保护植物繁殖产品及由该产品获得植物的方法

阿尔弗雷德·格赖纳, 让·赫特, 雅克·米尼亚, 雷吉斯·佩潘

1992年1月22日

1991年6月12日

1990年6月12日

罗讷-普朗克农业化学公司

A01G7/06GK1057942SQ9110503

产品 繁殖 植物 保护 获得

1.用治疗或预防措施保护植物繁殖产品及由该产品而获得免遭真菌病害侵袭的植物的方法，其中将含2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇、适用于农业的惰性载体和任意农业上适用的表面活性剂的杀真菌剂组合物施于所说的繁殖产品2.根据权利要求1的方法，其中所说的繁殖产品是种子3.根据权利要求2的方法，其中所说的种子是从下述植物种子中选出的单子叶植物硬粒小麦、软粒春小麦、软粒冬小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米和水稻;双子叶植物豌豆、黄瓜、甜瓜、棉花、向日葵、油菜、大豆、豆、亚麻和甜菜4.根据权利要求1的方法，其中所说的繁殖产品是马铃薯块茎5.根据权利要求2、3或4之一的方法，其中以杀真菌剂组合物的形式将该组合物施于所说种子每公担种子施用活性物质的量为0.1-500g，优选1-400g，或将活性物质施于所说块茎，该施用量相当于把所说块茎浸渍在每升含0.1-100g活性物质的组合物中6.除Talent品种小麦谷物之外的植物繁殖产品，所说产品涂覆以或含有2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇7.根据权利要求6的植物繁殖产品，所说产品是从种子中选出的8.根据权利要求7的植物繁殖产品，其中所说的种子是从下述双子叶植物种子中选出的豌豆、黄瓜、大豆、甜瓜、棉花、向日葵、油菜、豆、亚麻、甜菜;从下述单子叶植物种子选出的有如Talent品种除外的软粒冬小麦、硬粒小麦、软粒春小麦、大麦、黑麦、玉米和水稻9.根据权利要求7或8之一的繁殖产品，其中每公担所说种子涂覆活性物质的量为0.1-500g，优选1-400g10.根据权利要求6的繁殖产品，所说产品是马铃薯块茎11.根据权利要求10的繁殖产品，将所说产品涂覆活性物质的量，相应于所说产品浸渍在每升含活性物质0.1-100g的组合物中12.一种实施权利要求1-5之一的方法(Talent品种小麦除外)所用的含2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基-甲基)-1-环戊醇，农业上适宜的惰性载体和任意农业上适宜的表面活性剂的杀真菌剂组合物13.根据权利要求12的杀真菌剂组合物，其中所说的植物繁殖产品是从下述植物种子中选出的双子叶植物豌豆、黄瓜、大豆、甜瓜、棉花、向日葵、油菜、豆、亚麻和甜菜;单子叶植物硬粒小麦、软粒春小麦、大麦、黑麦、玉米和水稻14.根据权利要求12或13之一的杀真菌剂组合物，所说组合物含活性成分的量为0.5-95%15.专用于实施权利要求1-5的方法用的杀真菌剂组合物，是将含2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇，农业上适用的惰性载体和任意农业适用的表面活性剂的组合物施于软粒冬小麦种子16.权利要求15的杀真菌剂组合物，将所说组合物施于Talent品种小麦种子17.根据权利要求15或16之一的杀真菌剂组合物，所说组合物含0.5-95%的活性物质

本发明涉及用防治或预防措施，将含有下述成分的杀真菌剂组合物施于植物繁殖产品保护植物繁殖产品及由所说产品而得到的植物免遭真菌病害的方法，该组合物含有2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇，农业上适用的惰性载体和任意农业上适用的表面活性剂还涉及用所说杀真菌剂组合物涂覆繁殖产品及专供实施本发明所说保护方法用的杀真菌剂组合物的确，完全出乎意料地发现施用于繁殖产品的所说杀真菌剂组合物除了其杀真菌活性外，还能保护发芽后的作物并有可能直至收获，在许多场合下，它的主要工业价值在于避免了一种或多种叶处理1989年12月27日提交的89420520号欧洲专利申请中介绍了2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇，但至今仍未公开用下述方法可制得所说化合物例1制备2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇0℃下，将100ml10%的氢氧化钠水溶液加到10g2，2-二甲基环戊酮和13.8g4-氯代苯甲醛在100ml乙醇中所制得的混合物内30分钟后，滤出浓浆状物，其固体物经洗涤后干燥得到熔点为120℃的2，2-二甲基-5-(4-氯代亚苄基)-1-环戊酮12.5g将溶于50mlTHF(四氢呋喃)中的此化合物加到用下述方法制备的溶液内80℃下，于50ml无水DMSO(二甲基亚砜)中，加热1.9g氢化钠(80%，分散于矿物油中)直至该固体完全溶解用100mlTHF把此溶液稀释后冷却到-10℃于10分钟内，把11.5g碘化三甲基锍的DMSO(80ml)溶液加到该混合物内，-10℃下搅拌此混合物15分钟再把11.8g2，2-二甲基-4-氯-5-(4-氯化亚苄基)-1-环戊酮在100mlTHF中的溶液加入之把这样获得的混合物在室温下放置，然后倒入水中、用乙醚萃取、水洗涤、干燥后蒸馏获得的7-(4-氯代亚苄基)-4，4-二甲基-1-氧化螺[2，4]庚烷直接用于以后的操作步骤中于40mlN，N-二甲基甲酰胺中，把上述产品(5g)与1，2，4-三唑(2.8g)和碳酸钾(11g)组成的混合物加热4小时将此混合物倒入水中后用乙酸乙酯萃取经洗涤、干燥后的有机相进行重结晶得到熔点为143℃的所说产物在大部分情况下(＞95%)，这种化合物的结构是其中的对氯苯基是在带羟基的碳的E位上2，2-二甲基环庚酮可用文献上公知的方法制取或从市场上买到(参见Fine Chemical Directory)89420520号欧洲专利申请的实施例14、15和16中描述过涂覆有所说三唑的Talent品种的小麦种子术语“繁殖产品”意为植物用于其繁殖的有生殖力的各个部分例如种子(狭意上的种子)、根、果实、块茎、鳞茎、根茎和植物的各部分也述及发芽或从土壤中长出后必须移植的抽条的植物和幼苗移植前可采用浸泡的办法进行全部或部分处理来保护这些幼苗植物除马玲薯之外的作物，优选的办法是对种子进行保护适宜于采用本发明处理方法的繁植产品中优选下述产品双子叶种子豌豆、黄瓜、甜瓜、大豆、棉花、向日葵、油菜、豆、亚麻和甜菜单子叶种子谷类(开始分蘖前Talent品种除外的小麦、大麦、黑麦、燕麦)、玉米和水稻，或马玲薯块茎用活性物质涂覆种子时，优选用量为每担种子0.1-500g活性物质，更优选1-400g如果是块茎，优选涂覆块茎用的活性物质的量相当于把所说产品浸于每升含0.1g-100g活性物质的组合物内根据本发明的组合物含的活性物质一般介于0.5～95%之间在本申请文件中的术语“载体”意指与活性物质结合有益于其施用于植物、种子或土壤的天然或合成的有机或无机物因此，这样的载体一般是惰性的，并且必须是农业上适用的，特别是适宜于处理植物用的那些物质所说载体可以是固体(粘土、天然或合成的硅酸盐、氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等)或液体(水、醇、酮、石油馏份、芳族或脂族烃、氯代烃、液化气等)离子或非离子型的乳化剂、分散剂或湿润剂均可作表面活性剂，如聚丙烯酸盐、木质磺酸盐、酚磺酸或萘磺酸盐、环氧乙烷和脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩合聚合物、取代酚(尤其是烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯盐、牛磺酸衍生物(尤其是烷基牛磺酸酯)、醇或聚氧代乙基化的酚的磷酸酯如果活性物质和或惰性载体不溶于水并且所用煤剂是水的话，常常至少需要有一种表面活性剂存在这些组合物也可含多种其他成分，如保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、颜料、着色剂和聚合物一般而言，本发明的组合物可与适宜的配制步骤中含的多种固体或液体添加剂结合用于对种子的处理关于这点，应注意到技术人员用的术语，术语种子处理事实上也包括处理谷物对于技术人员来说，多种施用方法是众所周知的，在本发明范围内可以安全地使用这些方法例如可形成薄膜或薄的涂层在所说组合物中，一般采用固体或液体组合物对于固体组合物而言，如有抛撒或分散用的粉剂(其中化合物(Ⅰ)的含量可高达100%)和粒剂，尤其用挤压、压制、粒化载体的浸渍和用粉制得的粒(在后面情形下，这些粒剂中所含化合物(Ⅰ)的量介于1-80%之间)所制得的剂形上述组合物还可以粉形撒粉;可使用含50g活性成分、10g细分散的氧化硅、10g有机颜料和970g滑石粉的组合物把上述各成分混合、研磨后、以混合物的形式进行撒粉施用时，如采用液体组合物或欲构成液体组合物形式，可使用或配制下述剂形如溶液、尤其是水溶性的浓缩物、可乳化的浓缩物、乳剂、经浓缩的悬浮剂、烟雾剂、可湿润的粉剂(或喷粉)、糊剂和分散的颗粒可乳化或溶解的浓缩物一般含10-80%的活性成分，待用的乳液和溶液含0.01-20%的活性成分如除溶剂外，必要时，该可乳化的浓缩物还可含2-20%的适宜的添加剂(如上面提到的稳定剂、表面活性剂、渗透剂、防腐剂、着色剂或粘合剂)这些浓缩物可用水稀释的办法来配制特别适用于种子用的任何所需浓度的乳浊液可用喷雾的方法施用的浓缩悬浮液被配制成一种不会产生沉淀的稳定的液体产物这样的液体产物一般含10-75%的活性成分、0.5-15%的表面活性剂、0.1-10%的触变剂、0-10%的适宜的添加剂、如颜料、着色剂、防泡剂、防腐剂、稳定剂、渗透剂和粘合剂，以及采用载体的方式，当所说活性物质难溶或不溶于其中的水或有机液体一类载体时，而有些有机固体物质或无机盐可溶于所说载体中以帮助防止沉淀或防水冻结可用惯常的方法制备可湿性粉剂(或喷粉)，这样的粉剂含20-95%的活性物质，除所说固体载体外，它们一般含0-5%的湿润剂、3-10%的分散剂及在必要时，还含0-10%的一种或多种稳定剂和/或其他添加剂、如颜料、着色剂、渗透剂、粘合剂或抗絮凝剂等为获得喷雾粉剂或可湿润的粉剂，应在适宜的混合器中将所说活性成分与其他添加物质充分混合并用球磨机或其他适宜的研磨机将其研磨这样制得的喷雾粉剂的吸湿性和形成悬浮液的性能均有利;它们能以任何所需的浓度悬浮于水中，将这样的悬浮液施用于种子特别方便除可湿性粉剂外，还可配制糊剂这些糊剂的制备和使用的条件和方法都与可湿性粉剂或喷雾粉剂相类似可分散的粒剂一般是在适宜的成粒系统中将所说的可湿性粉型组合物进行团聚作用来制备的正如业已指出的那样，分散液及水乳剂，如用水稀释本发明的可湿性粉剂或可乳化浓缩物配制的组合物也在本发明的总的范围内所说乳液为油包水或水包油型它们具有的稠度类似“蛋黄酱”技术人员可方便地从这些组合物中选取一种或多种适宜于使用条件的组合物根据优选的派生方案，本发明的组合物还可含减小三唑植物毒性的已知的颜料这种派生方案适用于高剂量杀真菌的情况，特别适用于双子叶植物已发现本发明的组合物对于水稻也具有杀菌的效果根据本发明的方法，一般可用于予防及治疗保护植物繁殖产品免遭真菌，尤其是担子菌、子囊菌、半知菌或非完全真菌类型的侵害特别是用于对蔬菜和植物、尤其是谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦和它们的杂种、水稻及玉米锈病、黑穗病、粉孢子、眼斑病、镰刀菌、大豆赤霉病、麦类雪腐病、网斑病、叶斑病、斑枯病和丝核菌病的侵害根据本发明的方法具体讲特别适用于防治下面类型的真菌担子菌、子囊菌、半知菌、或不完全真菌，如甘薯灰霉僵腐病、麦类白粉病、麦类秆锈病、小麦叶锈病、稻瘟病、菠菜褐斑病、麦类条锈病、甜菜白粉病、Rhinchosporium Secalis、镰孢属、Solani、大豆枯萎病(如melonis)、燕麦叶枯病、小麦叶枯病、Septorla ave-nae、Whetzelinia sclerotiorum、Mycosphaerella fijiensis、辣椒白星病、花生黑霉病、花生褐斑病、水稻煤霉病、小麦网腥黑穗病、小麦矮腥黑穗病、大豆赤霉病、麦类雪腐病、水稻胡麻斑病、大麦网斑病、大麦条纹病、麦类根腐病、苹果青霉病，盘多毛孢属、甜菜蛇眼病、phoma foveata、甘兰黑胫病、玉米黑粉病、大麦散黑穗病、大麦坚黑穗病、燕麦散黑穗病、Verticillium dahliae、豌豆褐斑病、Guignardia bidwellii、水稻白绢病、phomopsis viticola、甘薯菌核病、莴巨小粒菌核病、Coryneum cardinale、马铃薯丝菌核病、Acrosta-lagmus、koningi、刺盘孢属、花生茎腐病、Gaeumannomyces graminis、水稻恶菌病、Hormodendron Cladosporioides、Myrothecium Verrucaria、Paecylomyces Varioti、水稻纹枯病、phellinus megalo-porus、花生白绢病、stachybotrisatra、木霉属、Pseudokoningi、Tri-chothecium roseum根据本发明的方法使有可能对谷类病害予以有效防治(如粉孢子、锈病、眼斑病、叶斑病、网斑病、斑枯病和fusarioses)由于它们对灰霉病(葡萄孢属)和叶斑病的活性，所以也适宜于防治这类病害，这样，也可用于多种植物繁殖产品，如藤本植物、商品菜园作物、果树栽培作物和热带作物(如花生类、香焦类、咖啡类、核桃类)等等这些组合物也适用于对谷类种子杀灭病害大麦散黑穗病、小麦颖枯病、小麦网腥黑穗病和小麦矮腥黑穗病、Hemin thospo-rium gramineum和镰孢属本发明的目的还包括用2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇的组合物涂覆上述定义的具有优选变体的植物繁殖产品，或使之含有该组合物、条件是所说的繁殖产品不是Talent品种的小麦谷物术语“涂覆”和或“含有”意指虽然根据施用模式，所说产品中的活性物质或多或少要渗透产品，但施用期间大部份仍存在于所说产品的表面将所说的繁殖产品再种植时，它吸收该活性物质事实上，据商业上介绍，大部分活性物质在大部分时间里都在表面优选方案是，方便地从下述种子中挑选的种子选择所说的繁殖产品双子叶植物豌豆、黄瓜、大豆、甜瓜、棉花、向日葵、油菜、豆、亚麻和甜菜;单子叶植物软粒冬小麦(Talent品种除外)、软粒春小麦、硬粒小麦、大麦、黑麦、燕麦、苜蓿、玉米和水稻每公担种子涂覆活性物质的优选量为0.1-500g，更优选1-400g另一方便的实施方案是，所说的繁殖产品为优选用活性物质涂覆的马铃薯茎块，所说涂覆即为将所说产品浸渍于每升含0.1-100g活性物质的溶液中本发明还涉及权利要求12-17及上述说明书中定义的杀真菌组合物尤其在权利要求12-14中的术语意即要求保护该组合物与所说的目的无关另一方面，在权利要求15-17中专用术语意味着此种表示(实施本发明方法)是本发明的特点这样，本发明还涉及用于实施本发明方法的(Talent品种小麦除外)杀真菌剂组合物，所说组合物包含2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4三唑-1-基甲基)-1-环戊醇，农业上适宜的惰性载体和任意农业上适用的表面活性剂本发明的杀真菌剂组合物的优选特征在于所说繁殖产品为从下述种子中选择的种子双子叶植物豌豆、黄瓜、大豆、甜瓜、棉花、向日葵、油菜、豆、亚麻和甜菜;单子叶植物软粒冬小麦(Talent品种小麦除外)、硬粒小麦、软粒春小麦、大麦、黑麦、玉米和水稻本发明的杀真菌剂组合物的优选特征在于含0.5-95%的活性成分本发明还涉及专用于实施本发明方法的杀真菌剂组合物，其特征在于将所说组合物施于软粒冬小麦种子，还在于该组合物含2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇适宜于农业用惰性载体和任意农业上适宜的表面活性剂本发明的杀真菌组合物其特征在于将其施于Talent品种的种子本发明的杀真菌剂组合物的优选特征在于该组合物含0.5-95%的活性成分实施例1用技术人员熟知的技术配制浓缩悬浮液(200g/l)形的2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇(A)用经适当稀释后的上述制剂处理对麦类黄锈病(puccinia striiformis)特别敏感的Nebraska品种的小麦种子，以使每公担种子中活性成分达到如下表中指出的量，将这些种子播种其结果是播种后192天所得的数据处理剂量g/q 侵袭叶面的%对照组 - 42.5A 30 18.860 11.090 9.3120 3.0实施例2 植物毒性试验按上述方法处理大麦种子、播种后1个月测定发芽种子的百分率所测结果如下表处理剂量g/q 发芽种子的%对照组 - 78.5A 60 76.1120 76.3180 77.5未观察到植物毒性病症实施例3用上述制剂处理天然被大麦散黑穗病污染的大麦种子，使每公担种子达到下表指出的活性物质的量，播种播种后8个月所测得的结果如下处理剂量g/q 侵袭的穗/m2对照组 - 30.3A 5 010 010 0实施例4按实施例2的方法处理被小麦颖枯病自然污染的大麦种子播种后1个月测得的结果如下处理剂量g/q 效力%对照组 - 0A 5 10010 10030 100实施例5按实施例4的办法处理大麦种子播种后152天被麦类白粉病侵害测得的结果如下处理剂量g/q 被侵袭的叶面%对照组 - 35.0A 30 18.860 11.390 9.0120 9.3实施例6用实施例1的浆液处理被水稻恶菌病天然侵染的玉米种子播种后22天测得结果如下处理剂量g/q 播种后22天健康植物%对照组 - 13.5A 5 24.125 26.250 59.0100 70.2实施例7用实施例1的浆液处理镰刀菌天然侵染的水稻种子播种后1个月测得的结果如下处理剂量g/q 染病的植物%对照组 - 98.9A 5 45.625 3.0100 0未观察到植物中毒现象实施例8用实施例1的浆剂处理菜豆根腐病天然侵染的豌豆种子播种后1个月测得的结果如下处理剂量g/q 侵袭的茎%对照组 - 57.3A 5 27.125 23.250 22.1100 10.0实施例9用实施例1的浆剂处理黄瓜种子播种后2个月被甜菜白粉病侵袭测得的结果如下处理剂量g/q 侵袭的叶面%对照组 - 36.210 A 25 23.850 19.7100 18.3200 6.6实施例10用实施例1的浆剂处理甜瓜种子被fusarium oxysporum Var-melonis侵染后14天测得的结果如下处理剂量g/q 效力%对照组 - 0A 3 1006 10012 10025 100实施例11用实施例1的浆剂浸泡天然沾染phoma foveata马铃薯块茎播种后64天测得的实验结果如下处理剂量g(约)/L 播种后64天染病的块茎%对照组 - 84.820 A 1 4.45 2.010 2.0还发现该杀真菌剂是有选择性的，在上述同样条件下，对下述植物种子无植物中毒现象棉花 在100g/q(公担)时向日葵 在50g/q时双子叶植物油菜 在50g/q时豆 在25g/q时亚麻 在10g/q时甜菜 在50g/q时单子叶植物玉米 在200g/q时同样，业已发现在种子处理中，本发明的杀真菌剂对甜菜的甜菜蛇眼病、马铃薯的phoma对甜瓜的Vascular Fusarioses、豆的灰疽病具有优异活性还已发现本发明的杀真菌剂组合物也适用于水稻和香焦类植物的土壤处理土壤处理香焦类植物-叶斑病组合物A施用于象牙海岸香焦植物土壤处理中对My-cosphaerella musicola的防治效果记于下表中香焦发育的各个阶段均进行了处理处理 剂量/重焦植物(g) 侵袭的叶%对照组 - 26A 0.5 6杀真菌剂(A)或2-(4-氯代亚苄基)-5，5-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-环戊醇的结构式如下