %、
[0045]Lu2O3 成分为 O ~10.0 %。
[0046](16)根据(I)~(15)中任一项所述的光学玻璃,其中，质量和(B203+La203)为
20.0%以下。
[0047](17)根据⑴~(16)中任一项所述的光学玻璃，其中，以质量％计，
[0048]Al2O3 成分为 O ~15.0%、
[0049]ZnO 成分为 O ~10.0 %、
[0050]GeO2 成分为 O ~10.0 %、
[0051]Ga2O3 成分为 O ~10.0%、
[0052]P2O5 成分为 O ~10.0 %、
[0053]Ta2O5 成分为 O ~10.0 %、
[0054]Bi2O3 成分为 O ~10.0 %、
[0055]TeO2 成分为 O ~10.0 %、
[0056]Sb2O3 成分为 O ~1.0 %。
[0057](18)根据⑴~(17)中任一项所述的光学玻璃，其具有1.70以上且1.95以下的折射率(nd)。
[0058](19)根据⑴~(18)中任一项所述的光学玻璃，其中，分光透过率显示为70%的波长(入70)为450nm以下。
[0059](20) 一种研磨加工用和/或精密压制成型用的预成型坯，其由(I)~(19)中任一项所述的光学玻璃形成。
[0060](21) 一种光学元件，其是对(I)~(19)中任一项所述的光学玻璃进行磨削和/或研磨而成的。
[0061](22) 一种光学元件，其是对⑴~(19)中任一项所述的光学玻璃进行精密压制成型而成的。
_2] 发明的效果
[0063]根据本发明，能够更廉价地得到折射率(nd)处于期望的范围内、且阿贝数(vd)以及部分色散比(9g，F)小并且对于可见光的透过率高的光学玻璃。




[0064]图1是表示以部分色散比(0g，F)为纵轴、以阿贝数(vd)为横轴的直角坐标中表示的基准线的图。
[0065]图2是表示本申请的实施例的部分色散比(Θ g，F)与阿贝数(ν d)的关系的图。


[0066]本发明的光学玻璃以质量％计，含有10.0%以上且40.0%以下的S12成分、5.0%以上且50.0%以下的Nb2O5成分，具有25以上且35以下的阿贝数(vd)，部分色散比(Θ g，F)与阿贝数(vd)之间在vd≤31的范围内满足(-0.00162 X v d+0.63622)((Θ g, F) ≤ (-0.00275 X ν d+0.68125)的关系、在 vd>31 的范围内满足(-0.00162 X v d+0.63622) ≤ ( Θ g, F) ≤(-0.00162Χ ν d+0.64622)的关系。通过将Nb2O5成分的含量降低至规定的范围内，从而减少昂贵的Nb2O5成分的使用量，因此光学玻璃的材料成本降低。通过并用S12成分以及BaO成分，并将它们的含量设在规定的范围内，从而即便使材料成本高的Nb2O5成分的含量降低，也可以得到高折射率、低阿贝数(高色散)、低部分色散比，提高玻璃的可见光透过率且使玻璃的失透降低。
[0067]特别是，第I光学玻璃以质量％计，含有10.0%以上且40.0%以下的S12成分、5.0%以上且50.0%以下的Nb2O5成分、1.0%以上且50.0%以下的BaO成分，具有25以上且35以下的阿贝数(vd)、在部分色散比(0g，F)与阿贝数(vd)之间满足上述的关系。通过并用S12成分以及BaO成分，将它们的含量设在规定的范围内，从而即便使材料成本高的Nb2O5成分的含量降低，也可以得到高折射率、低阿贝数(高色散)、低部分色散比，提高玻璃的可见光透过率且使玻璃的失透降低。
[0068]此外，第2光学玻璃以质量％计，含有10.0 %以上且40.0 %以下的S12成分、
5.0 %以上且50.0 %以下的Nb2O5成分，CaO成分的含量为30.0 %以下，具有25以上且35以下的阿贝数(vd)，在部分色散比(0g，F)与阿贝数(vd)之间满足上述关系。通过将S12成分以及CaO成分的含量设定在规定的范围内且调整其它的成分的含量，从而即便使材料成本高的Nb2O5成分的含量降低，也可以得到高折射率、低阿贝数(高色散)、低部分色散比，提高玻璃的可见光透过率且使玻璃的失透降低。
[0069]由此，根据本发明的光学玻璃，能够更廉价地得到折射率(nd)处于期望的范围内、且阿贝数(vd)小、部分色散比(0g，F)小、对于可见光的透过率高的光学玻璃、以及使用它的预成型坯以及光学元件。
[0070]以下，对于本发明的光学玻璃的实施方式进行详细地说明，但本发明不限定于以下的实施方式，在本发明的目的的范围内可以加以适当变更而实施。需要说明的是，对于说明重复的地方，存在适当省略说明的情况，但是并非限定发明的主旨。
[0071][玻璃成分]
[0072] 以下叙述构成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围。本说明书中，在没有特别说明的情况下，各成分的含量全部用相对于氧化物换算组成的玻璃总质量的质量％来表示。这里，“氧化物换算组成”是指:假设用作本发明的玻璃构成成分的原料的氧化物、复合盐、金属氟化物等在熔融时全部分解而变为氧化物的情况下，以该生成氧化物的总质量为100质量％计,表示玻璃中所含有的各成分的组成。
[0073]<关于必需成分、任意成分>
[0074]S12成分是促进形成稳定的玻璃、并降低作为光学玻璃不优选的失透(结晶物的产生)的必需成分。
[0075]特别是，通过使S12成分的含量为10.0%以上，从而能够得到耐失透性优异的玻璃而不会大幅提高玻璃的部分色散比。此外，由此可以降低再加热时的失透、着色。因此，S12成分的含量优选将10.0%作为下限、更优选将12.0%作为下限、进一步优选将14.0%作为下限。
[0076]另一方面,通过将S12成分的含量设为40.0 %以下,从而玻璃的折射率不易降低因此可以容易地得到期望的高折射率且可以抑制玻璃的部分色散比的上升。此外，由此可以良好地保持玻璃的熔融性。因此，S12成分的含量优选将40.0%作为上限、更优选将30.0%作为上限、进一步优选将26.0%作为上限。
[0077]S12成分作为原料可以使用Si02、K2SiF6、Na2SiF6等。
[0078]Nb2O5成分为如下的必需成分，该必需成分通过含有5.0%以上，从而可以提高玻璃的耐失透性、提高玻璃的折射率且降低阿贝数以及部分色散比。此外，由此可以提高玻璃的压制成型性。因此，Nb2O5成分的含量优选将5.0%作为下限、更优选将6.0%作为下限、进一步优选将7.0%作为下限、进一步优选将10.0%作为下限、进一步优选将13.0%作为下限。
[0079]另一方面，通过将Nb2O5成分的含量设为50.0%以下,从而可以降低玻璃的材料成本。此外，可以抑制玻璃制造时的熔解温度的上升且降低由Nb2O5成分的过量含有而导致的失透。因此，Nb2O5成分的含量优选设为50.0%以下、更优选设为低于43.0%、进一步优选设为低于40.0 %、进一步优选设为低于36.0%。
[0080]Nb2O5成分作为原料可以使用Nb2O5等。
[0081]BaO成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，从而可以提高玻璃的折射率，降低玻璃的部分色散比、且提高玻璃的耐失透性、熔解性、且与CaO成分等其它的碱土成分相比可以降低玻璃的材料成本。此外，由此可以降低再加热时的失透、着色。尤其第I光学玻璃中，BaO成分是通过含有1.0%以上从而可以得到这些作用的必需成分。因此，BaO成分的含量优选可以超过O %、更优选可以将1.0 %作为下限、进一步优选可以将2.5 %作为下限、进一步优选可以将4.5%作为下限、进一步优选可以将6.0%作为下限、进一步优选可以将10.0%作为下限、进一步优选可以超过12.0 %、进一步优选可以超过15.0%。
[0082]另一方面，通过将BaO成分的含量设为50.0%以下，可以抑制由BaO成分的过量含有而导致的耐失透性、化学耐久性的恶化。因此，BaO成分的含量优选将50.0%作为上限、更优选将48.0%作为上限、进一步优选将45.0%作为上限。
[0083]BaO成分作为原料可以使用BaCO3、Ba(NO3)2等。
[0084]Li2O成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，可以降低玻璃的部分色散比，可以提高玻璃的熔融性、且降低玻璃化转变温度。因此，Li2O成分的含量优选可以超过O %、更优选可以超过0.5%、进一步优选可以超过1.0 %、进一步优选可以为1.2 %以上。
[0085]另一方面，通过将Li2O成分的含量设为10.0%以下，可以抑制折射率的降低、并且降低由于Li2O成分的过量含有而导致玻璃的形成时、再加热时的乳白化、结晶析出并且提高玻璃的化学耐久性。
[0086]因此，Li2O成分的含量优选为10.0%以下、更优选为8.0%以下、进一步优选将低于5.0%作为上限。
[0087]Li2O成分作为原料可以使用Li2CO3、LiNO3、LiF等。
[0088]CaO成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，能够得到阿贝数低、耐失透性高的光学玻璃，且提高玻璃的熔解性。因此，CaO成分的含量优选可以超过0%、更优选可以将1.0%作为下限、进一步优选可以将3.5%作为下限、进一步优选可以将6.7%作为下限。
[0089]另一方面，通过将CaO成分的含量设为30.0%以下，可以抑制玻璃的折射率的降低、阿贝数的上升、部分色散比的上升，并且抑制由于CaO成分的过量含有而导致的玻璃的耐失透性的恶化。此外，由此可以降低玻璃的材料成本、可以降低再加热时的失透、着色。因此，CaO成分的含量优选将30.0 %作为上限、更优选将25.0 %作为上限、进一步优选将
22.0%作为上限、进一步优选将21.0%作为上限、进一步优选将20.0%作为上限。
[0090]CaO成分作为原料可以使用CaCO3、CaF2等。
[0091 ] MgO成分是通过含有超过O %从而可以降低玻璃的熔融温度的任意成分。
[0092]另一方面，通过将MgO成分的含量设为20.0%以下，从而可以抑制玻璃的折射率的降低并且降低玻璃的失透。 此外，由此可以降低再加热时的失透、着色。因此，MgO成分的含量优选设为20.0 %以下、更优选设为低于10.0 %、进一步优选设为低于8.0 %、进一步优选设为低于5.0%。
[0093]MgO成分作为原料可以使用MgO、MgCO3> MgF2等。
[0094]SrO成分是通过含有超过0%从而提高玻璃的折射率、且提高耐失透性的任意成分。
[0095]尤其，通过将SrO成分的含量设为25.0 %以下，从而可以抑制玻璃的化学耐久性的恶化。因此，SrO成分的含量优选设为25.0%以下、更优选设为15.0%以下、进一步优选设为低于10.0 %、进一步优选设为低于8.0 %、进一步优选设为低于5.0 %。
[0096]SrO成分作为原料可以使用Sr (NO3) 2、SrF2等。
[0097]MgO成分、CaO成分以及SrO成分的含量的总计(质量和)优选为30.0%以下。由此，可以降低由这些成分的过量含有而导致的玻璃的失透、且也可以提高玻璃的化学耐久性。因此，质量和(MgO+CaO+SrO)优选设为30.0%以下、更优选设为25.0%以下、进一步优选设为低于20.0 %、进一步优选设为低于16.0%。
[0098]RO成分(式中，R选自由Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中的I种以上)的含量的和(质量和)优选为60.0%以下。由此，可以降低由于这些成分的过量含有而导致的玻璃的失透。因此，RO成分的质量和优选设为60.0%以下、更优选设为55.0%以下、进一步优选设为低于50.0 %、进一步优选设为低于48.0%。
[0099]另一方面，RO成分的质量和优选可以设为超过O %、更优选可以设为1.0%以上、进一步优选可以设为5.0%以上、进一步优选可以设为10.0%以上。
[0100]Na2O成分以及K2O成分为如下的任意成分，该任意成分通过至少任一者含有超过0%，可以降低玻璃的部分色散比、可以提高玻璃的熔融性且降低玻璃化转变温度。
[0101]另一方面，通过将Na2O成分的含量设为20.0%以下，可以使折射率不易降低并且使化学耐久性不易恶化。此外，可以提高玻璃形成时的耐失透性，降低再加热时的失透、着色。
[0102]因此，Na2O成分的含量优选设为20.0%以下、更优选设为低于10.0%、进一步优选设为低于6.0%、进一步优选设为3.4%以下、进一步优选设为2.8%以下。
[0103]此外，通过将K2O成分的含量设为15.0%以下，从而可以使化学耐久性不易恶化。此外，可以提高玻璃形成时的耐失透性，降低再加热时的失透、着色。
[0104]因此，K2O成分的含量优选设为15.0%以下、更优选设为低于10.0%、进一步优选设为低于6.0%、进一步优选设为3.4%以下、进一步优选设为2.0%以下。
[0105]Na2O 成分以及 K2O 成分作为原料可以使用 Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6、K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6 等。
[0106]Cs2O成分是通过含有超过0%从而可以降低玻璃化转变温度的任意成分。
[0107]另一方面，通过将Cs2O成分的含量设为10.0%以下，可以降低由Cs2O成分的过量含有而导致的玻璃的失透。因此，Cs2O成分的含量优选将10.0%作为上限、更优选将5.0%作为上限、进一步优选将3.0%作为上限。
[0108]Cs2O成分作为原料可以使用Cs2CO3、CsNO3等。
[0109]Rn2O成分(式中，1^1为选自由1^、似、1(、08组成的组中的1种以上)的含量的质量和优选为20.0%以下。由此，可以使玻璃的折射率不易降低、降低玻璃形成时的失透。因此，Rn2O成分的总计含量优选将20.0%作为上限、更优选将15.0%作为上限、进一步优选将11.0%作为上限、进一步优选将9.0%作为上限、进一步优选将7.5%作为上限、进一步优选将5.5%作为上限。
[0110]ZrO2成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，可以提高玻璃的折射率以及阿贝数、降低部分色散比且提高耐失透性。此外，由此可以降低再加热时的失透、着色。因此，21<)2成分的含量优选可以设为超过0%、更优选可以设为1.0%以上、更优选可以设为3.0%以上、进一步优选可以设为超过4.5%。
[0111]另一方面，通过将21<)2成分的含量设为15.0%以下，从而可以降低玻璃的失透、且可以容易地得到更均质的玻璃。因此，ZrO2成分的含量优选将15.0%作为上限、更优选将
12.0%作为上限、进一步优选将9.0%作为上限。
[0112]ZrO2成分作为原料可以使用Zr02、ZrF4等。
[0113]T12成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，可以提高玻璃的折射率、并且降低阿贝数，提高耐失透性。因此，T12成分的含量优选设为超过0%、更优选设为超过0.5%，进一步优选可以将1.0%作为下限、进一步优选可以将1.5%作为下限。
[0114]另一方面，通过将1102成分的含量设为20.0%以下，可以降低玻璃的着色、提高玻璃的内部透过率。此外，由此，部分色散比不易上升，因此能够容易地得到接近于基准线的期望的低部分色散比。因此，T12成分的含量优选将20.0%作为上限、更优选将17.0%作为上限、进一步优选将14.0%作为上限。
[0115]T12成分作为原料可以使用T12等。
[0116]ZrO2成分的含量相对于Nb2O5成分的含量的比率优选为0.10以上且3.00以下。
[0117]尤其，通过将该比率设为0.10以上，可以提高玻璃的折射率、且提高耐失透性、并且降低部分色散比且可以降低玻璃的材料成本。因此，质量比Zr02/Nb205优选将0.10作为下限、更优选将0.12作为下限、进一步优选将0.17作为下限、进一步优选将0.23作为下限、进一步优选将0.25作为下限。
[0118]另一方面，通过将该比率设为3.00以下，可以降低玻璃的失透。因此，质量比ZrO2/Nb2O5优选将3.00作为上限、更优选将2.00作为上限、进一步优选将1.00作为上限、进一步优选将0.60作为上限。
[0119]WO3成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，提高玻璃的折射率且降低阿贝数，提高玻璃的耐失透性且提高玻璃的熔解性。
[0120]另一方面，通过将冊3成分的含量设为20.0%以下，从而能够使玻璃的部分色散比不易上升、且降低玻璃的着色、提高内部透过率。因此，WO3成分的含量优选将20.0%作为上限、更优选将10.0 %作为上限、进一步优选将8.0 %作为上限、进一步优选将5.0%作为上限、进一步优选将2.5%作为上限。
[0121]WO3成分作为原料可以使用WO3等。
[0122]T12成分、Nb2O5成分以及WO3成分的含量的和(质量和)优选为10.0%以上且50.0%以下。
[0123]通过将该和设为10.0%以上，从而提高玻璃的折射率且提高耐失透性。因此，质量和(Ti02+Nb205+W03)优选将10.0%作为下限、更优选将10.0%作为下限、进一步优选将
15.0%作为下限、进一步优选将21.0%作为下限、进一步优选将25.0%作为下限。
[0124]另一方面，通过将该和设为50.0%以下，可以抑制玻璃的部分色散比的上升。因此，质量和(Ti02+Nb205+W03)优选将50.0%作为上限、更优选将48.0%作为上限、进一步优选将44.0 %作为上限、进一步优选将40.0 %作为上限。
[0125]B2O3成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%,促进稳定的玻璃形成，从而提高耐失透性且提高玻璃的熔解性。因此，B2O3成分的含量优选可以超过0%、更优选可以将1.0%作为下限、进一步优选可以将1.5%作为下限、进一步优选可以将1.8%作为下限。
[0126]另一方面，通过将B2O3成分的含量设为15.0%以下，从而抑制折射率的降低且抑制玻璃的部分色散比的上升。此外，由此可以降低玻璃的再加热时的失透。因此，B2O3成分的含量优选设为15.0%以下、更优选设为低于10.0%、进一步优选设为低于5.0%、进一步优选设为3.1 %以下、进一步优选设为2.6%以下。
[0127]B2O3 成分作为原料可以使用 H3B03、Na2B4O7, Na2B4O7.1H2O, BPO4 等。
[0128]La2O3成分、Gd2O3成分、Y2O3成分、Yb2O3成分以及Lu2O3成分为如下的任意成分，该任意成分通过至少任一者含有超过0%，可以提高玻璃的折射率以及阿贝数、并且减小部分色散比。其中，La2O3成分的含量优选可以超过0%、更优选可以将0.5%作为下限、进一步优选可以将1.0%作为下限。
[0129]另一方面,通过将La2O3成分的含量设为15.0 %以下,从而可以降低玻璃的失透、可以抑制阿贝数的上升、降低玻璃的比重、且可以降低玻璃的材料成本。因此，La2O3成分的含量优选设为15.0%以下、更优选设为12.0%以下、进一步优选设为低于10.0%、进一步优选设为低于8.0 %。
[0130]此外，通过将Gd2O3成分、Y2O3成分、Yb2O3成分以及Lu2O3成分各自的含量设为10.0%以下，从而可以降低玻璃的失透、可以抑制阿贝数的上升且降低玻璃的材料成本。尤其，通过将Gd2O3成分、Yb2O3成分以及Lu2O3成分各自的含量设为10.0%以下，从而可以降低玻璃的比重。因此，Gd2O3成分、Y2O3成分、Yb2O3成分以及Lu2O3成分各自的含量优选设为
10.0 %以下、更优选设为低于8.0 %、进一步优选设为低于5.0 %。
[0131]La2O3成分、Gd2O3成分、Y2O3成分、Yb2O3成分以及Lu2O3成分作为原料可以使用La2O3、La (NO3) 3.XH2O (X 为任意整数)、Y2O3、YF3、Gd2O3、GdF3、Yb2O3、Lu2O3 等。
[0132]Ln2O3成分(式中，Ln选自由La、Gd、Y、Yb、Lu组成的组中的I种以上)的含量的和(质量和)优选为15.0%以下。由此，可以降低玻璃的失透、可以抑制阿贝数的上升且降低玻璃的材料成本。因此，Ln2O3成分的质量和优选设为15.0%以下、更优选设为12.0%以下、进一步优选设为低于10.0 %、进一步优选设为低于8.0 %。
[0133]B2O3成分以及La2O3成分的总计量(质量和)优选为20.0%以下。由此，能够得到期望的高折射率、并且得到高透过率。因此，质量和(B203+La203)优选将20.0%作为上限、更优选将15.0%作为上限、进一步优选将10.0%作为上限、进一步优选将8.5%作为上限。
[0134]需要说明的是，质量和(B203+La203)以提高玻璃的耐失透性的观点，优选可以超过O %、更优选可以超过0.1 %、进一步优选可以超过0.5%。
[0135]Al2O3成分以及Ga2O3成分为如下的任意成分，该任意成分通过至少任一者含有超过0%，可以提高玻璃的化学耐久性、提高玻璃的耐失透性。
[0136]另一方面，通过将Al2O3成分的含量设为15.0%以下或将Ga2O3成分的含量设为10.0%以下，可以降低由Al2O3成分、Ga2O3成分的过量含有而导致的失透。此外，由此可以降低再加热时的失透、着色。
[0137]因此，Al2O3成分的含量优选设为15.0%以下、更优选设为低于10.0 %、进一步优选设为低于7.0 %、进一步优选设为低于5.0 %。
[0138]此外，Ga2O3成分的含量优选设为10.0%以下、更优选设为低于8.0%、进一步优选设为低于5.0%。
[0139]Al2O3 成分以及 Ga2O3 成分作为原料可以使用 A1203、Al (OH) 3、A1F3、Ga203、Ga(OH)3
坐寸ο
[0140]ZnO成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，可以降低玻璃的部分色散比、提高耐失透性、降低玻璃化转变温度。因此，ZnO成分的含量优选可以超过0%、更优选可以将0.5%作为下限、进一步优选可以将1.0%作为下限、进一步优选可以将2.0%作为下限。
[0141]另一方面，通过将ZnO成分的含量设为10.0%以下，可以降低玻璃的再加热时的失透、着色，并且提高玻璃的化学耐久性。因此，ZnO成分的含量优选设为10.0%以下、更优选设为低于8.0 %、进一步优选设为低于5.0 %。
[0142]ZnO成分作为原料可以使用ZnO、ZnF2等。
[0143]GeO2成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，可以提高玻璃的折射率、使玻璃稳定化而降低成型时的失透。
[0144]另一方面，通过将GeO2成分的含量设为10.0 %以下，降低昂贵的GeO2成分的使用量，因此可以降低玻璃的材料成本。因此，GeO2成分的含量优选设为10.0%以下、更优选设为低于8.0 %、进一步优选设为低于5.0 %。
[0145]GeO2成分作为原料可以使用GeO2等。
[0146]P2O5成分为通过含有超过0%从而提高玻璃的稳定性的任意成分。
[0147]另一方面，通过将P2O5成分的含量设为10.0%以下，可以降低由P2O5成分的过量含有而导致的失透。因此，P2O5成分的含量优选设为10.0%以下、更优选设为低于8.0%、进一步优选设为低于5.0 %。
[0148]P2O5 成分作为原料可以使用 Al (PO3) 3、Ca (PO3) 2、Ba (PO3) 2、BPO4、H3PO4 等。
[0149]Ta2O5成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，可以提高玻璃的折射率、降低玻璃的阿贝数以及部分色散比且提高玻璃的耐失透性。
[0150]另一方面，通过将Ta2O5成分的含量设为10.0 %以下，从而减少稀有矿物资源Ta2O5成分的使用量、且玻璃容易在更低温下熔解，因此可以降低玻璃的生产成本。此外，由此可以降低由Ta2O5成分的过量含有而导致的玻璃的失透。因此，Ta2O5成分的含量优选设为
10.0%以下、更优选设为8.0%以下、进一步优选设为5.0%以下。尤其，以使玻璃的材料成本降低的观点也可以不含有Ta2O5成分。
[0151]Ta2O5成分作为原料可以使用Ta2O5等。
[0152]Bi2O3成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，可以提高玻璃的折射率、降低阿贝数且可以降低玻璃化转变温度。
[0153]另一方面,通过将Bi2O3成分的含量设为10.0%以下,可以使玻璃的部分色散比不易上升，且可以降低玻璃的着色、提高内部透过率。因此，Bi2O3成分的含量优选设为10.0%以下、更优选设为低于8.0 %、进一步优选设为低于5.0 %。
[0154]Bi2O3成分作为原料可以使用Bi2O3等。
[0155]TeO2成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，可以提高玻璃的折射率、降低玻璃的部分色散比、且可以降低玻璃化转变温度。
[0156]另一方面，通过将TeO2成分的含量设为10.0%以下，可以降低玻璃的着色、提高内部透过率。此外，通过降低昂贵的TeO2成分的使用量，可以得到材料成本更廉价的玻璃。因此，TeO2成分的含量优选设为10.0%以下、更优选设为低于8.0%、进一步优选设为低于
5.0%。
[0157]TeO2成分作为原料可以使用TeO2等。
[0158]Sb2O3成分为如下的任意成分，该任意成分通过含有超过0%，可以促进玻璃的脱泡、使玻璃澄清。
[0159]另一方面，通过将Sb2O3成分的含量设为1.0%以下，从而可以使玻璃熔融时的过度的发泡不易产生，可以使Sb2O3成分不易与熔解设备(尤其Pt等贵金属)合金化。因此，Sb2O3成分的含量优选将1.0%作为上限、更优选将0.5%作为上限、进一步优选将0.1%作为上限。其中，重视光学玻璃的环境上的影响的情况下，也可以不含有Sb2O3成分。
[0160]Sb2O3 成分作为原料可以使用 Sb203、Sb2O5, Na2H2Sb2O7.5H20 等。
[0161]需要说明的是，使玻璃澄清、脱泡的成分并不限定于上述的Sb2O3成分，可以使用玻璃制造的领域中的公知的澄清剂、脱泡剂或它们的组合。
[0162]<对于不应含有的成分>
[0163]接着，对于本发明的光学玻璃中不应含有的成分、以及不优选含有的成分进行说明。
[0164]其它成分可以在不损害本申请发明的玻璃的特性的范围内根据需要添加。其中，除去 T1、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu 以外，V、Cr、Mn、Fe、Co、N1、Cu、Ag 以及 Mo 等各过渡金属成分，在分别单独或复合地少量含有的情况下，也具有使玻璃着色、在可见光区域的特定的波长处产生吸收的性质，因此特别是在使用可见光区域的波长的光学玻璃中，优选实质上不含有。
[0165]此外，PbO等铅化合物以及As2O3等砷化合物是环境负担高的成分，因此理想的是，实质上不含有、即除去不可避的混入以外绝不含有。
[0166]进而，Th、Cd、Tl、Os、Be、以及Se的各成分近年来存在作为有害的化学物资而控制使用的倾向，不仅在玻璃的制造工序中，在加工工序以及产品化后的处理中都需要环境对策方面的措置。因此，在重视环境上的影响的情况下，优选实质上不含这些元素。
[0167]对于本发明的玻璃组合物，其组成是以相对于氧化物换算组成的玻璃总质量的质量％来表示的，因而不是直接以摩尔％的记载来表示的，在本发明中满足所要求的各特性的玻璃组合物中存在的各成分的以摩尔％表示的组成按氧化物换算组成计，大致为以下的值。
[0168]S12成分为15.0~60.0摩尔％以及
[0169]Nb2O5 成分为 3.0 ~30.0 摩尔 %
[0170]以及
[0171]CaO成分为O~45.0摩尔％
[0172]BaO成分为O~20.0摩尔％
[0173]Li2O成分为O~30.0摩尔％
[0174]MgO成分为O~40.0摩尔％
[0175]SrO成分为O~20.0摩尔％
[0176]Na2O成分为O~35.0摩尔％
[0177]K2O成分为O~20.0摩尔％
[0178]Cs2O成分为O~10.0摩尔％
[0179]ZrO2成分为O~15.0摩尔％
[0180]T12成分为O~20.0摩尔％
[0181]WO3成分为O~20.0摩尔％
[0182]B2O3成分为O~20.0摩尔％
[0183]La2O3成分为O~10.0摩尔％
[0184]Gd2O3成分为O~8.0摩尔％
[0185]Y2O3成分为O~10.0摩尔％
[0186]Yb2O3成分为O~8.0摩尔％
[0187]Lu2O3成分为O~8.0摩尔％
[0188]Al2O3成分为O~15.0摩尔％
[0189]ZnO成分为O~15.0摩尔％
[0190]GeO2成分为O~10.0摩尔％
[0191]Ga2O3成分为O~8.0摩尔％
[0192]P2O5成分为O~20.0摩尔％
[0193]Ta2O5成分为O~8.0摩尔％
[0194]Bi2O3成分为O~5.0摩尔％
[0195]TeO2成分为O~10.0摩尔％
[0196]Sb2O3成分为O~1.0摩尔％
[0197]尤其，第I光学玻璃中，以摩尔％表示的BaO成分的含量大致为1.0~20.0摩尔％的值。
[0198][制造方法]
[0199]本发明的光学玻璃例如以下那样来制作。即均匀地混合上述原料使得各成分在规定的含量范围内，将制作的混合物投入到钼坩埚、石英坩埚或氧化铝坩埚中来进行粗熔融，然后投入到金坩祸、钼坩祸、钼合金坩祸或铱坩祸中，在1100~1400°C的温度范围熔融3~5小时，搅拌均质化并进行消泡等，然后降至1000~1400°C的温度后进行最终搅拌来去除条纹/纹理， 浇注到模具中，进行缓慢冷却从而制作。
[0200]< 物性 >
[0201]本发明的光学玻璃优选具有高折射率和规定的范围的阿贝数。
[0202]本发明的光学玻璃的折射率(nd)优选将1.70作为下限、更优选将1.75作为下限、进一步优选将1.80作为下限、进一步优选将1.82作为下限。该折射率的上限优选可以为1.95以下、更优选可以为1.90以下、进一步优选可以低于1.88、进一步优选可以低于
1.86。
[0203]本发明的光学玻璃的阿贝数(vd)优选将35作为上限、更优选将33作为上限、进一步优选将32作为上限。另一方面，本发明的光学玻璃的阿贝数(vd)优选设为25以上、更优选设为超过27、进一步优选设为超过29。
[0204]具有这样的折射率以及阿贝数的本发明的光学玻璃在光学设计上是有用的，尤其可以实现高成像特性等、并且实现光学系统的小型化，因此能够拓宽光学设计的自由度。
[0205]本发明的光学玻璃具有低部分色散比(Θ g，F)。
[0206]更具体而言，本发明的光学玻璃的部分色散比(0g，F)与阿贝数(vd)之间在V d ≤ 31 的范围满足(-0.00162 X V d+0.63622)≤(Θ g, F)≤(-0.00275 X v d+0.68125)的关系、且在 vd>31 的范围满足(-0.00162 X V d+0.63622)≤(Θ g, F)≤(-0.00162 X v d+0.64622)的关系。由此，可以得到具有接近了基准线的部分色散比(0g，F)的光学玻璃，因此可以降低由该光学玻璃形成的光学元件的色像差。
[0207]vd ^ 31的部分色散比(Θ g, F)的下限优选为(-0.00162X v d+0.63622)、更优选为(-0.00162 X V d+0.63822)、进一步优选为(-0.00162 X v d+0.63922)、进一步优选为(-0.00162X Vd+0.64022)。
[0208]vd ^ 31的部分色散比(Θ g, F)的上限优选为(-0.00275 X v d+0.68125)、更优选为(-0.00275X V d+0.68025)、进一步优选为(-0.00275X v d+0.67925)、进一步优选为(-0.00275 X V d+0.67900)、进一步优选为(-0.00275 X v d+0.67895)。
[0209]V d>31的部分色散比(Θ g, F)的下限优选为(-0.00162X v d+0.63622)、更优选为(-0.00162X V d+0.63822)、进一步优选为(-0.00162X v d+0.63922)、进一步优选为(-0.00162X Vd+0.64022)。
[0210]V d>31的部分色散比(Θ g, F)的上限优选为(-0.00162X v d+0.64622)、更优选为(-0.00162X V d+0.64522)、进一步优选为(-0.00162X v d+0.64422)、进一步优选为(-0.00162 X V d+0.64397)、进一步优选为(-0.00162 X v d+0.64392)。
[0211]需要说明的是，尤其在阿贝数(vd)小的区域，一般的玻璃的部分色散比(9g，F)为高于基准线的值，一般的玻璃的部分色散比(Θ g，F)与阿贝数(vd)的关系由曲线表示。然而，难以实现该曲线的近似，因此本发明中，使用以vd = 31为界限具有不同的斜率的直线来表示与一般的玻璃相比而言部分色散比(9g，F)低这一情况。
[0212]本发明的光学玻璃优选为着色少。尤其，本发明的光学玻璃由玻璃的透过率来表示时，厚度1mm的样品显示分光透过率70%的波长(λ 7(|)优选为450nm以下、更优选为430nm以下、进一步优选为420nm以下。此外，本发明的光学玻璃的厚度1mm的样品显示分光透过率5%的波长(λ5)优选为400nm以下、更优选为380nm以下、进一步优选为360nm以下。由此，玻璃的吸收端位于紫外区域的附近，可以提高可见光区域的玻璃的透明性，因此可以优选将该光学玻璃用作透镜等光学元件的材料。
[0213]本发明的光学玻璃优选为比重小。更具体而言，本发明的光学玻璃的比重优选为5.50[g/cm3]以下。由此，光学元件、使用它的光学仪器的质量得以降低，因此能够有助于光学仪器的轻量化。因此，本发明的光学玻璃的比重优选将5.50作为上限、更优选将5.40作为上限、优选将5.30作为上限。需要说明的是，本发明的光学玻璃的比重大致多为3.00以上，更详细而言为3.50以上、进一步详细而言为4.00以上。
[0214]本发明的光学玻璃的比重基于日本光学硝子工业会标准J0GIS05_1975“光学玻璃的比重的测定方法”来测定。
[0215]本发明的光学玻璃优选玻璃制作时的耐失透性(在说明书中，存在仅称为“耐失透性”的情况)高。由此，可以抑制由玻璃制作时的玻璃的结晶化等导致的透过率的降低，因此该光学玻璃可以优选地用于透镜等要使可见光透过的光学元件中。需要说明的是，作为表示玻璃制作时的耐失透性高的标尺，例如可以列举出液相温度低的情况。
[0216]本发明的光学玻璃优选压制成型性良好。即、优选本发明的光学玻璃即便在再加热试验(I)的前后也不产生失透以及乳白。由此，即便通过预想了再热压制加工的再加热试验也不易引起失透以及着色，从而使玻璃的光线透过率不易丧失，因此能够容易地对玻璃进行以再热压制加工为代表的再加热处理。即，通过压制成型可以制作复杂的形状的光学元件，因此能够实现制造成本低、且生产率良好的光学元件的制造。
[0217]在此,再加热试验(I)可以通过如下方法进行，所述方法为将15_X15_X30_的试验片载置于凹型耐火物上投入到电炉中，进行再加热，经过150分钟从常温升温至比各试样的转变温度(Tg)高80°C~150°C的温度(落入耐火物的温度)，在该温度下保温30分钟，然后，冷却至常温，取出到炉外，将相对的2面研磨至厚度1mm从而能够从内部进行观察，然后，目视观察研磨后的玻璃试样。
[0218]需要说明的是，再加热试验(I)前后有无失透以及乳白例如可以用目视确认，“不产生失透以及乳白”是指例如再加热试验(I)后的试验片的波长587.56nm的光线(d射线)的透过率除以再加热试验前的试验片的d射线的透过率得到的值大致为0.80以上。
[0219][预成型坯以及光学元件]
[0220]可以使用例如再热压制成型、精密压制成型等模压成型的方法由所制作的光学玻璃制作玻璃成型体。即，可以由光学玻璃制作模压成型用的预成型坯，对于该预成型坯，进行再热压制成型之后，进行研磨加工制作玻璃成型体、或者可以对于例如研磨加工制作的预成型坯进行精密压制成型来制作玻璃成型体。需要说明的是，制作玻璃成型体的方法并不限定于这些方法。
[0221]这样操作而制作的玻璃成型体在各种光学元件中是有用的，其中，尤其优选用于透镜、棱镜等光学元件的用途。由此，可以降低设置有光学元件的光学系统的透过光中因色像差导致的渗色。因此，在将该光学元件用于照相机的情况下可以更准确地表现拍摄对象物，在将该光学元件用于投影仪的情况下可以更加高清地投影出期望的影像。
[0222]实施例
[0223]在表1~表14中示出本发明的实施例(N0.1~N0.101)以及比较例(N0.A)的组成、以及折射率(nd)、阿贝数(vd)、部分色散比(0g，F)、分光透过率显示5%以及70%的波长(入5、λ J、比重以及再加热试验(槽沉试验)的结果。需要说明的是，以下的实施例归根到底是例示的目的，不限于这些实施例。
[0224]本发明的实施例以及比较例的玻璃全部如下制作:作为各成分的原料而选定各自相当的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等通常在光学玻璃中使用的高纯度的原料，按照达到表中表示的各实施例以及比较例的组成的比例的方式秤量并均匀地混合，然后投入到钼坩埚中，根据玻璃组成的熔融难易度用电炉以1100~1400°C的温度范围进行3~5小时熔解、搅拌均质化而进行消泡等之后，将温度降至1000~1400°C搅拌均质化之后浇注到模具中、进行缓慢冷却从而制作玻璃。
[0225]在此，实施例以及比较例的玻璃的折射率(nd)、阿贝数(vd)以及部分色散比(Θ g, F)基于日本光学硝子工业会标准J0GIS01-2003而测定。然后，对于求出的阿贝数(vd)以及部分色散比(0g，F)的值，求出关系式(0g，F) = -a X vd+b中的、斜率a为0.00162以及0.00275时的截距b。需要说明的是，本测定中所用的玻璃使用以_25°C/hr的退火降温速度在退火炉中进行了处理的玻璃。
[0226]此外，实施例以及比较例的玻璃的透过率基于日本光学硝子工业会标准J0GIS02而测定。需要说明的是，本发明中，通过测定玻璃的透过率，从而求出有无玻璃的着色和着色程度。具体而言，根据JISZ8722，对厚度10±0.1mm的对面平行研磨品测定200~800nm的分光透过率、求出λ 5(透过率5%时的波长)以及入7(|(透过率70%时的波长)。
[0227]此外，实施例以及比较例的玻璃的比重基于日本光学硝子工业会标准J0GIS05-1975 “光学玻璃的比重的测定方法”而测定。
[0228]此外，对于实施例以及比较例的玻璃，用目视确认再加热试验的前后有无失透以及乳白。在此，再加热试验前后的失透以及乳白的确认如下进行:将15_X 15_X30mm的试验片载置于凹型耐火物上放入到电炉中，再加热至再加热温度，在该温度下保温30分钟，然后，冷却至常温取出到炉外，将相对的2面研磨至厚度1mm从而能够从内部进行观察，然后，用目视观察研磨的玻璃试样有无失透以及乳白。此时，对于将再加热温度设为(Tg+80°C~150°C )时不产生失透以及乳白且即便将再加热温度设为高于(Tg+80°C~150°C )的温度时也不产生失透以及乳白的玻璃，将“槽沉试验(型落試験)”记作“〇”。此外，对于将再加热温度设为在(Tg+80°C~150°C )的范围内的特定温度时虽然不产生失透以及乳白、但将再加热温度设为高于(Tg+80°C~150°C)的范围的温度时产生失透或乳白的玻璃，将“槽沉试验”记作“Λ”。此外，对于将再加热温度设为在(Tg+80°C~150°C)的范围内的特定温度时产生失透或乳白的玻璃，将“槽沉试验”记作“ X ”。
[0229]表1