专利名称：用表面活性剂改性的螯合剂处理的层状材料的制作方法图1表示用于例1-6的测试装置。图2表示用于例1-6的校正曲线。图3表示例1-6的氨浓度与时间关系的曲线。图4是例7-12的氨浓度与时间关系的曲线。图5是例13-17的表示氨Drager管读数(表示浓度)与时间关系的曲线。图6是例30-44大部分中表示三乙胺(TEA)吸收的棒形图。本发明优选实施方案的详细说明本发明是具有至少一个抑臭表面的层状材料。本发明的原始材料是热塑性层状材料。合适的原始材料的例子包括热塑性长丝非织造织物、热塑性薄膜、热塑性泡沫层。所述原始材料可以是有孔的、水可渗透的层状材料。水可渗透的层状材料的例子包括热塑性长丝非织造织物、开放式蜂窝泡沫层、或以其它方式开孔的薄膜，如通过拉伸由热塑性材料和颗粒状填料的混合物制成的薄膜而产生孔。用一种表面活性剂改性的臭味控制剂处理所述原始材料。所述表面活性剂改性的臭味控制剂，是通过将控制臭味螯合剂和表面活性剂化合物混合，或者让控制臭味螯合剂与能产生表面活性剂的化合物起化学反应而制成。术语“能产生表面活性剂的化合物”是指表面活性剂，以及在进行所述化学反应之后能起表面活性剂作用的其它化合物。可以用外部或内部涂敷表面活性剂的常规技术，将所述表面活性剂改性的臭味控制剂涂在所述原始材料上。优选以液体形式从外部涂敷所述表面活性剂改性的臭味控制剂，使用诸如浸泡、喷雾、涂刷、或其它液体包衣技术之类的技术。所述表面活性剂改性的臭味控制剂可以与水或其它溶剂混合，以利于其涂敷。
用于本发明的优选层状材料，是包括若干根用一种或多种聚合物制成的长丝的非织造织物，所述非织造织物可以是纺粘织物、熔喷织物、粘合梳理织物、或其它类型的非织造织物，并可以单层形式或包括一个或多个非织造织物层的多层复合材料形式存在，并且，在某些场合下，可以是一层或多层薄膜或泡沫层。所述织物可以包括单组分或双组分长丝，或者是一种或两种类型长丝的组合。所述非织造织物可以具有多种定量，优选为大约0.1-200克/平方米(gsm)。一种优选的非织造织物是共形成材料，它包括聚烯烃熔喷纤维基质，和分散在该熔喷纤维基质中的高百分比(重量百分比通常为30-80％)的纸浆纤维。另一种优选的非织造织物是聚烯烃纤维和纸浆纤维的气流成网织物。
有多种热塑性聚合物可用于制造热塑性层状原材料，包括(但不限于)聚酰胺、聚酯、聚烯烃、乙烯和丙烯的共聚物、乙烯或丙烯与C4-C20α-烯烃的共聚物、乙烯与丙烯和C4-C20α-烯烃的三元共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、丙烯乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-聚(乙烯-α-烯烃)弹性体、聚氨酯、A-B嵌段共聚物，其中，A是形成聚(乙烯基芳烃)的部分，如聚苯乙烯，而B是弹性中间嵌段物，如共轭二烯或低级烯烃、聚醚、聚醚酯、聚丙烯酸酯、乙烯丙烯酸烷基酯、聚异丁烯、聚-1-丁烯、聚-1-丁烯的共聚物、包括乙烯-1-丁烯共聚物在内的聚-1-丁烯的共聚物、聚丁二烯、异丁烯-异戊二烯共聚物、和上述任何化合物的组合。优选聚烯烃，最优选聚乙烯和聚丙烯的均聚物和共聚物。
能够与表面活性剂混合或起化学反应的臭味控制剂包括螯合剂，合适的螯合剂包括(但不限于)氨基多羧酸、其碱金属盐、及其组合。合适的氨基多羧酸及其碱金属(优选钠)盐包括(但不限于)乙二胺四乙酸(EDTA)、EDTA的碱金属盐(例如，EDTA二钠、EDTA三钠、和EDTA四钠)、次氮基三乙酸、环己二胺四乙酸的碱金属(例如钠)盐、二乙三胺五乙酸(DTPA)、羟乙二胺三乙酸(HEDTA)、二乙三胺五乙酸五钠、羟乙基乙二胺三乙酸三钠、及其组合。一种特别合适的氨基多羧酸是EDTA。合适的螯合剂还包括多氨基双丁二酸及其碱金属盐，包括乙二胺N，N’-双丁二酸及其盐，二乙三胺-N，N”-双丁二酸，三乙四胺-N，N?-双丁二酸，1，6-六亚甲基二胺-N，N-双丁二酸，四乙五胺-N，N””-双丁二酸，2-羟亚丙基-1，3-二胺-N，N’-双丁二酸，1，2-亚丙基二胺-N，N’-双丁二酸，1，3-亚丙基二胺-N，N’-双丁二酸，顺-环己二胺-N，N’双丁二酸，反-环己二胺-N，N’双丁二酸，和亚乙基双(氧乙基次氮基)-N，N’-双丁二酸。优选的多氨基双丁二酸是乙二胺-N，N’-双丁二酸。螯合剂可以起着臭味抑制剂的作用，它通过干扰产生臭味的反应而阻止臭味的发生，并起臭味吸收剂作用，它能除去或减少已有的产生臭味的化合物。当把所述螯合剂单独涂在所述原始基质材料上时，该材料没有足够的对含水液体的可湿性。
根据本发明，将所述臭味控制剂与表面活性剂混合和/或使之与能产生表面活性剂的化合物起化学反应，以便产生具有这两种作用的表面活性剂改性的臭味控制剂。所述表面活性剂和能产生表面活性剂的化合物，应当至少包括一个与生产所述纤维非织造织物的热塑性聚合物相容的官能团。合适的官能团包括具有大约3-20个碳原子的烷基基团，包括(但不限于)丙基、苄基、异丙基、丁基、叔丁基、烯丙基、烷基-苄基、己基、辛基、癸基、月桂基、肉桂基、棕榈基、椰子基、油基、硬脂基、以及其它常见烷基基团。烷基可以与氨基多羧酸及其盐相组合，是通过将含有烷基的表面活性剂和基于氨基多羧酸或其盐的臭味控制螯合剂混合而实现的。所述混合可以在水之类的溶剂中进行。烷基还可以与氨基多羧酸及其盐起化学反应，是通过让羧基或其盐在合适的条件下，与烷基表面活性剂化合物、烷基卤化物、烷基化烷基硫酸反应剂、或其它合适的烷基化化合物起反应实现的。所述混合或化学反应可以用常规技术完成。
其它合适的官能团包括具有大约3-20个碳原子的酰基基团，包括(但不限于)丙酰、丁酰、三氟乙酰、苯甲酰、己酰、癸酰、辛酰、月桂酰、肉桂酰、棕榈酰、硬脂酰、椰油酰、油酰，及其它常见酰基基团。含有酰基的化合物可以与氨基多羧酸及其盐相结合，是通过使含有酰基的表面活性剂和基于氨基羧酸(或盐)的螯合剂混合实现的。同样，可以使用水之类的溶剂。酰基还可以在氨基多羧酸及其盐上形成，是通过让含有羧基的化合物或其盐与酰基表面活性化合物、酸酐、酰氯、或其它合适的酰化化合物起化学反应而实现的。同样，所述混合和/或化学反应可以用常规技术实现。
其它合适的官能团包括所有能与氨基多羧酸混合或反应，以使其具有表面活性的脂族烃基或其衍生物。其例子包括某些含有全氟和/或硅氧烷基团的表面活性化合物、含有所述基团的其它化合物，以及其它合适的化合物。 其中，x＝2-11， 其中，x＝2-20，和 其中，x＝2-20。
一种特别合适的表面活性剂是由Hodgson化学公司出售的AHCOVEL?Base N-62。这种表面活性剂是乙氧基化氢化蓖麻油和脱水山梨醇单油酸酯的混合物。所述成分的化学结构式如下 乙氧基化氢化蓖麻油 脱水山梨醇单油酸酯AHCOVEL?Base N-62可以与一种合适的臭味控制螯合剂混合或起化学反应，以便产生表面活性剂改性的臭味控制剂。一种特别合适的表面活性剂改性的臭味控制剂是AHCOVEL?Base N-62与EDTA或EDTA的钠盐的混合物。本发明优选的混合物含有大约3-10重量份(更优选6-8份)的EDTA(或其钠盐)，1重量份的AHCOVEL?Base N-62，它们存在于含有大约90.0％-99.9％水的水溶液中。
另一种合适的表面活性剂是由汉高公司出售的CETIOL?1414E。CETIOL?1414E是肉桂酸的乙氧基化酯衍生物。一种特别合适的表面活性剂改性的臭味控制剂是CETIOL?1414E与EDTA或EDTA钠盐的混合物。本发明优选的混合物含有大约3-10重量份(更优选6-8份)的EDTA(或其钠盐)，1重量份的CETIOL?1414E，它们存在于类似的水溶液中。
另一种合适的表面活性剂是由PPG工业公司出售的MASIL?SF-19。MASIL?SF-19是一种乙氧基化硅氧烷，它能以类似于AHCOVEL?Base N-62或CETIOL?1414E的方式与EDTA或其钠盐混合。
其它有用的表面活性剂改性的臭味控制剂，是酰基改性的氨基多羧酸(ETDA’s)及其盐。一种具体的酰基改性的EDTA是由Hampshire化学公司出售的月桂酰乙二胺三乙酸一-、二-、或三钠盐(又被写为NaxLED3A，其中，x＝1-3)。这是一种杂合的反应化合物(与混合物相反)，起着表面活性剂改性的臭味控制剂的作用。另一种酰基改性的EDTA是己酰基乙二胺三乙酸一-、二-、或三钠盐(又被表示为NaxC8ED3A，其中，x＝1-3)。这也是一种杂合的反应化合物，起着表面活性剂改性的臭味控制剂的作用。
所述表面活性剂改性的臭味控制剂，可以用本领域公知的内部或外部涂敷技术涂敷。某些化合物和混合物在内部涂敷时能更好地起作用，因此被称为“内部添加剂”。另一些在外部涂敷时能更好地起作用，因此被称为“外部添加剂”。还有其它一些化合物或混合物在作为内部和外部添加剂时都能适当地起作用。
众所周知，内部添加剂通常先与生产非织造织物、薄膜、泡沫或其它热塑性层状材料的聚合物掺混，并在其成型期间和/或之后转移到所述非织造织物长丝或其它层状材料的表面。通常，所述转移是通过刺激，如施加在所述热塑性材料上的热量产生的。外部添加剂是在层状材料成型之后从外部涂在其表面的。外部添加剂可以通过用含有该添加剂的溶剂或其它介质浸渍、浸泡、喷雾或其它方式对所述热塑性层状材料进行涂布使用。
用于本发明处理过的材料上的表面活性剂改性的臭味控制剂优选通过外部涂敷方法使用。所述表面活性剂改性的臭味控制剂(通过混合或化学反应产生)可以与水或其它合适的溶剂混合，臭味控制剂的浓度重量百分比为大约0.1-30％，优选大约0.5-15％，更优选大约1-5％。然后，通过浸泡、喷雾、涂刷、印染、或其它合适技术将该溶液涂敷在热塑性层状材料上。然后可以通过加热、强制空气对流、真空诱导蒸发、或其它常规干燥技术使处理的层状材料干燥。
由此制成的经处理的层状材料具有对含水液体的可湿性，并对多种能产生臭味的成分具有抗臭性。术语“抗臭味”和“臭味控制”是指所述处理过的层状材料能发生反应而以抑制、中和、形成复合物或其它方式抑制产生臭味的化合物产生的臭味或减少其所产生臭味的能力。本发明处理过的层状材料抑制、减弱或消除的臭味化合物的例子包括(但不限于)氨、三甲胺、三乙胺、异戊酸、二甲基二硫化物、二甲基三硫化物、吲哚、和粪臭素等。
产生足够的湿润作用和吸收臭味作用所需的表面活性剂改性的臭味控制剂的用量，可以根据混合在一起或一起反应的具体表面活性剂成分和臭味控制剂、基本聚合物类型、以及所述表面活性剂改性的臭味控制剂是内部或外部添加的而变化。以不含溶剂的重量为基础计，表面活性剂改性的臭味控制剂通常应当占使用该控制剂的热塑性层状材料重量的大约0.1-10％，优选大约0.5-8％，更优选大约2-7％。
这样所形成的处理过的热塑性层状材料，可用于多种吸收制品领域中，特别包括个人护理吸收制品。个人护理吸收制品包括尿布、训练裤、游泳衣、吸收性内裤、婴儿擦洗巾、成人失禁制品、和女性卫生制品等。在吸收制品中，所述处理过的层状材料(如果是水可渗透的话)可用作表层或用作吸收含水液体的吸收介质的容纳基质。例如，吸收介质可以仅包括纸浆纤维或与一种超强吸收材料组合。所述处理过的层状材料还可用于医用吸收制品中，包括(但不限于)服装、下部垫子、吸收性披盖布、绷带、和医用拭子。
纸浆纤维可以是任何平均纤维长度高的纸浆、平均纤维长度低的纸浆、或其混合物。优选的纸浆纤维包括纤维素纤维。术语“平均纤维长度高的纸浆”是指含有较少量短纤维和非纤维颗粒的纸浆。纤维长度高的纸浆，其平均纤维长度通常长于约1.5毫米，优选大约1.5-6毫米，该长度是用光学纤维分析仪测定的，如上文所述的Kajaani测试仪。其来源一般包括非再生(原始)纤维以及经过筛选的再生纤维纸浆。平均纤维长度高的纸浆例子，包括漂白过的和未漂白过的原始软木纤维纸浆。
术语“平均纤维长度低的纸浆”是指含有较大量短纤维和非纤维颗粒的纸浆。平均纤维长度低的纸浆，其平均纤维长度短于大约1.5毫米，优选大约0.7-1.2毫米，该长度是用光学纤维分析仪测定的，如上文所述的Kajaani测试仪。纤维长度低的纸浆例子包括原始硬木纸浆，以及来自诸如办公室废纸、新闻用纸、和纸板碎片之类的再生纤维纸浆。
平均纤维长度高的木质纸浆的例子，包括由美国Alliance CoosaPines公司出售的以Longlac19、Coosa River56、和Coosa River57为商标的纸浆。平均纤维长度低的纸浆可以包括某些原始硬木纸浆和来自包括新闻用纸、再生纸板、和办公室废纸等再生(即再利用)纤维纸浆。平均纤维长度高和平均纤维长度低的纸浆混合物，可以大部份为平均纤维长度低的纸浆。例如，混合物可以含有重量超过大约50％平均纤维长度低的纸浆和重量少于大约50％的平均纤维长度高的纸浆。
术语“超强吸收剂”或“超强吸收材料”是指在最有利的条件下，在含有重量百分比为0.9％的氯化钠水溶液中，所吸收的液体至少超过其本身重量大约20倍，更优选至少超过其本身重量大约30倍的水可溶胀性、水不溶性有机或无机材料。
超强吸收材料可以是天然的、合成的、和改性的天然聚合物和材料。另外，超强吸收材料可以是无机材料，如硅胶，或有机化合物，如交联聚合物。术语“交联”指能有效使正常情况下水溶性的材料变成基本上水不溶性、但可溶胀的材料的任何方法。例如，所述方法可以包括物理缠结、结晶域、共价键、离子复合和缔合、亲水性缔合，如氢键缔合，以及疏水性缔合或范德华力。
合成的超强吸收聚合物材料的例子包括聚丙烯酸和聚异丁烯酸的碱金属盐和铵盐，聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚、马来酐与乙烯基醚的共聚物，和α-烯烃、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吗啉酮、聚乙烯醇，及其混合物和共聚物。其它超强吸收材料包括天然和改性的天然聚合物，如水解的丙烯腈接枝的淀粉、丙烯酸接枝的淀粉、甲基纤维素、脱乙酰壳多糖、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、和天然树胶，如藻酸盐、黄原胶、和刺槐豆胶。天然的和完全或部分合成的超强吸收聚合物的混合物也可用于本发明中。其它合适的吸收性胶凝材料披露于1975年8月26日授予Assarsson等的US3901236中。制备合成吸收性胶凝聚合物的方法披露于1978年2月28日授予Masuda等的US4076663和于1981年8月25日授予Tsubakimoto等的US4286082中。
超强吸收材料可以是受潮后形成水凝胶的干凝胶。不过，术语“水凝胶”通常也被用于表示润湿和未润湿形式的超强吸收聚合物材料。所述超强吸收材料可以为多种形式，如片状、粉状、颗粒状、纤维状、连续纤维、网状、溶纺长丝和织物。所述颗粒可以为任何需要的形状，例如，螺旋形或半螺旋形、立方形、棒状、多角形等。还可使用针状、片状、纤维状及其组合形式。
超强吸收剂通常以大约20-大约1000微米的粒度出售。市售颗粒状超强吸收剂的例子，包括由Hoescht Celanese公司(位于Portsmouth，Virginia)出售的SANWET?IM3900和SANWET?-5000P，由Dow化学公司(位于Midland，Michigan)出售的DRYTECH?2035LD，和由Stockhausen公司(位于Greensboro，North Carolina)出售的FAVOR?SXM880。纤维状超强吸收剂的例子为由TechnicalAbsorbents(位于Grimsby，英国)出售的OASIS?101。
如上文所述，处理过的热塑性层状材料可以作为吸收介质的表层或基质。长丝非织造织物可以作为基质，并可以用本领域公知的方法，用纸浆纤维和(视需要)超强吸收材料混合。例如，可以采用一种共形成方法，其中，将至少一个熔喷模板设在一个流料槽附近，在形成非织造织物的同时，通过该槽添加其它材料。共形成方法披露于授予Lau的US4818464和授予Anderson等的US4100324中，以上专利的内容作为本文参考。还可以用水力缠结或机械缠结方式将热塑性非织造织物长丝和纸浆纤维结合。水力缠结方法披露于授予Evans的US3485706中，该专利的内容作为本文参考。
当把处理过的热塑性非织造织物长丝用作吸收性非织造织物复合材料的基质时，该复合材料应当含有重量大约为5-97％的纸浆纤维，优选大约35-95％，更优选大约50-95％。当存在超强吸收材料时，应当占该复合材料重量的大约5-90％，优选大约10-60％，更优选大约20-50％。在任一种情况下，所述热塑性非织造织物长丝基质应当占复合材料重量的3-95％，优选大约5-65％，更优选大约5-50％。
在将所述成分混合在一起之后，可以用热点粘接或空气粘接技术将该吸收性非织造复合材料粘接在一起，以便形成粘接的高度完整性结构。
实施例1-6(臭味抑制)用以下方法测定对合成尿液产生的氨的臭味抑制作用。测试的基础织物是含有重量30％熔喷聚丙烯纤维和分散在该熔喷纤维基质中的重量为70％的纸浆纤维的共形成材料。该共形成材料的定量为170克/平方米。用各种涂料处理基本织物样品，将所述织物浸泡在含有所述表面涂料的水溶液中，从处理过的织物上挤出多余的溶液，并干燥处理过的织物。将处理过的织物切成重量分别为0.5克的样品。
处理过的织物样品(重0.5克)各自接受37℃的6毫升合成尿液的浸损处理，所述尿液接种了5.6×109菌落形成单位/毫升奇异变形菌。选择6毫升的用量是因为例2的织物样品(如下文所述)能够吸收并容纳这一流体量。这种细菌通常存在于人类皮肤表面，它能促进尿液中的尿素形成氨。所述合成尿液的每升含水液体具有以下组成，而pH为6.69。
尿素 25克氯化钠 9克五水硫酸镁 0.4克乙酸钙 0.7克硫酸钾 4克硫酸铵 2.5克在所述合成尿液浸损之前，将每一种织物样品放入图1所示温度为37℃的125毫升玻璃锥形烧瓶中。烧瓶1装有外径为5毫米的玻璃管2，该玻璃管通过Fisher牌防扭转橡皮塞3插入所述烧瓶中。在烧瓶上面，由一个Fisher牌纯胶乳管4连接玻璃管2的一端，胶管另一端连接Drager氨扩散管5。Drager管被称为Drager 8101301。氨扩散管5根据颜色代码操作，并根据其内部氨的浓度变成不同颜色。随着时间推移(即在稳态条件下)，Drager管5内的氨浓度与烧瓶1内部的浓度呈线性关系。这种关系是通过预先建立的校正试验可以了解到的，并示于图2中。该校正曲线是用分别含有0、60、150、480、600和750ppm氨的烧瓶所连接的Drager管，以及两种氨校正标准对照浓度60ppm和600ppm氨产生的。参见图2，烧瓶内部的实际氨浓度，和Drager管中检测到的浓度，符合以下公式
尽管对氨浓度的测试具有某些主观性，但是，如果重复所述测试的话，可维持下面所观察到的趋势。用由细菌处理过的合成尿液进行的评估氨臭味释放/抑制的6个实施例的特征如下例1仅将6毫升用所述细菌处理过的合成尿液注入烧瓶中，没有织物样品。
例2用重量为0.6％AHCOVEL?Base N-62(它是一种由Hodgson化学公司出售的乙氧基化氢化蓖麻油和脱水山梨醇单油酸酯表面活性剂混合物)处理过的共形成织物样品。增加百分比按以下公式计算 以含有重量为0.30％的AHCOVEL?Base N-62水溶液形式，将AHCOVEL?Base N-62涂在所述织物上。
例3将重量为2.0％的EDTA二钠(化学式为C10H14N2O8Na2·2H2O)和重量为0.6％的AHCOVEL?Base N-62处理共形成织物样品。EDTA二钠是由Sigma公司提供的。用于涂布的水溶液是通过将重量为1.0％的EDTA二钠和水混合，然后将重量为0.30％的AHCOVEL?Base添加到该溶液中制成的。
例4用重量为2.0％的由Hampire化学公司出售的NaxLED3A和重量为0.6％的AHCOVEL?Base N-62处理共形成织物样品。用于涂布的水溶液是通过混合重量为1.0％的NaxLED3A和水，然后添加足够量的氢氯酸，将pH降低到大约6.5(它还能降低该溶液的表面张力)而制成的。然后，将重量为0.30％的AHCOVEL?Base添加到该混合物中。
例5用重量为2.1％的EDTA二钠处理共形成织物样品。用于涂布的水溶液是通过混合重量为1.0％的EDTA二钠和0.5％的己醇和水而制备的。
例6用重量为2.1％的NaxLED3A处理共形成织物样品。用于涂布的水溶液是通过混合1.0％的NaxLED3A和水，并添加足够的氢氯酸，将pH降低到大约6.5(因此降低该溶液的表面张力)而制成的。
每一种样品都进行重复试验，所报导的结果是重复样品的平均值。对每一种样品，每小时测定一次氨浓度，共测定10小时。除例5(仅用EDTA二钠处理)的样品之外，所有织物样品都具有足够的可湿性，能快速吸收(在几秒内)合成尿液/细菌的浸损。例5的织物在完全吸收尿液浸损物之前，要在其外表面上保留大约6-7分钟。不过，对大多数实施例来说，需要大约5小时时间才能产生得出可靠氨读数的足量氨。
在图3中，以5-10小时内烧瓶里的实际氨浓度作图。较高的氨浓度反映出对氨形成的抑制作用较低。合成尿液本身(例1)和AHCOVEL?本身(例2)表现出无抑制作用，氨释放水平高。NaxLED3A和AHCOVEL?相结合同样不能抑制氨形成。
EDTA二钠和AHCOVEL?的组合(例3)表现出对氨形成的最大抑制作用，表现出氨释放水平最低。EDTA二钠本身(例5)能抑制氨形成，但不具有足够的表面可湿性，表现出需要很长时间使合成尿液/细菌浸损物进入该织物。NaxLED3A本身(例6)有一定程度抑制氨形成作用，并有较好表面润湿性。
为了能发现氨，在合成尿液中必须存在奇异变形菌。三个其它的实施例(未作图)不能产生任何氨。它们是a)空烧瓶，b)不含所述细菌的合成尿液，和c)用0.58％AHCOVEL?Base N-62处理过的、并接触不含所述细菌的合成尿液的共形成织物。
例7-12(臭味抑制)用基本上与上述例1-6相同的方法，测定对人类尿液(从三位女性供体处收集)产生的氨的臭味抑制作用。使用相同的共形成材料和样品尺寸。通过相同的浸泡、挤压和干燥方法，用表面涂料处理织物样品。然后将处理过的织物样品分别放置在图1所示的37℃的125毫升玻璃锥形烧瓶中，并分别接受37℃的6毫升真实尿液的浸损处理，所述尿液业已接种了5.5×109菌落形成单位/毫升奇异变形菌，其pH为5.93。
评估经过所述细菌处理的真实尿液的氨臭味释放/抑制的6个实施例的特征如下例7仅将6毫升用所述细菌处理过的真实尿液注入没有织物样品的烧瓶中。
例8用例2所述方法，用重量为0.6％的AHCOVEL?Base N-62处理共形成织物样品。
例9用例3所述方法，用重量为2.0％的EDTA二钠和重量为0.6％的AHCOVEL?Base N-62处理共形成织物样品。
例10用例4所述方法，用重量为2.0％的NaxLED3A和重量为0.6％的AHCOVEL?Base N-62处理共形成织物样品。
例11用例5所述方法，用重量为2.1％的EDTA二钠处理共形成织物样品。
例12用例6所述方法，用重量为2.1％的NaxLED3A处理共形成织物样品。
对每一种样品进行重复试验，所报导的结果是重复样品的平均值。对每一种样品来说，每小时测定一次氨浓度，共测定10小时。用上面例1-6所述校正方法，通过Drager管测定总的氨浓度。在这种情况下，所述校正技术产生以下关系式 9小时之后，所有样品都产生了能通过Drager管测出的最大氨浓度(1500ppm)。除了例11的样品(仅用EDTA二钠处理)之外，所有织物样品都具有足够的可湿性，能快速吸收尿液浸损物。在图4中以每小时测定的烧瓶中氨的浓度作图。同样，较高的氨浓度反映出对氨形成的抑制作用较弱。
与不使用织物的对照样(例7)相比，接触人类尿液的六个实施例中仅有两个具有臭味抑制作用。表现出抑制作用的两个实施例是用EDTA二钠和AHCOVEL?处理过的织物(例9)和仅用EDTA二钠处理过的织物(例11)。在这两种织物中，只有例9的织物表现出适度的表面可适性。
同样，为了形成氨，在人类尿液中必须存在奇异变形菌。三种其它的实施例(未作图)未产生任何氨。它们是a)空烧瓶，b)不含所述细菌的人类尿液，和c)用0.6％AHCOVEL?Base N-62处理过的、并接触不含所述细菌的人类尿液的共形成材料。
例13-17(臭味抑制)
在例13-17中，用类似方法(类似于例7-12)测定对人类尿液产生的臭味的抑制作用。设计例13-17是为了测试在表面活性剂改性的臭味控制剂中使用较高含量的EDTA二钠，对接种了较高浓度，即7.4×109菌落形成单位/毫升奇异变形菌的尿液的臭味抑制。使用相同的共形成材料和相同的样品尺寸，通过相同的浸泡、挤压和干燥方法，用表面活性剂改性的臭味控制剂处理织物样品。然后将处理过的织物样品分别放置在图1所示的37℃的125毫升玻璃锥形烧瓶中，并分别接受37℃的6毫升人类尿液的浸损处理，所述尿液业已接种过所述细菌，其pH为5.96。对每一种实施例来说，处理三个织物样品，并将结果加以平均。
这一组中评估氨臭味释放/抑制作用的5个实施例的特征如下例13仅将用较高含量细菌处理过的6毫升真实尿液注入没有织物样品的烧瓶中。
例14用例2所述方法，用重量为0.6％的AHCOVEL?Base N-62处理共形成织物样品。
例15用类似于例3的水溶液(所不同的是具有较高浓度)，用重量为4.6％的EDTA二钠和重量为0.7％的AHCOVEL?Base N-62处理共形成织物样品。
例16用重量为0.7％的CETIOL?1414E(它是从汉高公司获得的肉桂酸的乙氧基化酯衍生物)处理共形成织物样品。所用的技术类似于例2中所用的技术，所不同的是用CETIOL?代替AHCOVEL?。
例17用类似于例15的水溶液，用重量为4.8％的EDTA二钠和0.7％的CETIOL?1414E处理共形成织物样品，所不同的是以CETIOL?代替AHCOVEL?。
在图5中，以3-8小时期间内烧瓶里的Drager管读数作图。较高的Drager管读数，反映出对氨形成的抑制作用较弱。人类尿液本身(例13)未表现出臭味抑制作用，并表现出高的氨释放水平。仅用AHCOVEL?处理过的织物样品(例14)和仅用CETIOL?处理过的织物样品(例16)的氨释放水平更高。用表面活性剂改性的臭味控制剂处理过的织物(例15和17)，表现出对氨形成的明显抑制作用，即具有极低的氨释放水平。其中，用EDTA二钠/AHCOVEL?组合处理的样品(例15)，在抑制氨形成方面比用EDTA二钠/CETIOL?组合处理的样品(例17)更有效。
例18-22(杀微生物特性)让干定量为170gsm，并含有重量为30％聚丙烯熔喷纤维和70％纸浆纤维的共形成织物样品(各为0.5克)接受37℃的6毫升人类尿液浸损。所述尿液接种过7.4×109cfu/毫升的奇异变形菌。在所述尿液浸损之前，以及在类似于上述实施例中所披露的程序之前，在水溶液中处理该共形成样品，以便得到表1所示的涂层。在尿液浸损之后，在37℃下将所述样品在锥形烧瓶中放置8小时。8小时之后，测定尿液中奇异变形菌的浓度，每一种样品都用这种尿液浸损。表1报导了所述测定的结果，是每一个实施例三个样品的平均值。
如例18-22所示，与仅用表面活性剂的对照样相比，表面活性剂改性的臭味控制剂不会导致奇异变形菌浓度降低。具体地讲，与仅用AHCOVEL?处理的织物(例19)相比，用AHCOVEL?和EDTA二钠处理过的织物(例21)维持较高的奇异变形菌浓度。类似地，与仅用CETIOL?处理过的织物(例20)相比，用CETIOL?和EDTA二钠处理过的织物(例22)也维持较高的奇异变形菌浓度。因此，使用表面活性剂改性的臭味控制剂所产生的对臭味形成的抑制作用，不是由于杀微生物活性所致。
例23-29(臭味抑制)这些实施例的主要目的，是为了比较通过化学反应所产生的表面活性剂改性的臭味控制剂，和通过混合表面活性剂与臭味控制剂所产生的表面活性剂改性的臭味控制剂的臭味抑制特性。每一个实施例表示两个重为0.5克的170gsm共形成样品(70％纸浆纤维，30％熔喷聚丙烯)的平均性能。通过将共形成样品浸泡在类似于上述实施例的水溶液中涂敷所述表面活性剂和表面活性剂改性的臭味控制剂，并用类似方法使所述共形成样品干燥。让所述样品分别接受6毫升人类尿液的浸损，所述尿液接受过8.6×109cfu/毫升奇异变形菌。将所述样品分别放入锥形烧瓶中，并用上文所述方法用Drager管记录氨读数。表2标出了每一种样品，并提供了其在2、4、5和6小时之后的Drager管测定值(每个实施例为两个样品的平均值)。
如上表所述，与仅用表面活性剂处理的织物(例26)相比，用通过化学反应所产生的表面活性剂改性的臭味控制剂处理过的织物(例27和28)能产生稍低一些的Drager管读数(即稍好一些臭味抑制作用)。不过，用通过混合表面活性剂和臭味控制剂所产生的表面活性剂改性的臭味控制剂处理过的织物(例29)，表现出最好的臭味抑制作用。两个对照样(例23和24)证实，在空烧瓶或者在装有未接种过奇异变形菌的尿液的烧瓶中，未检测到氨的臭味。同样，氨的产生是由于存在于人类皮肤上的奇异变形菌与存在于尿液中的尿素之间相互作用的结果。
例30-44(臭味吸附)例30-44测试处理过的织物样品对已经存在的臭味的吸附作用，而不是抑制臭味形成。臭味吸附测试，使用液上气相色谱法(液上GC)测定处理过的织物从气相中除去臭味化合物的量。
液上GC测试，是用装有HP7694液上取样器(K-CRAST组)的Hewlett-Packard HP5890GC进行的。使用AJ&W DB624(长30米，内径0.25毫升，1.4微米薄膜)柱和火焰离子检测器(FID)，该柱是比较稳定的，并且，通常对于重复样品来说，所产生的误差在5-10％范围内。
将两种臭味化合物三乙胺(TEA)和三甲胺(TMA)用液上GC法检测。这两种化合物都是溶于水的，并且能提高pH(有机碱)，猜测是它们导致了月经流体的臭味。
该方法包括将称重的织物片(0.14克)放入20cc液上小瓶中。用注射器将臭味等分试样也放入该小瓶中，要注意不让臭味液体与织物接触。然后，用盖和隔膜密封所述小瓶，并放入被设定为体温(37℃)的液上GC烘箱中。10分钟之后，将一个注射器插入所述隔膜并进入所述小瓶，取液上1cc样品(小瓶内部的空气)，然后将其注入GC。所有织物都同样保持与臭味10分钟短暂接触时间。对于三乙胺(TEA)来说，GC是在100℃的等温条件下进行的，对于三甲胺(TMA)来说，GC是在110℃下进行。GC循环时间为10分钟。
TEA的峰值出现在5-5.5分钟之间，TMA的峰值出现在3-3.5分钟之间。首先，对仅装有臭味等分试样(无织物)的标准小瓶进行测试，确定为0％臭味吸附。为了计算被一种织物除去的液上臭味的量，比较来自装有织物的小瓶的TEA(或TMA)峰值面积和来自标准小瓶(无织物)的峰值面积。测试通常是用2微升99％的纯TEA或5微升的40％纯TMA和0.14克织物进行的。结果以“％臭味吸附”和“吸收的臭味毫克/克织物”表示。
在潮湿和干燥状态下分别测试织物样品。预计在实际产品使用中，所述织物会以这两种状态的中间状态存在。为了进行湿测试，在织物处理之后，马上以潮湿状态密封并储存织物。或者在进行液上GC方法之前，将干燥的处理过的织物浸入蒸馏水中，再挤出多余的液体。在该方法中，使用0.14克的湿织物。对所述湿织物进行测试，然后让其干燥，干燥后，再次称所述织物的重量，以便确定所存在的液体量。所述湿织物样品含液体量不同，因此臭味吸附必须针对含湿量进行规范化。必须进行这种规范化处理，因为发现样品中的液体量会影响所吸收的TEA量。下面是使潮湿样品臭味吸附规范化的计算方法。假设织物A具有以下特征1.干燥状态下，0.14克织物A能吸收5毫克TEA/克干织物。
2.在潮湿状态下，0.14克织物A能吸收10毫克TEA/克湿织物。
3.让湿织物A干燥，并再次称重。发现干重为0.056克。用干燥重量进行计算，得出吸收的TEA为25毫克/克干织物的结果。
4.用下面的公式计算潮湿状态的织物A的“％湿度” 将0.14克的湿织物重量和0.056克的干织物重量带入上述公式，求出潮湿状态的织物A为“150％湿度”。
5.然后，通过用所述潮湿状态的织物A的“％湿度”除以100％湿度求出“湿度因子”。由此得到潮湿状态的织物A的“湿度因子”为1.5(150％湿度除以100％湿度)。
6.最后，用潮湿状态的织物A的“吸收的TEA毫克/克干织物”除以所述1.5“湿度因子” 以“毫克臭味物/克干织物”表示所有潮湿状态织物的TEA和TMA数据，用这种方式实现规范化处理。
用所述液上GC方法，试验每一种织物重复样(通常为重复两次)。由于织物样品通常都仅接触臭味10分钟的相同时间，臭味吸附特性最后以动态形式比较，而不是平衡条件下比较。为了确保织物接触臭味的时间相同，必须加以小心，在所述小瓶即将放入所述烘箱中之前，才将臭味等分试样加入该小瓶。也可让所述样品接触臭味较长时间(例如过夜)，以便获得平衡吸附值。不过，该吸附值可能不能代表织物在实际应用中所会遇到的条件。确信臭味吸附应当快速进行，需在产品用户能觉察到臭味之前完成。
例30-44是用170gsm共形成织物(重量为30％的熔喷聚丙烯纤维，重量为70％的切短纸浆纤维)进行的。用Na2EDTA·2H2O，或Na2EDTA·2H2O与表面活性剂(AHCOVEL?Base N-62或CETIOL?1414E)相结合处理所述共形成织物样品。在仅含有Na2EDTA·2H2O的处理溶液中必须使用己醇，以便降低其表面张力，并因此有利于将Na2EDTA涂敷到所述材料上。从上文所述的臭味抑制资料可知，与仅用Na2EDTA处理的织物相比，用Na2EDTA+AHCOVEL?和Na2EDTA+CETIOL?处理能提供改善氨抑制特性和更好流体控制特性的共形成织物。以上处理还使用液上GC技术(如上文所述)以三乙胺(TEA)吸附研究进行比较。表3示出其研究数据。同样，图6表示用Na2EDTA、AHCOVEL?或Na2EDTA+AHCOVEL?处理过的织物吸附液上TEA量(％)的曲线。
表3和图6中的数据表明，干燥和潮湿状态的织物对TEA的吸附(以干织物重量为基础)遵循相同的趋势。因此，潮湿状态不会对任何织物的TEA吸附特性造成负面影响。
与未处理过的共形成织物(例30和39)相比，干燥和潮湿状态的AHCOVEL?处理(占重量的0.6-0.7％)(例31-40)对TEA的吸附增加了一倍。与未处理过的共形成织物(例30和39)相比，干燥状态的CETIOL?(占重量的0.6-0.7％)处理过的织物对TEA的吸附增加了一倍，而潮湿状态(例41)的吸附增加的程度较少。
用2.4％ Na2EDTA处理过的干燥共形成织物(例33)，对TEA的吸附与用Na2EDTA(2.3％添加)和AHCOVEL?(0.7％添加)处理过的织物(例34)相同。与仅用重量为0.7％的CETIOL?处理过的共形成织物(例31)相比，Na2EDTA处理和Na2EDTA+CETIOL?处理能产生高出50％的TEA吸附。
在干燥和潮湿状态下，随着用Na2EDTA+AHCOVEL?处理织物的Na2EDTA用量的增加，TEA的吸附量也增加(例34-36和42-43)。
在干燥状态下，用Na2EDTA+CETIOL?处理过的共形成织物(例38)和Na2EDTA+AHCOVEL?处理过的共形成织物(例36)能吸收相似量的TEA。在潮湿状态下，用Na2EDTA+AHCOVEL?处理过的共形成织物(例43)优于用Na2EDTA+CETIOL?处理过的共形成织物(例44)。
对于用4.9％ Na2EDTA+0.7％AHCOVEL?处理过的共形成织物(例36和37)来说，随着接触TEA的时间从10分钟延长到过夜，TEA的吸附量也从74％增加到91％。
从用Na2EDTA螯合剂或表面活性剂(AHCOVEL?或CETIOL?)+Na2EDTA处理过的织物的TEA数据可以看出(表14和图6)，仅用螯合剂能提供与螯合剂+表面活性剂的组合相同的TEA吸附。因此，仅就TEA臭味吸附来说，处理共形成织物时，用AHCOVEL?或CETIOL?作为处理液的一部分并没有任何好处。不过，如在前面的实施例中所示，对氨形成的抑制特性和流体容纳特性，仅用EDTA处理的共形成织物却并不像它那么好。因此实际上EDTA和表面活性剂(AHCOVEL?或CETIOL?)的组合改善了臭味抑制作用。
例45-64(臭味吸附)例45-64的主要目的是为了比较使用不同盐形式的EDTA(即EDTA二钠、EDTA三钠、和EDTA四钠)对TEA臭味的吸附。通过将织物样品浸泡在水处理液(如上面的实施例中所述)，让其干燥或让其保持潮湿状态制备处理过的织物样品。对于例45-54来说，使用170gsm的共形成织物(重量为70％的纸浆纤维和重量为30％的聚丙烯熔喷纤维)。对于例55-64来说，使用50gsm的气流成网织物。气流成网织物含有重量为85％的纸浆纤维，重量为11.2％的双组分短纤维(聚酯芯/聚乙烯皮)和重量为3.8％的胶乳粘接剂。
为了制备表面活性剂改性的臭味控制剂，将上述每一种EDTA盐与水和AHCOVEL?Bsae N-62表面活性剂混合。表面活性剂能降低该溶液的表面张力，因此，为润湿和有效处理所述共形成织物所必需。另外，如果不使用所述表面活性剂的话，会破坏织物的流体容纳特性。
用上述例30-44的方法，测试织物样品对臭味的吸附。表4表示用共形成织物实施例所获得的数据。表5表示用气流成网的织物样品获得的数据。
表4和5的数据表明，对于干燥状态的共形成织物和气流成网织物来说，用通过混合低级盐形式的EDTA和AHCOVEL?Base N-62制成的表面活性剂改性的臭味控制剂处理过的织物，对TEA的吸附最佳。对于较高级盐形式的EDTA来说，对TEA的吸附逐渐降低，因此EDTA三钠与AHCOVEL?的组合与单独使用AHCOVEL?的表现相似。
对于潮湿状态的共形成织物和气流成网织物来说，低级和高级盐形式的EDTA与AHCOVEL?的组合，均保持高TEA吸附性，并相当一致。很显然，水的存在掩盖了或者改变了由高级盐形式的EDTA所导致的不利的吸附影响。
例65-84(臭味吸附)例65-84的主要目的是比较包括NaxLED3A、NaxC8ED3A，以及葡糖酸钠与AHCOVEL?Bsae N-62相结合在内的其它表面活性剂改性的臭味控制剂的TEA臭味吸附，和仅使用AHCOVEL?Base N-62所得到的结果。同样 ，用类似于上述实施例的技术，用表面活性剂改性的臭味控制剂的水溶液处理织物。用例30-44所述技术测试处理过的织物样品对臭味的吸附。表6表示用例45-54的170gsm的共形成织物所获得的数据。表7表示用例55-64的50gsm的气流成网织物所获得的数据。
螯合表面活性剂处理(NaxLED3A、NaxC8ED3A)能改善气流成网织物样品的TEA吸附。但不如共形成织物样品好。但葡糖酸钠和AHCOVEL?Base N-62的组合不能改善臭味吸附。
例85-88(臭味吸附)例85-88的主要目的是根据上述TEA吸附结果，选择某些最好的织物样品，并测试其对三甲胺(TMA)的吸附。选择将高含量EDTA二钠与AHCOVEL?Base N-62或CETIOL?1414E相结合，类似于例36和38中评估过的处理织物，用于该测试。表8表示用170gsm共形成织物样品(重量为70％的纸浆纤维和重量为30％聚丙烯熔喷纤维)获得的吸附结果。
如表10所示，在干燥和潮湿状态下，表面活性剂改性的臭味控制剂对TMA的吸收十分有效。本发明例87和88的织物对TMA的吸附显著高于未处理过的织物(例85)和仅用AHCOVEL?Bsae N-62处理过的织物(例86)。
尽管本发明所披露的实施方案是本发明所优选的，但在不脱离本发明实质和范围的前提下，可以进行各种改变和改进。本发明的范围由所附权利要求书限定，并且，落入所述权利要求书等同物的含义和范围之内的所有变化，也都被视为包括在这些限定范围内。

1.一种处理过的热塑性层状材料，包括用选自下列一组表面活性剂改性的臭味控制剂处理过的热塑性基质层a)表面活性剂与控制臭味的螯合剂的共混物，b)能产生表面活性剂的化合物与控制臭味的螯合剂的反应产物，和c)上述物质相结合。
2.如权利要求1的处理过的热塑性层状材料，其中，所述基质包括热塑性长丝非织造织物。
3.如权利要求1的处理过的热塑性层状材料，其中，所述基质包括热塑性薄膜。
4.如权利要求1的处理过的热塑性层状材料，其中，所述基质包括热塑性泡沫层。
5.如权利要求1的处理过的热塑性层状材料，其中，所述基质包括有孔的、水可渗透性层。
6.如权利要求1的处理过的热塑性层状材料，其中，所述基质包括未织造长丝和纸浆纤维的混合物。
7.如权利要求1的处理过的热塑性层状材料，其中，所述基质包括气流成网织物。
8.如权利要求1的处理过的热塑性层状材料，其中，所述控制臭味的螯合剂包括选自氨基多羧酸、氨基多羧酸的碱金属盐、及其相结合的化合物。
9.如权利要求8的处理过的热塑性层状材料，其中，所述控制臭味的螯合剂包括选自下列一组的化合物乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸的钠盐、二乙三胺五乙酸、羟乙二胺三乙酸、二乙三胺五乙酸五钠、羟乙基乙二胺三乙酸三钠、次氮基三乙酸、环己二胺四乙酸的钠盐、及其相结合。
10.如权利要求9的处理过的热塑性层状材料，其中，所述控制臭味的螯合剂包括选自乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸钠盐及其相结合的化合物。
11.如权利要求1的处理过的热塑性层状材料，其中，所述控制臭味的螯合剂包括选自多氨基双丁二酸、多氨基双丁二酸碱金属盐及其相结合的化合物。
12.如权利要求11的处理过的热塑性层状材料，其中，所述控制臭味的螯合剂包括选自下列一组的化合物乙二胺N，N’-双丁二酸、二乙三胺-N，N”-双丁二酸、三乙四胺-N，N?-双丁二酸、1，6-六亚甲基二胺-N，N-双丁二酸、四乙五胺-N，N””-双丁二酸、2-羟亚丙基-1，3-二胺-N，N’-双丁二酸、1，2-亚丙基二胺-N，N’-双丁二酸、1，3-亚丙基二胺-N，N’-双丁二酸、顺-环己二胺-N，N’-双丁二酸、反-环己二胺-N，N’-双丁二酸、亚乙基-双(氧亚乙基次氮基)-N，N’-双丁二酸，及其相结合。
13.如权利要求1的处理过的热塑性层状材料，其中，所述表面活性剂或能产生表面活性剂的化合物含有烷基。
14.如权利要求13的处理过的热塑性层状材料，其中，所述烷基包括3-20个碳原子。
15.如权利要求1的处理过的热塑性层状材料，其中，所述表面活性剂或能产生表面活性剂的化合物含有酰基。
16.如权利要求15的处理过的热塑性层状材料，其中，所述酰基包括大约3-20个碳原子。
17.如权利要求1的处理过的热塑性层状材料，其中，所述表面活性剂或能产生表面活性剂的化合物含有脂族烃部分。
18.如权利要求10的处理过的热塑性层状材料，其中，所述表面活性剂包括乙氧基化氢化蓖麻油和脱水山梨糖醇单油酸酯的混合物。
19.如权利要