多功能植物杀菌剂及制备方法

王秀文

1991年6月26日

1990年12月30日

1990年12月30日

王秀文

A01N59/20GK1052412SQ9011030

杀菌剂 多功能 植物

1.一种多功能植物杀菌剂，其特征在于该杀菌剂为镁、锰、锌、铜氨基酸络合物混合物的水溶液，该杀菌剂中镁、锰、锌、铜离子的含量是Mg+22～4克/升，Mn+24～6g/l，Zn+27～9g/l，Cu+210～15g/l2.如权利要求1所述的多功能杀菌剂，其特征在于加入该杀菌重量0.5～1.5%的助剂，助剂是聚乙烯醇或异丙醇3.一种多功能植物杀菌剂的制备方法，其特征在于通过以下步骤制备;(1)取生产印制电路板产生的废水150～200公斤，加入25～30公斤浓硫酸反应，当PH值达到5～6.5时开始静止沉淀24～36小时后，将上清液抽出保存，(2)剩余的沉淀物中继续加入20～25公斤浓硫酸，使沉淀物全部溶解，即为硫酸铜溶液，(3)称取45～50公斤清水投入水解罐，再加入35～40公斤波硫酸加热至80～90℃，然后加入75～90公斤废皮角，继续升温至100～110℃反应8～10小时，即为混合氨基酸溶液，(4)称取硫酸镁10～15公斤，硫酸锰25～30公斤，硫酸锌30～35公斤，分别加入上清液溶解备用，(5)称取150～200公斤生石灰，加入250～350公斤水消化，调成石灰乳，(6)开动上述水解罐搅拌器，将硫酸镁、硫酸锰、硫酸锌、硫酸铜溶液依次加入罐中，然后分次加入石灰乳反应4～6小时，PH值达到6～7为反应终点，然后过滤，(7)将过滤之后的溶液沉积24～30小时，抽出上清液加入该重量0.5～1.5%聚乙烯醇或异丙醇

本发明涉及一种植物杀菌剂及其制备方法目前，国内外使用的植物杀菌剂品种繁多，如国产的有抗枯灵、农抗120、农利灵、DT杀菌剂等，进口的有甲基托布津这些杀菌剂中甲基托布津、多菌灵杀菌效果比较好，应用范围较广，但是其功能比较单一本发明的目的在于利用生产印制电路板废水和废皮角为主要原料制备一种植物杀菌剂，使该杀菌剂具有多功能，同时还可解决环境污染本发明的第一个技术方案是这样实现的本多功能植物杀菌剂为镁、锰、锌、铜氨基酸络合物混合物的水溶液，该杀菌剂中镁、锰、锌、铜离子的含量是Mg+22～4克/升，Mn+24～6g/l，Zn+27～9g/l，Cu+210～15g/l本多功能植物杀菌剂中加入该重量0.5～1.5%的助剂，助剂是聚乙烯醇或异丙醇本发明的另一个技术解决方案是通过以下步骤实现的1、取生产印制电路板产生的废水150～200公斤，加入25～30公斤浓硫酸反应，当PH值达到5～6.5时开始静止沉淀24～36小时后，将上清液抽出保存2、剩余的沉淀物中继续加入20～25公斤浓硫酸，使沉淀物全部溶解，即为硫酸铜溶液3、称取45～50公斤清水投入水解罐中，再加入35～40公斤浓硫酸加热至80～90℃，然后加入75～90公斤废皮角，继续升温至100～110℃反应8～10小时，即为混合氨基酸溶液4、称取硫酸镁10～15公斤，硫酸锰25～30公斤，硫酸锌30～35公斤，分别加入上清液溶解备用5、称取150～200公斤生石灰，加入250～350水消化，调成石灰乳6、开动上述水解罐搅拌器，将硫酸镁、硫酸锰、硫酸锌、硫酸铜溶液依次加入罐中，然后逐次加入石灰乳反应4～6小时，PH值达到6～7为反应终点，然后过滤7、将过滤之后的溶液放置沉积24～30小时，抽出上清液加入该重量0.5～1.5%的聚乙烯醇或异丙醇印制电路板是将压在绝缘体两侧的铜箔或镀在绝缘体两侧的铜，用碱性氯化铜蚀刻液腐蚀的方法制成的因此该工业生产下来的废水中含有大量的碱性二氯四氨络铜，该废水化学成份为含Cu120～130克/升，含NH4Cl240～270克/升铜离子具有抑菌和杀菌的功能，铜离子进入植物体后，可抑制菌体的有氧呼吸作用，使菌体缺氧而致死或使病菌生命活动受阻，以致于使病菌自身中毒而死另外，动物皮子中含有大量的蛋白质，该蛋白质在酸性条件下可水解为植物能够吸收的混合氨基酸混合氨基酸易被植物吸收，又能重新合成植物蛋白质本发明的产品及方法在各步骤中的反应机理如下往印制电路板生产中产生的废水中加入一定量的硫酸，废水中的碱性二氯四氨络铜和硫酸反应，生成碱式硫酸铜沉淀和硫酸铵及氯化铵混合溶液，反应式如下将反应物的上清液抽出之后再加入硫酸，碱式硫酸铜进一步反应生成，硫酸铜溶液，反应式如下废皮角用硫酸水解，可使蛋白质水解成混合氨基酸，化学反应式如下 为了满足植物生长中所需的微量元素成份，用硫酸铵水溶液，分别溶解硫酸镁、硫酸锰、硫酸锌、硫酸铜，依次加入混合氨基酸溶液中分别反应生成了以镁、锰、锌、铜离子为中心离子，氨基酸作配位体的稳定的镁、锰、锌、铜氨基酸络合物，其化学反应式如下 反应物中的酸用石灰乳中和，最后加入助剂是为了降低液固界面张力，增加液体对固体的附着力及渗透力，使药液附着在植物表面，形成保护膜，利于提高药效本发明的多功能植物杀菌剂具有以下的优点1、本多功能植物杀菌剂的主要原材料为生产印制电路板工业产生的废水和皮革产品工业剩下的废皮角，因此，可消除这些工业领域所产生的环境污染，可变废为宝2、本多功能植物杀菌剂以植物防病、治病为主，同时兼有促早熟、增产、抗寒作用，其防病、治病效果优于其他杀菌剂，具体试验数据如下a、防病效果东北农学院植保系在哈尔滨市香坊区和南岗区4个塑料大棚，试验面积4.5亩试验小区面积2～3平方米，定植25株黄瓜参加试验9种药剂，随机排列，重复4次，栽培管理同一般生产大棚黄瓜于4月17日定值，分别于4月20日和5月6日进行二次灌根处理，即将扒开植株根际周围土壤，每株每次灌药液250毫升，待药液渗入土壤后伏土于6月中旬发病季节调查，结果见下表 b、治病效果黑龙江省农科院园艺所植保研究室，就本多功能发明杀菌剂与美国进口的甲基托布津对黄瓜枯萎病的治疗效果进行了比较试验，试验地点设在本研究室塑料大棚内，面积为400平方米，其前茬是连续栽培黄瓜10年，营养钵育苗，6片叶时(4月8日)定值，每个定植穴浇含枯萎病原菌孢子(100万个/毫升)液20毫升，立即栽苗其他栽培管理如常规，4月20日开始发生枯萎病，5月末进入发病盛期发病初期处理，于4月5日，以病株茎基为中心，在地面扒成直径15厘米，深3～4厘米的环沟，每株灌药液0.75公斤，待药液完全渗入土中，复回厚土，逐株基部插上处理标签在发病盛期于6月8日逐株编号，挂签，记录病株位置和病级，同时按上述方法做根部灌药处理，本杀菌剂处理200平方米，甲基托布津处理和对照区各100平方米病害调查发病初期处理的病株，于灌药后21天(5月16日)调查病情，发病盛期处理的病株于灌药后36天(7月14日)按病株位标号，定位记录处理株的病级防效统计先计算每个处理区各病株在灌药前后的病情指数，求出各处理和不处理区的病指增减率，用以比较药剂的抑制效果然后以发病盛期灌药后36天调查各标号株的病级与灌药前调查的该株病级底数相比较，统计两种药对不同病情基础的黄瓜枯萎病的治疗和抑制效果，结果见下表1、2 c、早熟效果黑龙江省望奎县西效蔬菜病虫害防治研究所，在该研究所试验地用本多功能杀菌剂稀释400倍液浸泡西瓜种4小时为对照土壤不消毒、不施肥、浸种后不清洗，不催芽，于4月22日苗床播种，扣塑料膜小拱棚，出苗前不加保温被(结果见下表) d、增产效果黑龙江省鸡东县农业技术推广中心，在6亩西瓜地用本多功能杀菌剂，日本进口甲基托布津及清水进行了对照试验，采用随机区组法，2次重复，设6个小区，每小区1亩地在6月25日(甩龙头期)用背负式喷雾器按60公斤/亩喷一次增产效果见下表 e、抗寒效果黑龙江省农科院园艺所植保研究室，用直径10厘米花盆育苗，在茄子与叶期、黄瓜6叶期，甜椒7叶期，选晴天25℃温度条件下叶喷200倍本发明杀菌剂，每个处理4株，3次重复，并以清水叶喷同样株数为对照，48小时后分别放入不同温度的冷冻室无光低温处理处理到予定时间以后，从低温室取出，放在10-20℃条件下缓解2小时，再移入25℃日光温室放置24小时后，调查受冻情况，试验结果见下表 结合实施例进一步说明本发明的技术解决方案实例11、称取生产印制电路板产生的废水(含Cu+2130克/升)200公斤，投入带有搅拌器的反应罐中，开动搅拌器慢慢加入30公斤浓硫酸(工业酸)反应，当PH值达到6.5时开始静止沉淀36小时，将上清液抽出保存2、剩余的沉淀物中继续加入25公斤浓硫酸，使沉淀物全部溶解，此为硫酸铜溶液3、称取50公斤水投入水解罐中，再称取浓硫酸40公斤缓慢加入，加热至80～90℃，然后称取用清水漂洗过的废皮角90公斤逐渐投入进去，继续升温至100～110℃反应10小时，即为混合氨基酸溶液4、称取硫酸镁15公斤，硫酸锰30公斤，硫酸锌35公斤，分别加入上清液150公斤溶解备用5、称取生石灰200公斤放入铁槽内，加入350公斤水消化，调成石灰乳6、开动上述水解罐搅拌器，将硫酸镁、硫酸锰、硫酸锌、硫酸铜溶液依次加入罐中，然后分2次加入石灰乳反应6小时，PH值为7，此时用脱水离心机过滤，将过滤沉积30小时，得120公斤上清液，再加入1.8kg聚乙烯醇即为本发明多功能杀菌剂，在产品中含有Mg+24g/l，Mn+26g/l，Zn+29g/l，Cu+215g/l实例21、生产印制电路板产生的废水(含Cu+2120克/升)150公斤，加入25公斤浓硫酸反应，PH值为5时开始静止沉淀24小时，将上清液抽出保存2、往反应罐沉淀物中加入浓硫酸20公斤，使固体物全部溶解3、取清水45公斤，加入浓硫酸35公斤，加入废皮角75公斤，同实例1的条件水解8小时4、称取硫酸镁10公斤、硫酸锰25公斤、硫酸锌30公斤，用上清液120公斤分别溶解5、取150公斤生石灰，用250公斤水消化6、同实例1将各种盐溶液加入水解罐中，然后分次加入石灰乳反应4小时，PH值为6，此时用脱水离心机过滤，将过滤液沉积24小时，取上清液加入1.5公斤异丙醇，得100公斤多功能杀菌剂，该产品中含有Mg+22g/l，Mn+24g/l，Zn+27g/l，Cu+210g/l