专利名称：含有n-[[5-甲基-2-(1-甲基乙基)-环己基]羰基]甘氨酸的乙基酯的口香糖产品的制作方法含有N-[[5-甲基-2-(1-甲基こ基)-环己基]羰基]甘氨酸的こ基酯的ロ香糖产品本发明涉及ロ香糖。更具体来说，本发明涉及含有通常被称为WS-5的N-[[5-甲基-2-(1-甲基こ基)-环己基]羰基]甘氨酸的こ基酯的ロ香糖产品的改进制剂。更具体来说，本发明涉及生产含有WS-5作为生理凉味剂的ロ香糖。许多咀嚼ロ香糖的个人希望ロ香糖具有提神的ロ味，最典型情况下这包括清凉感。胡椒薄荷油常用于在口腔产品例如牙膏、漱ロ液、ロ香糖、糖果和其他食品中产生“清凉”。胡椒薄荷油一般包含约45%的蓋醇、约20%的蓋酮、约5%的こ酸蓋酷、约5%的桉油醇和许多其他组成成分。胡椒薄荷油甚至被用于非胡椒薄荷产品例如留兰香或冬青香型产品中，以便产生这种所需的清凉效果。然而，因此在非胡椒薄荷香型产品中出现了胡椒薄荷香韵。:怎醇也因其在皮肤和口腔粘膜上的生理清凉效应而为人所知。作为胡椒薄荷油的主要 组成成分，蓋醇已被广泛用于食品、饮料、洁齿剂、漱ロ液、盥洗用品、化妆水等中。然而，使用蓋醇的缺点是它的強烈薄荷气味和它传递给包含它的组合物的辛涩感。几种已知化合物具有可以被称为“清凉”活性的特征，并在本技术领域中被称为“生理凉味剤”。生理凉味剂当与人体、特别是与ロ腔、鼻和咽喉的粘膜接触时被感觉为冷或凉。这些化合物中的几种已被建议用于糖食产品、包括ロ香糖中。然而，尽管这些生理凉味剂与蓋醇相比不太令人讨厌，但当它们以高水平使用以提供所需的提神的凉爽感时，它们也具有令人讨厌的味道特征，例如苦味、辛辣和锐利感以及变味。提供具有高水平的提神口味和凉爽感以及所需的ロ气清新感的ロ香糖，而不使用表现出来自于添加的蓋醇的不想要的辛涩或味道特征的材料，将是合乎需要的。提供具有良好清凉和ロ气清新效果的纯净高品质味道的ロ香糖，也是合乎需要的。发明概述发明了多种ロ香糖组合物，其提供高水平的提神口味和显著的ロ气清新感，并且没有令人讨厌的味道特征。在第一方面，本发明涉及包含胶基、调味剂、甜味剂和约O. 3%至约O. 6%WS-5的ロ香糖组合物。在第二方面，本发明涉及包含由胶基、调味剂和甜味剂制成的ロ香糖组合物的ロ香糖产品，其中所述ロ香糖产品包含以ロ香糖产品的重量计约O. 3%至约O. 6%的N- [ [5-甲基-2-(1-甲基こ基)-环己基]羰基]甘氨酸的こ基酯(WS-5)。在第三方面，本发明包括一种ロ香糖组合物的改进，所述ロ香糖组合物包含胶基、调味剂、选自糖、糖醇及其混合物的至少ー种甜味剂以及WS-5之外的凉味剂，所述凉味剂的量为所述ロ香糖提供水平在典型的商品化ロ香糖产品中所发现的范围之内的清凉感，所述改进包括添加以ロ香糖组合物的总重量计约O. 3%至约O. 6%的WS-5，由此增强清凉感和ロ气清新感。在第四方面，本发明包括ー种ロ香糖组合物，其包含约5%至约95%的胶基、约O. 1%至约10%的调味剂、约10%至约90%的选自糖、糖醇及其混合物的甜味剂以及WS-5，所述WS-5存在的量足以为所述ロ香糖提供良好的清凉性质与ロ气清新性质的组合，并且没有苦味。令人吃惊地发现，以约O. 3%至约O. 6%的水平使用WS-5，提供了具有高水平的提神口味和相当好的清凉和ロ气清新感的ロ香糖组合物和ロ香糖产品，并且没有不想要的味道特征。WS-5生理凉味剂可以与其他生理凉味剂组合使用，并且可以对它进行处理以控制其释放并提高其储存期稳定性。此外，WS-5生理凉味剂可以作为凉味调味剂组合物的一部分添加，或者使用在ロ香糖包衣中。所公开的实施方案的其他特征和优点将描述在下面的和附图中，并从和附图中变得明显。图I是本发明的ロ香糖与使用较低水平WS-5的ロ香糖组合物和含有其他生理凉味剂的ロ香糖组合物相比，在咀嚼20分钟后的凉味强度的图解说明。图2是本发明的ロ香糖与使用较低水平WS-5的ロ香糖组合物和含有其他生理凉 味剂的ロ香糖组合物相比，在咀嚼20分钟后的ロ气清新合意性的图解说明。图3是本发明的ロ香糖与使用较低水平WS-5的ロ香糖组合物和含有其他生理凉味剂的ロ香糖组合物相比，在阻嚼20分钟后的ロ气清新有效性的图解说明。图4是本发明的ロ香糖与使用较低水平WS-5的ロ香糖组合物和含有其他生理凉味剂的ロ香糖组合物相比，在咀嚼20分钟后的ロ气清新持久性的图解说明。
4)来自Wilkinson Sword的其他化合物，包括取代的环己酰胺、取代的环己烷甲酰胺、取代的脲和磺酰胺以及取代的篕醇；5)对蓋烧的羟甲基和羟こ基衍生物；6)琥珀酸蓋酷(FEMA 3810)；7) 2-巯基-环癸酮；8) 2-异丙烷基-5-甲基环己醇(在后文中称为“异胡薄荷醇”，FEMA2962)；9)具有2-6个碳原子的羟基羧酸；10) 酮甘油缩酮(FEMA 3807);11)龙醇丙ニ醇碳酸酯(FEMA 3806);12)盖醇こニ醇碳酸酯(FEMA 3805);13) 3-L-盖氧基丙烷-1，2_ ニ醇(FEMA 3784)；14)乳酸蓋酷(FEMA 3748)；以及15)戊ニ酸单盖酯(FEMA 4006)。尽管任何上面公开的生理凉味剂可以包含在ロ香糖中，但目前优选与WS-5 —起包含的生理凉味剂是琥拍酸蓋 旨、乳酸蓋 旨、3-L-蓋氧基丙烷-1，2-ニ醇、N-取代的对蓋烧甲酰胺、无环酰胺类、蓋酮甘油缩酮、戊ニ酸蓋酷、L-异胡薄荷醇及其混合物。生理凉味剂的浓度取决于生理凉味剂的強度和所需的清凉效果。当使用吋，附加生理凉味剂优选以ロ香糖产品的约O. 01%至约O. 5%存在，优选情况下包含的任一种附加生理凉味剂不超过ロ香糖产品的约O. 4%。取决于所使用的WS-5水平，其他生理凉味剂(在使用时)的水平可以在ロ香糖产品的约O. 05%至约O. 4%之间，或甚至约O. 1%至约O. 3%之间。本发明考虑到了可以向用于制造ロ香糖的调味剂添加WS-5和任选的附加生理凉味剂。另ー方面，调味剂和凉味剂可以在制造ロ香糖的制造过程中的任一点分开添加。此夕卜，包括WS-5的生理凉味剂可以被囊封，以修改它们从ロ香糖的释放速率。这些调味剂包括本技术领域公知的任何食品级调味剂，例如香精油、合成调味剂或其混合物。这样的调味剂包括但不限于源自于植物和水果的油例如柑橘油、水果香精、胡椒薄荷油、留兰香油、桉叶油、其他薄荷油、丁香油、冬青油、肉桂醛、茴芹、香料调味剂等。在本发明中也考虑到了非常强的调味剂，例如蓋醇调味剂。优选的调味剂包括凉味调味剂例如胡椒薄荷、桉属植物、蓋醇、冬青和果香-薄荷，非凉味调味剂例如留兰香和肉桂，及其组合。在某些实施方案中，ロ香糖产品包含蓋醇，并可以包含约O. 01%至约2. 0%、优选低于O.5%的蓋醇。本发明还考虑到了人造调味剂组分。本技术领域的普通专业人员将会认识到，天然和人造调味剂可以以任何感官上可接受的掺混物形式组合。本发明考虑到了所有这样的调味剂和掺混物。可以向口香糖制剂添加一定量调味剂，使得口香糖制剂含有约O. 1%至约10%的调味剂，优选约O. 2%至约4. 0%的调味剂，最优选约O. 5%至约2%的调味剂。采取液体形式的生理凉味剂可以以其液体形式直接向口香糖制剂添加，或者可以与调味剂或其他溶剂例如酒精、甘油、丙二醇、调味剂溶剂、乳化剂或植物油合并。晶体或粉末形式的生理凉味剂也可以以其粉末形式直接向口香糖制剂添加，或者可以与其他粉状增量剂例如糖、多元醇和其他类型的粉状成分合并。在某些情况下，可以将生理凉味剂在调味 剂/水组合物或油/水组合物中乳化。最重要的是，由于用量低，生理凉味剂需要均匀分散在整个口香糖组合物中。在大多数情况下，液体生理凉味剂可以被合并并且容易地向口香糖或糖食制剂直接添加。在其他情况下，可以将结晶或粉末生理凉味剂以及蓋醇溶解在其他液体生理凉味剂中，并将所述合并物容易地向口香糖或糖食制剂直接添加。还已知道，可以将某些结晶生理凉味剂以及蓋醇合并以形成低共熔混合物，其与单独的结晶凉味剂自身相比具有较低熔点。结果，某些结晶生理凉味剂的混合物可以被熔化、掺混在一起，并在室温或接近室温下保持为液体，然后可以将其向口香糖或糖食制剂直接添加。蓋醇与生理凉味剂例如乳酸蓋酯、琥珀酸篕酯、对蓋烧甲酰胺如WS-3、无环酰胺如WS-23的组合，可以被熔化在一起，并容易地以液体形式使用在产物制剂中。WS-5可以使用在无糖口香糖制剂中，也可以使用在含糖口香糖中。WS-5可以使用在常规口香糖或泡泡糖中。本发明的口香糖组合物遵从下面概述的总体模式。一般来说，口香糖组合物典型地含有基本上不含水并且不溶于水的可咀嚼胶基部分、水溶性增量部分和典型不溶于水的调味剂。在咀嚼期间，在一段时间后，水溶性部分与部分调味剂消散。胶基部分在整个咀嚼期间保留在口中。不溶性胶基一般包括弹性体、弹性体溶剂、增塑剂、蜡、乳化剂和无机填充剂。通常也可以包含行为多少类似于增塑剂的塑性聚合物，例如聚乙酸乙烯酯。其他可以使用的塑性聚合物包括聚月桂酸乙烯酯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。弹性体可以包括聚异丁烯、丁基橡胶、(异丁烯-异戊二烯共聚物)和苯乙烯丁二烯橡胶，以及天然胶乳例如糖胶树胶。弹性体溶剂通常是树脂，例如萜烯树脂。增塑剂、有时被称为软化剂，典型为脂肪和油类，包括牛脂、氢化和部分氢化植物油和可可脂。通常使用的蜡包括石蜡、微晶蜡和天然蜡例如蜂蜡和巴西棕榈蜡。微晶蜡、特别是具有高度结晶度的微晶腊，可以被当作稠化剂(bodying agent)或调质剂。根据本发明的优选实施方案，不溶性胶基以口香糖的重量计占约5%至约95%。更优选情况下，不溶性胶基以口香糖的重量计占10%至50%，最优选情况下以口香糖的重量计占约20%至35%。胶基典型地还包含填充剂组分。填充剂组分可以是碳酸钙、碳酸镁、滑石、磷酸二钙等。填充剂以胶基的重量计可以占约5%至约60%。优选情况下，填充剂以胶基的重量计占约5%至50%。胶基典型地还含有软化剂，包括单硬脂酸甘油酯和三乙酸甘油酯。胶基还可以含有任选成分例如抗氧化剂、着色剂和乳化剂。本发明考虑到了使用任何商业上可接受的胶基。口香糖的水溶性部分还可以包含软化剂、甜味剂、调味剂、生理凉味剂及其组合。甜味剂通常在口香糖中发挥增量剂的作用。增量剂典型地占口香糖组合物的约5%至约95%。向口香糖添加软化剂是为了优化口香糖的可咀嚼性和口感。软化剂，在本技术领域中也被称为增塑剂或塑化剂，一般占口香糖的约O. 5%至约15%。本发明考虑到的润滑剂包括甘油、卵磷脂及其组合。此外，水性甜味剂溶液例如含有山梨糖醇、氢化淀粉水解物、玉 米糖浆及其组合的水溶液，可以在口香糖中用作软化剂和粘合剂。正如上面提到的，本发明的WS-5和任选的附加生理凉味剂可以使用在无糖口香糖制剂中。然而，含有糖的制剂也在本发明的范围之内。糖类甜味剂一般包括口香糖技术领域中公知的含糖组分,其包括但不限于单独或采取任何组合的鹿糖、右旋糖、麦芽糖、糊精、干粉转化糖、果糖、半乳糖、玉米糖浆固形物等。本发明的WS-5和任选的附加生理凉味剂也可以与无糖甜味剂组合使用。一般来说，无糖甜味剂包括具有增甜特性但是不含公知的糖类的组分，其包括但不限于单独或采取任何组合的糖醇例如山梨糖醇、氢化异麦芽酮糖、甘露糖醇、木糖醇、乳糖醇、赤藓糖醇、氢化淀粉水解物、麦芽糖醇等。取决于所需的特定甜味释放情况和储存稳定性，包衣或未包衣的高强度甜味剂可以使用在口香糖组合物中，或者可用在施加到由这些口香糖组合物制成的芯上的涂层中。高强度甜味剂、优选为阿斯巴甜，可以以约O. 01%至约3. 0%的水平使用。囊封的阿斯巴甜与游离阿斯巴甜相比，是具有改进的稳定性和释放特征的高强度甜味剂。也可以添加游离阿斯巴甜，并且当使用阿斯巴甜时，一些游离的和囊封的阿斯巴甜的组合是优选的。可以使用在口香糖芯中的其他高强度甜味剂是糖精，奇异果甜蛋白，阿力甜，糖精的盐，三氯蔗糖，甜叶菊和安赛蜜。总体来是，口香糖组合物优选包含约O. 5%至约90%的甜味剂。最典型情况下，甜味剂包含至少一种增量甜味剂和至少一种高强度甜味剂。任选的成分例如着色剂、乳化剂和药剂，也可以作为口香糖组合物的独立组分添力口，或作为胶基的一部分添加。可以使用水性糖浆，例如玉米糖浆和氢化玉米糖浆，特别是如果它们的水分含量被降低的话。这优选可以通过将水性糖浆与增塑剂例如甘油或丙二醇共蒸发至水分含量低于10%来进行。优选的组合物包括氢化淀粉水解物固形物和甘油。这样的糖浆和它们的制备方法在美国专利号4，671，967中详细讨论。制造本发明的口香糖的优选方法，是向本技术领域中已知的任何可商购混合器相继加入各种不同口香糖成分。在成分充分混合之后,将口香糖从混合器中卸出并塑造成所需的形式，例如辊压成片并切成条、挤出成块、或铸成球丸。一般来说，通过首先将胶基熔化并将其加入到运行的混合器中来混合成分。胶基也可以在混合器自身中融化。着色剂和乳化剂也可以在这时与糖浆和一部分增量剂一起加入。然后可以向混合器中加入另一部分的增量剂。调味剂典型地与最后一部分增量剂一起加入。WS-5生理凉味剂可以与本发明的调味剂组合物混合，并优选作为调味剂添加的一部分添加。如果将WS-5包衣以修改其释放速率，它优选在最后一部分增量剂和调味剂已加入后添加。整个混合过程典型地花费5至20分钟，但是有时可能需要更长的混合时间。本技术领域的专业人员将会认识到，可以对上面描述的程序进行许多改变。如果塑造成球丸或球，可以将口香糖组合物包衣。包衣最初作为液体糖浆存在，其含有约30%至约80%或85%的糖或糖醇，以及约15%或20%至约70%的溶剂例如水。一般来说，包衣过程在常规的锅包衣设备中执行。将待包衣的口香糖芯片剂置于锅包衣设备中以形成移动的料团。将最终形成包衣的材料或糖浆施加或分布到口香糖芯片剂上。调味剂可以在向口香糖芯施加糖浆之前、期间或之后添加。一旦包衣被干燥形成硬质表面后，可以进行另一部分糖浆的添加以产生多种包衣或多层包衣。在锅包衣过程中，在约100 °F至约240 °卩的温度范围下向口香糖芯添加糖浆。优 选情况下，糖浆温度为约140 T至约200 T。最优选情况下，在整个过程中应该将糖浆温度保持恒定，以防止糖浆中的多元醇结晶。可以以本技术领域的专业人员已知的任何方式将糖浆与口香糖芯片剂混合，喷洒、浇注或添加到其上。在另一个实施方案中，通过在液体包衣后添加粉末包衣，来形成软质包衣。粉末包衣可以包括天然糖胶水解物、麦芽糖糊精、明胶、纤维素衍生物、淀粉、改性淀粉、糖、糖醇、天然糖胶和填充剂例如滑石粉和碳酸钙。口香糖芯上的包衣的每种组分可以施加在单层或多个层中。一般来说，通过施加单一包衣，允许所述层干燥，然后重复这一过程来获得多个层。通过每个涂覆步骤添加的固体的量主要取决于包衣糖浆的浓度。可以向口香糖芯片剂施加任何数量的包衣。优选情况下，向口香糖芯施加不超过约75层包衣。更优选情况下，施加少于约60层包衣，最优选情况下施加约30至约60层包衣。在任何情况下，本发明考虑到了施加足够量的糖浆以产生含有约10%至约65%的包衣的包衣口香糖产品。优选情况下，最终产品含有约20%至约50%的包衣。本技术领域的专业人员将会认识到，为了获得多个包衣层，可以向口香糖芯施加多个预先称量好的包衣糖浆等分试样。然而，设想了施加到口香糖芯的糖浆的等分试样体积可以在整个包衣过程中变化。一旦将糖浆包衣施加到口香糖芯之后，将糖浆在惰性介质中干燥。优选的干燥介质包括空气。优选情况下，强制干燥空气在约70 T至约110 °F的温度范围内接触湿的糖浆包衣。更优选情况下，干燥空气处于约80 °F至约100 °F的温度范围内。本发明还设想了干燥空气具有低于约15%的相对湿度。优选情况下，干燥空气的相对湿度低于约8%。可以以本技术领域中公知的任何方式使干燥空气在糖浆包衣的口香糖芯上通过并与其混合。优选情况下，将干燥空气以一定流速吹送到糖浆包衣的口香糖芯上及其周围，所述流速对于大规模操作来说，约为每分钟2800立方英尺。如果待加工的材料量较少，或者如果使用较小的设备，将使用较低流速。如果在糖浆包衣干燥后施加调味剂，本发明设想了使用或不使用干燥介质来干燥所述调味剂。实施例提供了下面的本发明实施例和比较性制剂，用于说明但不限制由权利要求书定义的本发明。列出的量以重量百分数为单位。使用WS-5制造了几种口香糖组合物，它们的组成提供在下面的表I中。表 I *


本发明涉及一种口香糖组合物，其包含胶基、调味剂、甜味剂以及约0.3%至约0.6%的通常被称为WS-5的N-[[5-甲基-2-(1-甲基乙基)-环己基]羰基]甘氨酸的乙基酯。