专利名称:合成以聚硫醚为主链的胺型螯合树脂的新方法本发明属于功能高分子的合成方法。在本发明之前，合成这类同时含有硫、氮两种配位原子或功能团的螯合树脂已有多种方法。例如由交联型氯甲基化聚苯乙烯树脂与硫脲反应，合成异硫脲型螯合树脂。由多乙烯多胺树脂与环硫乙烷反应合成巯基胺型螯合树脂。由胺型树脂与二硫化碳反应，合成氨基二硫代羧酸型螯合树脂。由带重氮基的高分子载体与巯基喹啉反应，合成巯基喹啉螯合树脂等。但合成以聚硫醚为主链的螯合树脂的方法，目前仅见Y.A.Zotov et.al，Anal.Chim.Acta，148，135(1983)和V.A.Shestakov et.al.，Zh.Anal.Khim.38(12)2，131(1983)中有如下报导本发明采用新的合成路线，提出了一种新的合成以聚硫醚为主链的胺型螯合树脂的方法。本发明的要点是采用两步合成法，以三氟化硼乙醚络合物为催化剂，在0-50℃温度条件下，环硫氯丙烷在二氯乙烷中进行聚合反应，所得聚环硫氯丙烷再与乙二胺或多乙烯多胺反应，最后得到交联的以聚硫醚为主链的胺型螯合树脂。第一步环硫氯丙烷开环聚合，得到聚环硫氯丙烷。 第二步聚环硫氯丙烷与乙二胺或多乙烯多胺反应，两者用量比可由NH2/Cl＝1.0-2.4范围内变动。反应从0℃开始逐步升温至75℃，共反应7-10小时。当NH2/Cl＝2.4时，得到以聚硫醚为主链，侧链带条状多乙烯多胺结构的螯合树脂，当NH2/Cl＝1时，得到以聚硫醚为主链、侧链带环状多乙烯多胺结构的螯合树脂。 x＝8-30，n＝1，2，3，4本发明具有显著的积极效果。这类同时含有硫、氮两种配位原子或功能团的螯合树脂，对贵金属离子具有高的吸附容量和吸附选择性，是分离、富集和回收贵金属元素的重要材料。利用本发明合成以聚硫醚为主链的胺型螯合树脂，具有原料易得、反应过程简便、产率较高(50-80%)、含氮量高达6-20%、含硫量高达14-30%，对贵金属离子吸附容量高且可解吸再生重复使用等特点。以聚硫醚为主链的胺型螯合树脂对贵金属离子等的吸附容量(毫克分子金属/克树脂)分别为Ag+、4-5;Au3+，4-7;Pd2+，3-6;Pt4+，2-4;Hg2+，1-5;Zn2+，0.1-0.3;Pb2+，0.2-0.3。本发明的一个实施例子是用10克(0.092mol)环硫氯丙烷经聚合制得的聚环硫氯丙烷二氯乙烷溶液，通氮保护，在冰浴冷却下滴加6.6克(0.11mol)乙二胺，搅拌反应半小时后，拆去冰浴，在室温下反应半小时后缓慢升温至75℃，再反应7小时，抽滤，得到无色固体树脂。用蒸馏水洗涤树脂至中性，滤液用硝酸银水溶液检验无氯离子为止。再用乙醇、乙醚依次洗涤，在50℃、7mmHg下真空干燥至恒重，得到9.82克以聚硫醚为主链，侧链带多乙烯多胺结构的螯合树脂，产率为63%。元素分析S%＝29.87;N%＝14.97;Cl%＝0.21。
本发明公开了一种合成以聚硫醚为主链的胺型螯合树脂的新方法。以环硫氯丙烷和多乙烯多胺作原料，采用两步合成法，得到以聚硫醚为主链，侧链带条状多乙烯多胺结构的螯合树脂和以聚硫醚为主链，侧链带环状多乙烯多胺结构的螯合树脂。本发明具有原料易得、反应过程简便、所得树脂含氮、硫量较高、对贵金属具有优良的吸附性能等优点。树脂可再生、重复使用，是分离、富集和回收贵金属的新材料。