专利名称：：多相洗涤剂片剂的制造方法：：本发明涉及一种洗涤剂片剂(detergenttablet)的制造方法。在洗涤剂工业中，人们对第一成形洗涤剂部分附在第二成形洗涤剂部分上的多相成形洗涤剂件体(body)，尤其是片剂特别感兴趣。通常，所述第二(经常较小)部分被布置在所述第一部分的表面的凹槽(recess)中。这些种类的片剂是有利的，其原因有多种。首先，在技术上，这些洗涤剂产品可以使得拮抗的各洗涤剂组分(例如漂白剂和酶)分开，并能更精确地对其释放进行控制。其次，在美观上，这些产品可以使得洗涤剂制造商能够开发设计出在市场上吸引消费者并有助于区分的产品。然而，多相洗涤剂片剂的主要缺点在于，所述产品的制造需要高度精确且昂贵的方法。当考虑到用于上述凹槽形式的制造方法时就可理解这一点。在此，当两部分都要预成型时，第一部分的凹槽和第二部分都需要精确制造以保证良好的吻合，这不仅是因为美观上的原因，而且也是为了确保各部分在装卸和运输产品时不会分开。本发明的一个目的是克服/缓解上述问题。根据本发明的第一方面，提供了一种制造洗涤剂片剂的方法，所述方法包括a)用凝胶填充第一预成型件体的凹槽；b)将第二件体加到所述凝胶上；和c)让/使所述凝胶固化。凝胶可在第二预成型件体之前/之后加到凹槽中。明确地说，如果凝胶在第二预成型件体之前添加，则第二成型物在让/使凝胶固化之前加到凝胶上。令人惊奇地的是，发现分开本发明方法中的片剂的各件体需要非常大的剪切力。因此，根据本发明制得的片剂提供了优异的运输和装卸稳定性。另外，发现凝胶组分能精细调节/控制活性成分从第二件体中释放。而且，本发明的方法可将日益不相容的洗涤剂活性成分配制在第一成形件体和第二成形件体中，推测这是因为凝胶在两个成形的洗涤剂件体之间起到阻隔层的作用。所述片剂优选为至少部分地包裹在薄箔中。所述薄箔可以遍布在该片剂的有限部分上，例如遍布在凹槽的开口上，从而包围凝胶体和第二件体。作为选择，所述薄箔可遍布在片剂的更大部分上，例如覆盖在片剂的整个表面上。薄膜可以包含诸如那些通常用于包裹洗涤剂片剂的高分子材料。当将片剂包裹在薄箔中时，发现片剂具有有利的性质。更具体地说，经观察，当第二件体凸出于凝胶表面时，为薄箔提供支持的通常是第二件体的上表面，而不是凝胶本身。这是具有有益效果的，即可在凝胶固化前将薄箔包装材料施用于片剂而没有任何不利的相互作用，例如，凝胶和薄箔之间贴附的形成。采用根据本发明的片剂，可在凝胶固化前使用所述薄箔包装材料；可避免凝胶固化步骤，从而简化了片剂的整个制造方法。优选第二件体穿入凝胶，使得至少20体积％～30体积％的第二件体在凝胶的上表面下。优选第一件体的凹槽具有开口，该开口的面积(area)比第二件体的最大直径大至少50％。更优选该开口大至少70％，最优选大90％。通常，第一件体上的凹槽在中心处具有最深点，用于第二件体在其中自定位。优选所述凹槽具有曲线形状。可以对第一洗涤剂成形件体上的凹槽进行浸渍、涂布或垫有薄箔，从而为非压缩的洗涤剂部分提供阻隔层。第一件体优选含有多层，每一层具有不同的化学组成或不同的美感。第一件体可含有微粒/颗粒材料或均质的固体。优选通过压制(适用于颗粒)或注射成型(适用于均质的固体)而形成第一件体。通常，第一件体含有各洗涤剂成分的混合物，所述洗涤剂成分例如助洗剂、表面活性剂、粘合剂、酶、漂白剂、pH调节剂、染料、防腐剂和香料。第二件体可含有微粒/颗粒材料或均质的固体。优选为通过压制(适用于颗粒)或注射成型(适用于均质的固体)而形成第二件体。通常第一件体含有各洗涤剂成分的混合物，所述洗涤剂成分例如助洗剂、表面活性剂、粘合剂、酶、漂白剂、pH调节剂、染料、防腐剂和香料。当倒入空腔时，凝胶为液态。让/使凝胶在空腔中硬化，使得凝胶在硬化后具有有限的“流动能力”。可通过例如冷却熔融凝胶、使凝胶增稠、或通过使片剂空腔中的不同组分发生化学反应来形成增稠的凝胶，从而实现硬化。凝胶优选包含增稠体系和可选的其他洗涤剂组分。所述增稠体系通常包含非水性液体稀释剂和有机胶凝添加剂或高分子胶凝添加剂。合适的有用液体稀释剂类型包括亚烷基二醇单低级烷基醚、丙二醇、乙氧基化或丙氧基化乙烯或丙烯、丙三醇酯、丙三醇三醋酸酯、低分子量的聚乙二醇、低分子量的甲基酯、酰胺，且优选为非离子表面活性剂。液体稀释剂的优选类型包括单-，二-，三-，或四-C2-C3亚烷基二醇单C2-C6烷基醚。所述化合物的具体实例包括二乙二醇单丁基醚、四甘醇单丁基醚、二丙二醇单乙基醚和二丙二醇单丁基醚。二乙二醇单丁基醚和二丙二醇单丁基醚是特别优选的。在市场上该类型的化合物已以Dowanol、Carbitol和Cellosolve为商品名出售。另一种优选的液体稀释剂包括低分子量的聚乙二醇(PEG)。所述物质为具有150以上的分子量的聚乙二醇。最优选具有200～600的分子量的PEG。液体稀释剂的又一种优选类型包括低分子量的甲基酯。所述物质为具有如下通式的甲基酯R-C(O)-OCH3，其中R为1～18。合适的低分子量的甲基酯的实例包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷基酸甲酯。非离子表面活性剂的实例有脂肪酸烷氧基化物，例如脂肪酸乙氧基化物，尤其是具有下式的乙氧基化物R(C2H4O)nOH其中R是直链或支化的C8-C16烷基，优选为C9-C15烷基，例如C10-C14烷基，而n为1以上，例如为1～16，优选为2～12，更优选为3～10。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂的亲水亲油平衡值(HLB)通常为3～17，更优选为6～15，最优选为10～15。脂肪醇乙氧基化物的实例有由含有12～15个碳原子的醇制得并含有约7摩尔氧化乙烯的那些脂肪醇乙氧基化物。所述物质以商品名Neodol25-7和Neodol23-6.5由ShellChemicalCompay销售。其他有用的Neodol包括Neodol1-5，所述Neodol1-5为在其烷基链中含有约5摩尔氧化乙烯的平均为11个碳原子的乙氧基化脂肪醇；Neodol23-9，所述Neodol23-9为含有约9摩尔氧化乙烯的乙氧基化C12-C13伯醇；以及Neodol91-10，所述Neodol91-10为含有约10摩尔氧化乙烯的乙氧基化C9-C11伯醇。这种类型的乙氧基化醇也已经以商品名Dobanol由ShellChemicalCompany销售。Dobanol91-5是每摩尔脂肪醇具有平均为5摩尔的氧化乙烯的乙氧基化C9-C11脂肪醇，而Dobanol25-7是每摩尔脂肪醇具有平均为7摩尔的氧化乙烯的乙氧基化C12-C15脂肪醇。合适的乙氧基化醇非离子表面活性剂的其他实例包括Tergitol15-S-7和Tergitol15-S-9，二者均是可由UnionCarbideCorporation获得的直链仲醇乙氧基化物。Tergitol15-S-7是含有7摩尔氧化乙烯的C11-C15线性仲烷醇的混合的乙氧基化产物，而Tergitol15-S-9是含有9摩尔氧化乙烯的C11-C15线性仲烷醇的混合的乙氧基化产物。其他合适的乙氧基化醇非离子表面活性剂是Neodol45-11，所述Neodol45-11是具有14～15个碳原子且每摩尔含有的氧化乙烯基团的数目为约11的类似的脂肪醇的氧化乙烯缩合产物。所述产物也可由ShellChemicalCompany获得。其它非离子表面活性剂有例如C10-C18烷基多糖苷，如C12-C16烷基多糖苷，尤其是多葡糖苷。当需要强发泡性组合物时，这些物质特别有用。其它表面活性剂有多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)甘酰胺(glycamide)和普卢兰尼克型氧化乙烯-氧化丙烯嵌段聚合物。液体稀释剂优选含有10重量％～60重量％，更优选含有20重量％～50重量％，最优选含有30重量％～50重量％的凝胶部分。为得到合适的凝胶稳定性和流变性，通常，有机胶凝剂在增稠体系中典型地以溶剂∶胶凝试剂为99∶1至1∶1的比率范围存在。更优选所述比率范围为19∶1至4∶1。优选的胶凝剂选自蓖麻油衍生物、聚乙二醇、山梨糖醇和有关的有机触变胶、有机粘土、纤维素和纤维素衍生物、普朗尼克类(pluronics)、硬脂酸酯和硬脂酸酯衍生物、糖/明胶组合物、淀粉、甘油及其衍生物、诸如N-十二烷基-L-谷氨酸二正丁基酰胺等有机酸酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物。当用作胶凝剂而不是用作溶剂时，聚乙二醇是分子量为1000～10,000，最优选为3,000～8,000的低分子量物质。使用时，纤维素和纤维素衍生物优选包括i)醋酸纤维素和邻苯二甲酸醋酸纤维素(CAP)；ii)羟丙基甲基纤维素(HPMC)；iii)羧甲基纤维素(CMC)；以及它们的混合物。糖可以是任何单糖(例如葡萄糖)、二糖(例如蔗糖和麦芽糖)或者多糖。最优选的是蔗糖。可以使用A型明胶或B型明胶。优选为A型明胶。凝胶可包含固体成分，以有助于与增稠体系协同控制凝胶的粘度。固体成分还可以选择性地瓦解凝胶，以有助于凝胶的溶解。如果包含固体成分，凝胶部分包含15％以上的固体成分，更优选为至少30％的固体成分，最优选为至少40％的固体成分。然而，因为需要能够对凝胶进行泵送，另外还要能够进行处理，所以凝胶包含的固体成分通常不超过90％。凝胶可以包含其他辅助组分，例如染料和/或结构改性剂。结构改性剂包括各种聚合物和聚合物的混合物，包括聚羧酸酯、羧甲基纤维素和淀粉，以有助于吸收过量的液体稀释剂和/或减少或防止液体稀释剂从凝胶中“渗出”或泄漏、减少凝胶部分的起皱或开裂、或者有助于凝胶部分在洗涤中的溶解或破碎。如果需要，可以将硬度调节剂加入到增稠体系中以调节凝胶的硬度。这些硬度控制剂通常选自各种聚合物，诸如聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、羟基硬脂酸和多乙酸(polyaceticacid)，并且如果包括，通常采用的水平为小于增稠体系中的溶剂的20重量％，更优选为小于10重量％。凝胶的密度一般为从0.7g/cm3～2.0g/cm3，更优选为0.9g/cm3～1.8g/cm3，最优选为1.1g/cm3～1.6g/cm3。根据本发明的第二个方面提供了一种洗涤剂片剂，所述片剂包括凹槽填充有凝胶的第一预成型件体和部分浸没在所述凝胶中的第二件体。本发明第一方面的特征经过适当修正可适用于本发明的第二方面。所述片剂优选用在自动洗碗过程中。现在将通过参考如下非限制性实施例来对本发明进行进一步的描述。实施例1自动洗碗用片剂通过以200kg/cm2对第一层进行预压缩并以800kg/cm2进行最后压缩而制得具有空腔的双层片剂。片剂的尺寸长为36mm；宽为26mm；高为15mm；重量为20.0g。双层洗碗用片剂的配制通过以1000kg/cm2的压力压缩下列配方而制得丸剂(pill)(直径为13.0mm；高为8mm；重量为2.2g)。根据如下配方制备凝胶将凝胶混合物加热至100℃并搅拌15分钟。在90℃将4g凝胶填入双层片剂的空腔中。将丸剂添加到空腔中并使之部分地浸入凝胶。然后使凝胶冷却并固化。实施例2自动洗碗用片剂如实施例1所述制造双层片剂。双层洗碗用片剂的配制通过以1500kg/cm2的压力压缩下列配方而制得丸剂(直径为13.0mm；高为8mm；重量为2.4g)。根据如下配方制备凝胶将凝胶混合物加热至80℃并搅拌15分钟。在70℃将3g凝胶填入双层片剂的空腔中。将丸剂添加到空腔中并使之部分地浸入凝胶。然后使凝胶冷却并固化。实施例3自动洗碗用片剂通过以1000kg/cm2进行预压缩而制得具有空腔的单层片剂。片剂的尺寸长为36mm；宽为26mm；高为15mm；重量为20.0g。双层洗碗用片剂的配制在100℃通过将该配方在球型模具中铸塑并使之冷却而制得丸剂(直径为11.0mm；重量为0.8g)。然后在涂膜机中用聚乙烯醇包覆该丸剂。根据如下配方制备凝胶将凝胶混合物加热至100℃并搅拌15分钟。在90℃将3g凝胶填入双层片剂的空腔中。将丸剂添加到空腔中并使之部分地浸入凝胶。然后使凝胶冷却并固化。实施例4自动洗衣用片剂通过以5kg/cm2对第一层进行预压缩并以300kg/cm2进行最后压缩而制得具有空腔的双层片剂。片剂的尺寸直径为45mm；高为22mm；重量为40.0g。双层洗碗用片剂的配制通过使用1000kg/cm2的压力压缩下列配方而制得丸剂(直径为13.0mm；高为8mm；重量为2.2g)。根据如下配方制备凝胶将凝胶混合物加热至80℃并搅拌15分钟。在70℃将3g凝胶填入双层片剂的空腔中。将丸剂添加到空腔中并使之部分地浸入凝胶。然后使凝胶冷却并固化。现在将通过参考附图1～5而进一步描述本发明。附图1和附图2(均为侧视图)、附图3(俯视图)、附图4(仰视图)和附图5(剖面图)显示了本发明的片剂1。片剂片剂1包括底层2和上层3，每一层均由压实的微粒组合物(通常每一层均不相同)形成。上层2有一个凹口(indentation)3。该凹口在压缩过程中形成。在凹口3中存在的是固化的凝胶4，该凝胶4保持有部分地浸入其中的固体件体5。还可设想使用单层的片剂片剂。可以进一步地设想使用多层的片剂片剂，其中各层不是严格的平面，而是有一层凸出于相邻层的凹槽中。对本领域技术人员而言显而易见的是，还有更多和其他能实现本发明基本特征的本申请制品的实施方式。在上述说明书中、在权利要求书中和/或在附图中公开的各特征可以独立地或者以其任意组合地成为用于实现具有其多种形式的本发明的材料。权利要求1.一种用于制造洗涤剂片剂的方法，所述方法包括a)用凝胶填充第一预成型件体的凹槽；b)将第二件体加到所述凝胶上；和c)让/使所述凝胶固化。2.如权利要求1所述的方法，其中，所述片剂至少部分地包裹在薄箔中。3.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述第二件体穿入所述凝胶，使得至少20体积％～30体积％的所述第二件体在所述凝胶的上表面下。4.如权利要求1、2或3所述的方法，其中，所述第一件体的所述凹槽具有开口，该开口的面积比所述第二件体的最大直径大至少50％。5.如权利要求1～4中任一项所述的方法，其中，所述第一件体上的所述凹槽在中心处具有最深点。6.如权利要求1～4中任一项所述的方法，其中，在所述第一洗涤剂成形件体上的所述凹槽经过浸渍、涂布或垫有薄箔。7.如权利要求1～6中任一项所述的方法，其中，所述凝胶包含增稠体系。8.如权利要求7所述的方法，其中，所述增稠体系包含非水性液体稀释剂和有机胶凝添加剂或高分子胶凝添加剂。9.一种洗涤剂片剂，该片剂包括具有填充有凝胶的凹槽的第一预成型件体和部分地浸没在所述凝胶中的第二件体。10.如权利要求9所述片剂在自动洗碗过程中的用途。11.一种参考附图1～5并如前文所描述的片剂。全文摘要本发明提供了一种制造多相洗涤剂片剂的方法，所述方法包括用凝胶填充第一预成型件体的凹槽；将第二件体加到所述凝胶上；和让/使凝胶固化。文档编号C11D17/00GK1969036SQ200580020282公开日2007年5月23日申请日期2005年6月20日优先权日2004年6月19日发明者拉尔夫·维德曼申请人:雷克特本克斯尔荷兰有限公司