Rh无铬喷补料及其制备方法 [0002] 1957年德国蒂森钢铁公司发明真空循环脱气一 RH法，随后的七十年代和八十年 代，日本先后开发了 RH-0B法、RH-KTB法以及RH-PB法，不断完善RH的精炼功能。随着市场 对钢的洁净度要求越来越高，同时对高品质钢需求的的增加，国内外多数钢厂均配置了 RH 精炼装置。精炼过程中RH插入管使用条件苛刻，尤其是外层浇注料承受高温钢水的冲刷、 熔渣的侵蚀以及急冷急热的热冲击，导致浇注料发生熔损和剥落，直接影响RH插入管的使 用寿命和精炼设备的生产效率。 [0003] 在RH处理过程中，为了延长插入管的使用寿命，采取喷补方式对外层浇注料进行 修补，提高插入管整体使用时间和RH作业率。 [0004] 专利CN201310657388. 8将重烧镁砂、95中档镁砂、重烧镁砂240目、羧甲基纤维 素、92硅灰、防爆纤维、六偏磷酸钠、泡花碱、消石灰、麻刀、膨润土、硼酸、和铬绿按照不同粒 度和重量百分比混合，经过混合搅拌出料制成喷补料。 [0005] 专利CN201210147831. 2发明一种新型RH喷补料，原料组成包括：电熔镁砂粗粉 50?60 %、电熔镁砂细粉15?30 %、铬矿砂10?25 %、消石灰0. 5?2 %、轻质碳酸钙1? 5%、六偏磷酸钠1?4%、硼砂2?5%、硅微粉2?4%、三聚磷酸钠0. 5?4%、羧甲基纤 维素0. 005?0. 1 %，将原料于搅拌设备中混匀即得成品。 [0006] 现有的喷补料中均添加了铬质原料，铬是一种毒性很大的重金属，容易进入人体 细胞，对肝、肾等内脏器官和DNA造成损伤，在人体内蓄积具有致癌性并可能诱发基因突 变，并且铬元素排放到水土中容易引起环境污染。 [0007] 因此，实现喷补料无铬化是本领域技术人员亟需解决的问题。


[0008] 本发明所要解决的第一个技术问题是提供RH无铬喷补料。
[0009] 本发明RH无铬喷补料，按重量份由以下组分组成：电熔镁砂粗颗粒40?45重量 份、电熔镁砂细颗粒10?15重量份、电熔镁砂细粉20?30重量份、纳米二氧化锆5?10 重量份、六偏磷酸钠1?3重量份、硼酸1?2重量份、硅微粉2?4重量份、磷酸二氢铝 2?4重量份和羧甲基纤维素0. 05?0. 1重量份；
[0010] 其中，所述电熔镁砂粗颗粒的粒度为1?3mm，0. 074mm <电熔镁砂细颗粒的粒度 < 1mm，电熔镁砂细粉的粒度< 0. 074mm，纳米二氧化锆的粒度为30?80nm。
[0011] 进一步地，为了使本发明喷补料有更好的性能，优选本发明RH无铬喷补料，按重 量份由以下组分组成：电烙镁砂粗颗粒40?44重量份、电烙镁砂细颗粒10?15重量份、 电熔镁砂细粉25?30重量份、纳米二氧化锆5?10重量份、六偏磷酸钠2?3重量份、硼 酸1?2重量份、娃微粉2?4重量份、磷酸二氢错2?4重量份和羧甲基纤维素0. 05? 0. 07重量份。
[0012] 进一步地，为了使本发明喷补料有更好的性能，优选本发明RH无铬喷补料，按重 量份由以下组分组成：电熔镁砂粗颗粒40重量份、电熔镁砂细颗粒15重量份、电熔镁砂细 粉25重量份、纳米二氧化锫10重量份、六偏磷酸钠2重量份、硼酸2重量份、娃微粉3重量 份、磷酸二氢铝3重量份和羧甲基纤维素0. 07重量份。
[0013] 进一步地，从成本和性能考虑，为了使本发明喷补料有更好的性能并且成本合理， 优选所述电熔镁砂，其化学成分为MgO > 95wt%，A1203 < L Owt%，Si02 < 2. Owt%，CaO < 2. Owt% ;所述电熔镁砂的体积密度> 3. 3g/cm3,耐火度> 1780°C ;
[0014] 电熔镁砂粗颗粒、电熔镁砂细颗粒、电熔镁砂细粉的成分相同，只是粒径不同。
[0015] 所述纳米二氧化锆中Zr02的含量> 95wt% ;
[0016] 所述六偏磷酸钠以P205计，P20 5的含量> 70wt% ;
[0017] 所述硼酸中H3B03的含量> 95wt% ;
[0018] 所述硅微粉中Si02的含量> 95wt% ;
[0019] 所述磷酸二氢铝以P205计，P20 5的含量> 33wt% ;
[0020] 所述羧甲基纤维素为工业级纯。
[0021] 本发明所要解决的第二个技术问题是提供本发明RH无铬喷补料的制备方法。
[0022] 本发明RH无铬喷补料的制备方法，按原料配比，先取纳米Zr02、六偏磷酸钠、硼酸、 硅微粉、磷酸二氢铝混合，搅拌混匀，得到备用混合物料；
[0023] 称量电熔镁砂粗颗粒、电熔镁砂细颗粒、电熔镁砂细粉混合，搅拌混匀，得到镁砂 物料；
[0024] 将备用混合物料与镁砂物料混合，再加入羧甲基纤维素，搅拌混匀，即得RH无铬 喷补料。
[0025] 本发明RH无铬喷补料采用现在的湿法喷补技术，加水量控制在RH无铬喷补料的 15?25wt %左右，进行喷补操作。
[0026] 本发明具有如下有益效果：
[0027] 采用本发明原料制得的RH无铬喷补料，相比于现有技术，本发明RH无铬喷补料不 仅生产方法简单、耐侵蚀、抗渗透性好，采用本发明制得的RH无铬喷补料喷补RH插入管，RH 插入管可使用90次以上，每喷补一次用5?7炉，达到了现有技术的标准，最主要是本发 明RH无铬喷补料并未采用含铬物料，实现了喷补料的无铬化。本发明且在使用过程中无异 味，不产生浓烟，完全达到了规定的环境指标和使用要求。


[0028] 本发明所要解决的第一个技术问题是提供RH无铬喷补料。
[0029] 本发明RH无铬喷补料，按重量份由以下组分组成：电熔镁砂粗颗粒40?45重量 份、电熔镁砂细颗粒10?15重量份、电熔镁砂细粉20?30重量份、纳米二氧化锆5?10 重量份、六偏磷酸钠1?3重量份、硼酸1?2重量份、硅微粉2?4重量份、磷酸二氢铝 2?4重量份和羧甲基纤维素0. 05?0. 1重量份；
[0030] 其中，所述电熔镁砂粗颗粒的粒度为1?3mm，0. 074mm <电熔镁砂细颗粒的粒度 < 1mm，电熔镁砂细粉的粒度< 0. 074mm，纳米二氧化锆的粒度为30?80nm。
[0031] 进一步地，为了使本发明喷补料有更好的性能，优选本发明RH无铬喷补料，按重 量份由以下组分组成：电烙镁砂粗颗粒40?44重量份、电烙镁砂细颗粒10?15重量份、 电熔镁砂细粉25?30重量份、纳米二氧化锆5?10重量份、六偏磷酸钠2?3重量份、硼 酸1?2重量份、娃微粉2?4重量份、磷酸二氢错2?4重量份和羧甲基纤维素0. 05? 0. 07重量份。
[0032] 进一步地，为了使本发明喷补料有更好的性能，优选本发明RH无铬喷补料，按重 量份由以下组分组成：电熔镁砂粗颗粒40重量份、电熔镁砂细颗粒15重量份、电熔镁砂细 粉25重量份、纳米二氧化锫10重量份、六偏磷酸钠2重量份、硼酸2重量份、娃微粉3重量 份、磷酸二氢铝3重量份和羧甲基纤维素0. 07重量份。
[0033] 进一步地，从成本和性能考虑，为了使本发明喷补料有更好的性能并且成本合理， 优选所述电熔镁砂，其化学成分为MgO > 95wt%，A1203 < L Owt%，Si02 < 2. Owt%，CaO < 2. Owt% ;所述电熔镁砂的体积密度> 3. 3g/cm3,耐火度> 1780°C ;
[0034] 电熔镁砂粗颗粒、电熔镁砂细颗粒、电熔镁砂细粉的成分相同，只是粒径不同。
[0035] 所述纳米二氧化锆中Zr02的含量> 95wt% ;
[0036] 所述六偏磷酸钠以P205计，P20 5的含量> 70wt % ;
[0037] 所述硼酸中H3B03的含量> 95wt% ;
[0038] 所述硅微粉中Si02的含量> 95wt% ;
[0039] 所述磷酸二氢铝以P205计，P20 5的含量> 33wt% ;
[0040] 所述羧甲基纤维素为工业级纯。
[0041] 本发明所要解决的第二个技术问题是提供本发明RH无铬喷补料的制备方法。
[0042] 本发明RH无铬喷补料的制备方法，按原料配比，先取纳米Zr02、六偏磷酸钠、硼酸、 硅微粉、磷酸二氢铝混合，搅拌混匀，得到备用混合物料；
[0043] 称量电熔镁砂粗颗粒、电熔镁砂细颗粒、电熔镁砂细粉混合，搅拌混匀，得到镁砂 物料；
[0044] 将备用混合物料与镁砂物料混合，再加入羧甲基纤维素，搅拌混匀，即得RH无铬 喷补料。
[0045] 本发明RH无铬喷补料采用现在的湿法喷补技术，加水量控制在RH无铬喷补料的 15?25wt %左右，进行喷补操作。
[0046] 下面结合实施例对本发明的做进一步的描述，并不因此将本发明限 制在所述的实施例范围之中。
[0047] 实施例1RH无铬喷补料的制备
[0048] 先按纳米二氧化锆5重量份、六偏磷酸钠2重量份、硼酸1重量份、硅微粉2重量 份、磷酸二氢铝2重量份，进行配料，然后在搅拌设备中搅拌15min混匀，得到备用混合物 料；
[0049] 然后称量电熔镁砂粗颗粒43重量份、电熔镁砂细颗粒15重量份、电熔镁砂细粉30 重量份在另一搅拌设备中搅拌l〇min混匀，得镁砂物料；
[0050] 将备用混合物料倒入镁砂物料中，加入羧甲基纤维素0. 05重量份，搅拌15min混 匀，即得产品。
[0051] 实施例2RH无铬喷补料的制备