专利名称：印刷物和水性涂层剂的制作方法以往，在进行商业印刷的情况下，利用丝网印染的印刷被广泛使用。另外，丝网印 染中通常使用含有高粘度粘合剂的墨(ink)。因此，在例如布等介质上进行印刷时，可进行 耐洗牢性高的印刷。正在研究以喷墨方式在布等介质上进行的印刷。但是，为了改进墨以将其用于喷 墨用途，需要使其低粘度化。然而，若将墨低粘度化，就会存在例如耐洗牢度降低等问题。另外，喷墨方式的印刷是从细小的孔中吐出墨的体系，因此在实际使用中所能承 受的吐出量下，在布等介质表面上的粘合剂的体积量变少。因此，在洗涤等实际使用中，表 面会物理性剥落，可能无法确保充分的耐洗牢度和耐摩擦牢度。像这样，通常在伴随着增大喷墨用墨的粘度而导致的坚牢度的提高和操作可靠性 之间存在权衡关系，因此，有时仅以墨单独获得一种能够呈现商业品质的印刷物在技术上 是困难的。另外，高分子系涂层剂的端基为阴离子性的情况下，有时存在酸性环境下易溶出 的问题，因此希望得到一种具有耐酸性的涂层剂。专利文献1 日本特开平2-173786号公报
发明要解决的问题本发明是鉴于如上所述的以往的实际情况而设计的，其目的在于提供一种印刷 物，该印刷物为使用了含有阴离子性树脂的喷墨印染颜料用墨的印刷物，可谋求提高耐洗 牢度和耐摩擦牢度，以及提高对酸性溶液的耐化学药品性。此外，本发明的目的在于提供一种用于获得对酸性溶液具有耐性且耐洗牢度和耐 摩擦牢度优异的印刷物的涂层剂。用于解决问题的方案本发明的权利要求1所述的印刷物，其特征在于，其是以喷墨方式在可洗布介质 上进行了印刷的印刷物，具有前述布介质；使用含有阴离子性树脂的水性颜料墨，以喷墨 方式在前述介质上进行了印刷的印刷层；在前述印刷层的上或下中的至少一侧形成的、涂 布含有阴离子性水性树脂颗粒的水性涂层剂而成的涂层。本发明的权利要求2所述的印刷物，其特征在于，在权利要求1中，前述涂层是由 选自喷墨方式、喷涂方式、丝网涂布方式中的任一种涂布方式而形成的。本发明的权利要求3所述的印刷物，其特征在于，在权利要求1或2中，含有阴离 子性树脂颗粒，其中，前述阴离子系水性树脂为阴离子性聚氨酯树脂颗粒。本发明的权利要求4所述的印刷物，其特征在于，在权利要求3中，前述阴离子性聚氨酯树脂的树脂骨架具有聚醚或聚碳酸酯。本发明的权利要求5所述的印刷物，其特征在于，在权利要求3或4中，前述阴离 子性聚氨酯树脂的薄膜物性中的抗拉强度为5 70MPa。本发明的权利要求6所述的印刷物，其特征在于，在权利要求1至5的任一项中， 前述介质为纤维。本发明的权利要求7所述的印刷物，其特征在于，在权利要求1至6的任一项中， 前述介质由棉或合成树脂构成。本发明的权利要求8所述的水性涂层剂，其特征在于，其是权利要求1至7中任一 项所述的印刷物中构成前述涂层的水性涂层剂，其至少含有聚氨酯树脂分散体、抗干燥剂 和水。本发明的权利要求9所述的水性涂层剂，其特征在于，在权利要求8中，涂布膜的 抗拉强度为5 50MPa。 本发明的权利要求10所述的水性涂层剂，其特征在于，在权利要求8或9中，pH值 为7 10。本发明的权利要求11所述的水性涂层剂，其特征在于，在权利要求8至10的任一 项中，25°C时的粘度为1 2000mPa · s。发明的效果本发明的印刷物具有在印刷层的上侧或下侧中的至少一侧形成的、涂布含有阴离 子性水性树脂颗粒的水性涂层剂而成的涂层，因此可以在不影响外观的美观的情况下谋求 提高耐洗牢度和耐摩擦牢度。另外，可谋求降低由酸性溶液导致的涂层剂溶出、并提高耐化 学药品性。另外，本发明的水性涂层剂含有阴离子性水性树脂颗粒，因此通过使用该水性涂 层剂，可以在不影响外观的美观的情况下获得耐洗牢度和耐摩擦牢度优异的印刷物。另外， 可以获得降低由酸性溶液导致的涂层剂溶出、耐化学药品性优异的印刷物。图1为表示本发明的一个实施方式中所述的印刷物10的结构的一个例子的图。图2为表示印刷物10的印刷方法的一个例子的流程图。附图标记说明10···印刷物，12…介质，14…印刷层，16…涂层 (实施例1)使用含有50%的大日本化学工业公司制的HYDRANWLS_202、50%的水的组成(组 成例A)的外涂层剂(over-coatingagent)作为实施例1中的水性涂层剂。HYDRAN WLS-202 含有作为阴离子性聚氨酯树脂颗粒的聚醚系树脂成分。另外，在实施例1中，彩色墨印刷后 涂布了上述组成例A的水性涂层剂。(实施例2)使用含有50%大日本化学工业公司制的HYDRANWLS_213、50%的水的组成(组成 例B)的外涂层剂作为实施例2中的水性涂层剂。HYDRAN WLS-213含有作为阴离子性聚氨 酯树脂颗粒的聚碳酸酯系树脂成分。另外，在实施例2中，彩色墨印刷后涂布了上述组成例 B的水性涂层剂。(比较例1)使用含有50%的大日本化学工业公司制的HYDRANCP-7030、50%的水的组成(组 成例C)的外涂层剂作为比较例1中的水性涂层剂。HYDRAN CP-7030含有作为阳离子性水 性树脂颗粒的聚酯系树脂成分。另外，在比较例1中，彩色墨印刷后涂布了上述组成例C的 水性涂层剂。(评价)■輔帛幡織■按照以下步骤进行耐洗牢度和耐摩擦牢度的提高效果的实验。(1)在印刷阶段，使用含有阴离子性树脂的水性颜料墨的喷墨用印染颜料，在作为 布介质的T恤上进行A4大小图案(6M平方厘米)的印刷。(2)在160°C下进行60秒烘烤。(3)在涂层剂涂布阶段，用手工喷雾在A4大小的印刷面涂布20g外涂层剂。另外， 在涂布后用热压机进行固化。(4)通过JIS染色检查实施耐洗牢度和耐摩擦牢度的试验。耐化学药品性的提高效果另外，按照以下步骤进行耐化学药品性的提高效果实验。(1)在印刷阶段，使用含有阴离子性树脂的水性颜料墨的喷墨用印染颜料，在作为 布介质的T恤上进行A4大小图案(6M平方厘米)的印刷。(2)在160°C下进行60秒烘烤。(3)在涂层剂涂布阶段，用手工喷雾在A4大小的印刷面涂布20g外涂层剂。另外， 在涂布后用热压机进行固化。(4)实施对酸性溶液的耐化学药品性试验。另外，印刷的彩色墨使用Mimaki Engineering制的印染颜料(青色)。印刷在以 下条件下进行720-720dpi、单方向印刷、每次涂布2遍、100%印刷浓度。另外，T恤使用了 I^rintstar的白T恤。外涂层剂的热固化条件为160°C、180秒。耐洗牢度是基于JIS L 0844A-2号的耐洗牢度。耐摩擦牢度是基于JIS L 0849II 型的耐摩擦牢度。耐洗牢度和耐摩擦牢度的试验是以日本染色检查协会东京事业所作为检查机构 而进行试验。
在耐化学药品性的试验中，将印刷物(T恤)分别浸渍在水、作为酸性溶液的醋酸 中放置3天后，目视观察印刷部分的外观变化，并进行评价。耐洗牢度和耐摩擦牢度的试验结果示于表1。另外，耐化学药品性的试验结果示于 表2。表

本发明提供一种印刷物，该印刷物为使用了含有阴离子性树脂的喷墨印染颜料用墨的印染印刷物，可谋求提高耐洗牢度和耐摩擦牢度、以及提高对酸性溶液的耐化学药品性。本发明的印刷物，其特征在于，其是以喷墨方式在可洗布介质上进行了印刷的印刷物，具有前述布介质；使用含有阴离子性树脂的水性颜料墨，以喷墨方式在前述介质上进行了印刷的印刷层；在前述印刷层的上侧或下侧中的至少一侧形成的、涂布含有阴离子性水性树脂颗粒的水性涂层剂而成的涂层。